本发明涉及一种络合物，特别是一种二次络合钙的络合物、制备方法及其在动物饲料添加剂中的用途。
背景技术：
钙是动物体内的第一矿物元素，钙占动物体重的1-2％。钙的99％存在骨骼和牙齿中，其余的钙存在于软组织体液中。显然，钙在骨骼和牙齿的发育与维系中起着重要作用，此外，钙还具有许多重要的生物学功能。目前，在畜牧生产上，主要以石灰粉、碳酸钙和磷酸氢钙等无机钙类为主要钙源，其中碳酸钙由于含钙量高、安全、有效，特别是价廉的优点，使用最为广泛。尽管碳酸钙钙含量高，价格低廉，但由于碳酸钙溶解性极低，其溶解需要较低的ph，必须在胃中与大量的酸反应生成离子钙后才能被吸收。碳酸钙有嗜酸性，中和胃酸后，产生二氧化碳引起动物胃肠胀气。碳酸钙大部分以难溶盐形式排泄掉了，或沉积在动物体内，造成原料的浪费，钙吸收不好导致钙磷比例失调而引起磷缺乏症。尤其是幼龄动物，消化系统发育不完善，胃泌酸能力不及成年动物，胃内ph值高于成年猪，直接影响其对钙的吸收。尤其早期断奶仔猪，断奶应激引起胃内ph值显著上升，不利于生长。而且无机钙容易造成电解质的不平衡，导致仔猪下痢；同时碳酸钙还干扰铁、锌等无机离子的吸收。
随着饲料工业的发展和养殖业的进步，微量元素、氨基酸等饲料添加剂已成为配合饲料不可缺少的原料。人们根据不同动物营养需求，在配合饲料中加入不同剂量的微量元素、氨基酸等饲料添加剂来平衡营养成份，以达到促进动物生产、改善产品品质，提高饲料转化率，降低饲养成本，提高经济效益的目的。
然而，用价格较高的赖氨酸、蛋氨酸、甘氨酸等合成的氨基酸络合微量元素虽然生物效价较高，但其使用成本也相对较高，尤其在目前竞争激烈的饲料市场环境下，降低使用成本的需求日益凸显。
因此，发明人用麦芽糖络合钙，然后再用氨基酸络合未完全反应的钙，既降低了成本，还能保持一定的生物学效价。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
技术实现要素：
针对现有技术存在的上述不足，本发明提供一种二次络合钙的络合物，该络合物既具备麦芽糖络合钙低成本、促生长作用明显的优点，又具备氨基酸络合钙生物效价高、化学性质稳定、适口性好的优点。
为实现上述目的，本发明提供的技术方案如下：
一种二次络合钙的络合物，其是由麦芽糖、钙盐和氨基酸制成。
本发明还提供了所述的二次络合钙的络合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)往反应釜中加30-40重量份的麦芽糖，加60-65重量份的水溶解麦芽糖后，加氢氧化钠水溶液碱化，调节溶液的ph为11-12，加热反应釜，保持釜内温度在70-80℃之间，再加入8-11重量份钙盐进行络合反应1-2h，反应过程不断搅拌，生成麦芽糖钙溶液，过滤分离，得到滤渣及滤液，将滤液中加入75％乙醇溶液进行沉淀，沉淀完全后离心抽滤，真空干燥烘干，筛分、检测，即得到麦芽糖钙产品；
(2)将步骤(1)离心抽滤后的废水蒸发回收乙醇，并将剩下的废液与过滤分离得到的滤渣混合，得到混合物，检测混合物中钙离子浓度，然后加入氨基酸进行络合反应，用氢氧化钠水溶液调节体系的ph为6-7，反应温度控制在70-80℃，反应时间控制在60-70min，反应结束后，浓缩、干燥，再用粉碎机进行粉碎，然后进行筛分，检测即得到氨基酸络合钙；
(3)将麦芽糖钙产品与氨基酸络合钙产品混合，即得到二次络合钙的络合物。
作为优选，步骤(1)中所述的钙盐为氯化钙、硫酸钙和氧化钙中的任一种。
作为优选，步骤(1)中滤液与75％乙醇溶液的重量比为1∶2。
作为优选，步骤(1)中所述的滤液可返回作为溶解麦芽糖的母液。
作为优选，步骤(2)中所述的氨基酸为蛋氨酸、谷氨酸、甘氨酸中的任一种。
作为优选，步骤(2)中所述的氨基酸与钙离子的摩尔比为2:1。
本发明还提供了所述的二次络合钙的络合物在动物饲料添加剂中的用途。
本发明二次络合钙的络合物的使用方法为：与饲料混合均匀后，用于猪、鸡、鸭、牛和羊的饲喂，添加量为3-5公斤/吨饲料。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明的二次络合钙的络合物与无机钙相比，吸收度高，技术含量高，功效高，促长增重效果好，与氨基酸钙相比使用成本低，显著提高产品的核心竞争力。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明的具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。
实施例1：
一种二次络合钙的络合物，其是由麦芽糖、钙盐和氨基酸制成。
所述的二次络合钙的络合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)往反应釜中加30重量份的麦芽糖，加60重量份的水溶解麦芽糖后，加氢氧化钠水溶液碱化，调节溶液的ph为11，加热反应釜，保持釜内温度在70℃之间，再加入8重量份钙盐进行络合反应1h，反应过程不断搅拌，生成麦芽糖钙溶液，过滤分离，得到滤渣及滤液，将滤液中加入75％乙醇溶液进行沉淀，沉淀完全后离心抽滤，真空干燥烘干，筛分、检测，即得到麦芽糖钙产品；所述的钙盐为氯化钙；滤液与75％乙醇溶液的重量比为1∶2；所述的滤液可返回作为溶解麦芽糖的母液；
(2)将步骤(1)离心抽滤后的废水蒸发回收乙醇，并将剩下的废液与过滤分离得到的滤渣混合，得到混合物，检测混合物中钙离子浓度，然后加入氨基酸进行络合反应，用氢氧化钠水溶液调节体系的ph为6，反应温度控制在70℃，反应时间控制在60min，反应结束后，浓缩、干燥，再用粉碎机进行粉碎，然后进行筛分，检测即得到氨基酸络合钙；所述的氨基酸为蛋氨酸；所述的氨基酸与钙离子的摩尔比为2:1；
(3)将麦芽糖钙产品与氨基酸络合钙产品混合，即得到二次络合钙的络合物。
实施例2：
一种二次络合钙的络合物，其是由麦芽糖、钙盐和氨基酸制成。
所述的二次络合钙的络合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)往反应釜中加40重量份的麦芽糖，加65重量份的水溶解麦芽糖后，加氢氧化钠水溶液碱化，调节溶液的ph为12，加热反应釜，保持釜内温度在80℃之间，再加入11重量份钙盐进行络合反应2h，反应过程不断搅拌，生成麦芽糖钙溶液，过滤分离，得到滤渣及滤液，将滤液中加入75％乙醇溶液进行沉淀，沉淀完全后离心抽滤，真空干燥烘干，筛分、检测，即得到麦芽糖钙产品；所述的钙盐为硫酸钙；滤液与75％乙醇溶液的重量比为1∶2；所述的滤液可返回作为溶解麦芽糖的母液；
(2)将步骤(1)离心抽滤后的废水蒸发回收乙醇，并将剩下的废液与过滤分离得到的滤渣混合，得到混合物，检测混合物中钙离子浓度，然后加入氨基酸进行络合反应，用氢氧化钠水溶液调节体系的ph为7，反应温度控制在80℃，反应时间控制在70min，反应结束后，浓缩、干燥，再用粉碎机进行粉碎，然后进行筛分，检测即得到氨基酸络合钙；所述的氨基酸为谷氨酸；所述的氨基酸与钙离子的摩尔比为2:1；
(3)将麦芽糖钙产品与氨基酸络合钙产品混合，即得到二次络合钙的络合物。
实施例3：
一种二次络合钙的络合物，其是由麦芽糖、钙盐和氨基酸制成。
所述的二次络合钙的络合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)往反应釜中加35重量份的麦芽糖，加63重量份的水溶解麦芽糖后，加氢氧化钠水溶液碱化，调节溶液的ph为11.5，加热反应釜，保持釜内温度在75℃之间，再加入10重量份钙盐进行络合反应1.5h，反应过程不断搅拌，生成麦芽糖钙溶液，过滤分离，得到滤渣及滤液，将滤液中加入75％乙醇溶液进行沉淀，沉淀完全后离心抽滤，真空干燥烘干，筛分、检测，即得到麦芽糖钙产品；所述的钙盐为氧化钙；滤液与75％乙醇溶液的重量比为1∶2；所述的滤液可返回作为溶解麦芽糖的母液；
(2)将步骤(1)离心抽滤后的废水蒸发回收乙醇，并将剩下的废液与过滤分离得到的滤渣混合，得到混合物，检测混合物中钙离子浓度，然后加入氨基酸进行络合反应，用氢氧化钠水溶液调节体系的ph为6.5，反应温度控制在75℃，反应时间控制在65min，反应结束后，浓缩、干燥，再用粉碎机进行粉碎，然后进行筛分，检测即得到氨基酸络合钙；所述的氨基酸为甘氨酸；所述的氨基酸与钙离子的摩尔比为2:1；
(3)将麦芽糖钙产品与氨基酸络合钙产品混合，即得到二次络合钙的络合物。
实施例4：本发明的二次络合钙的络合物的实验效果验证
4.1试验材料
市售轻质碳酸钙；二次络合钙络合物为本发明实施例1-3中方法制备出的。
4.2试验动物与分组
选择断奶仔猪90头(体重7.0kg左右)，其中84头随机分成14个处理，每个处理三个重复，每个重复2头，剩余6头随机分配到钙水平为nrc标准的2个处理组的各重复各一头。
4.3试验设计
试验仔猪的基础日粮组成及营养水平一致，钙的添加量为100mg/kg，试验共分为14个处理，对照组为轻质碳酸钙提供钙源，试验组则为本发明实施例1-3中方法制备的二次络合钙的络合物提供钙源。
4.4饲养管理
保育舍采用漏缝地板保育设备，舍温控制在22-25℃，相对湿度控制在65-75％。试验前一周对猪舍及各种饲喂器具进行彻底的清扫、冲刷和消毒，用火碱喷洒地面、围栏、猪槽等设施。日常猪舍消毒用过氧乙酸。试验期间保持圈舍通风、清洁、干燥。预饲3天，正饲期35d。试猪日喂4次，喂量以食后料槽略有剩余为限，自由饮水。
4.5试验设计及测定指标
4.5.1仔猪的生产性能，测定仔猪的日增重、采食量还有料肉比。正试期第28d称重，每天记录饲料添加量。计算平均日采食量、平均日增重并且计算料肉比。
4.5.2血液样品，试验结束，早上8点对试猪空腹称重后，所有的猪只进行采血，分离血清。测定血清中钙、磷、碱性磷酸酶活性。
4.6试验结果
表1饲粮中分别添加碳酸钙和二次络合钙络合物对仔猪生产性能的影响
由表1可知，在0-14d和15-28d间，本发明的实施例1-3中方法制备出的二次络合钙的络合物(试验组)的仔猪的平均日增重、采食量都要高于碳酸钙(对照组)，并以此计算出来的料肉比，二次络合钙络合物试验组的的料肉比明显低于碳酸钙组，由此可知，本发明的二次络合钙络合物比碳酸钙更适宜作为仔猪的钙源，二次络合钙络合物可改善仔猪的生长性能。
表2饲粮中分别添加碳酸钙和二次络合钙络合物对仔猪血液生化指标的影响
由表1可知，通过血液生化指标可以发现，本发明的实施例1-3中方法制备出的二次络合钙的络合物钙磷的利用率组显著高于对照组，实施例1-3中二次络合钙的络合物的血清碱性磷酸酶活性也显著高于对照组，并且二次络合钙络合物可以改善仔猪的生产性能。
综上所述，本发明的二次络合钙的络合物既具备麦芽糖络合钙低成本、促生长作用明显的优点，又具备氨基酸络合无机钙生物效价高、化学性质稳定、适口性好的优点，与单纯用氨基酸络合微量元素所使用的成本相比，本发明降低了30-40％的使用成本，二次络合钙的络合物在仔猪生产中是比碳酸钙更优质的钙源。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。