本发明属于茶叶深加工领域，具体为聚酯型儿茶素化学氧化高效合成方法。
背景技术：
聚酯型儿茶素（theasinensins,简称tss）是茶叶加工过程中多酚类物质酶促氧化作用形成的一类儿茶素衍生物，对茶叶品质形成具有重要影响，并且具有抗氧化、抗肿瘤、消炎、杀菌、抗病毒、降高血糖、降胆固醇、减肥等多种生物活性和药理功能。目前，茶叶功能成分提取多集中于茶多酚、儿茶素、茶氨酸、茶黄素等，较少关注茶叶聚酯型儿茶素的提取制备。茶叶中含量较多的是聚酯型儿茶素a（theasinensinsa，简称tsa）、聚酯型儿茶素b（theasinensinsb，简称tsb）、聚酯型儿茶素c（theasinensinsc，简称tsc）。聚酯型儿茶素的合成方法主要有两种，一种是酶促氧化合成法，茶多酚（儿茶素）在多酚氧化酶的酶促催化下合成；另一种是化学氧化合成法，茶多酚（儿茶素）在化学氧化剂的催化下合成。虽然酶促合成具有高效性专一性多样性和温和性，但是聚酯型儿茶素酶促合成的得率不超过30%，仍须寻找更加合适的酶源或其它合成途径。
技术实现要素：
针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于设计提供一种简单、高效的聚酯型儿茶素化学氧化高效合成方法的技术方案，不仅与酶促氧化具有同等温和的温度反应条件，而且聚酯型儿茶素得率有了较大的提升，最终可达50%-60%，为聚酯型儿茶素理化特性、应用特性的研究和开发应用奠定了基础。
所述的聚酯型儿茶素化学氧化高效合成方法，其特征在于包括以下步骤：
1）配制茶多酚溶液；
2）加入化学催化剂控温反应，促进儿茶素向脱氢聚酯型儿茶素转化；
3）然后加入维生素c继续反应，促进脱氢聚酯型儿茶素向聚酯型儿茶素转化；
4）萃取后，真空旋转蒸发浓缩，干燥后，得到聚酯型儿茶素。
所述的聚酯型儿茶素化学氧化高效合成方法，其特征在于步骤1）中：配制茶多酚溶液的试剂为醇类溶液，浓度为20%-40%，优选30%-35%。
所述的聚酯型儿茶素化学氧化高效合成方法，其特征在于步骤2）中：化学催化剂为铜盐，添加量为30%-60%，优选40%-50%，更优选45%-48%。
所述的聚酯型儿茶素化学氧化高效合成方法，其特征在于步骤2）中：控温反应的温度为20-30℃，优选25-28℃；化学氧化反应的时间为24h-96h，优选35h-80h，更优选50h-70h。
所述的聚酯型儿茶素化学氧化高效合成方法，其特征在于步骤3）中：维生素c加入量为茶多酚溶液重量的70%-90%，优选75%-85%；反应温度为80-90℃，优选82-85℃；反应时间为10-20min，优选15-18min。
上述聚酯型儿茶素化学氧化高效合成方法，简单、高效，不仅与酶促氧化具有同等温和的温度反应条件，而且聚酯型儿茶素得率有了较大的提升，最终可达50%-60%，为聚酯型儿茶素理化特性、应用特性的研究和开发应用奠定了基础。
附图说明
图1为实施例1茶多酚（儿茶素）的液相分析图谱；
图2为实施例1儿茶素经铜盐催化后形成脱氢聚酯型儿茶素的液相分析图谱；
图3为实施例1经维生素c进一步催化形成聚酯型儿茶素的液相分析图谱。
图4为对比例1儿茶素经多酚氧化酶催化形成聚酯型儿茶素的液相分析图谱。
具体实施方式
下面将结合附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整描述，显然所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
称取适量茶多酚（儿茶素）提取物，加入浓度为35%的甲醇溶液，混匀后得茶多酚（儿茶素）原料溶液；加入氯化铜化学催化剂，添加量为40%，控温反应温度为25℃，时间为50h，促进儿茶素向脱氢聚酯型儿茶素转化；加入维生素c继续反应，添加量为80%，在温度为80℃、时间为14min的条件下，促进脱氢聚酯型儿茶素向聚酯型儿茶素转化；以乙酸乙酯为萃取剂，等体积萃取2次；经真空旋转蒸发、冷冻干燥（或喷雾干燥）得到聚酯型儿茶素，得率为56.5%。
实施例2
称取适量茶多酚（儿茶素）提取物，加入浓度为30%的乙醇溶液，混匀后得茶多酚（儿茶素）原料溶液；加入氯化铜化学催化剂，添加量为50%，控温反应温度为25℃，时间为72h，促进儿茶素向脱氢聚酯型儿茶素转化；加入维生素c继续反应，添加量为85%，在温度为85℃、时间为18min的条件下，促进脱氢聚酯型儿茶素向聚酯型儿茶素转化；以乙酸乙酯为萃取剂，等体积萃取2次；经真空旋转蒸发、冷冻干燥（或喷雾干燥）得到聚酯型儿茶素，得率为58.7%。
实施例3
称取适量茶多酚（儿茶素）提取物，加入浓度为25%的异丙醇溶液，混匀后得茶多酚（儿茶素）原料溶液；加入氯化铜化学催化剂，添加量为40%，控温反应温度为22℃，时间为28h，促进儿茶素向脱氢聚酯型儿茶素转化；加入维生素c继续反应，添加量为85%，在温度为85℃、时间为12min的条件下，促进脱氢聚酯型儿茶素向聚酯型儿茶素转化；以乙酸乙酯为萃取剂，等体积萃取3次；经真空旋转蒸发、冷冻干燥（或喷雾干燥）得到聚酯型儿茶素，得率为52.8%。
对比例1
称取适量茶多酚（儿茶素）提取物，与化学氧化法相同体积的超纯水溶解后，得茶多酚（儿茶素）原料溶液；加入适量多酚氧化酶，比酶活为528u/ml，控温反应温度为25℃，时间为50h，促进儿茶素向聚酯型儿茶素转化；以乙酸乙酯为萃取剂，等体积萃取2次；经真空旋转蒸发、冷冻干燥（或喷雾干燥）得到聚酯型儿茶素，得率为27.3%。
对比例2
称取适量茶多酚（儿茶素）提取物，与化学氧化法相同体积的超纯水溶解后，得茶多酚（儿茶素）原料溶液；加入适量多酚氧化酶，比酶活为453u/ml，控温反应温度为25℃，时间为72h，促进儿茶素向聚酯型儿茶素转化；以乙酸乙酯为萃取剂，等体积萃取2次；经真空旋转蒸发、冷冻干燥（或喷雾干燥）得到聚酯型儿茶素，得率为25.9%。
对比例3
称取适量茶多酚（儿茶素）提取物，与化学氧化法相同体积的超纯水溶解后，得茶多酚（儿茶素）原料溶液；加入适量多酚氧化酶，比酶活为365u/ml，控温反应温度为22℃，时间为28h，促进儿茶素向聚酯型儿茶素转化；以乙酸乙酯为萃取剂，等体积萃取2次；经真空旋转蒸发、冷冻干燥（或喷雾干燥）得到聚酯型儿茶素，得率为22.1%。
由上述可以看出，虽然实施例的化学氧化法使用了两种催化剂铜盐离子和维生素c，对比例的酶促氧化法只用了1种催化剂多酚氧化酶，但是化学氧化法制备得到的聚酯型儿茶素得率均高于50%，显著高于酶促氧化法的聚酯型儿茶素得率。