专利名称：滤色器用颜料组合物、其制造方法以及滤色器的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种多卤化锌酞菁颜料组合物，其可以获得对比度的耐热性优异的滤色器；一种含有该多卤化锌酞菁颜料组合物而成的感光性组合物；以及一种滤色器， 其在绿色像素部含有该多卤化锌酞菁颜料组合物，即使在高温下进行长时间的液晶显示 也可以获得对比度降低较少的图像。
背景技术：
作为多卤化金属酞菁颜料，作为代表已知有C.I.颜料绿36那样的多卤化铜酞菁 颜料，除此之外有多卤化异种金属酞菁颜料。其中，C.I.颜料绿58那样的多卤化锌酞菁 颜料显示出多卤化铝酞菁二聚物颜料那样的、除此之外的多卤化异种金属酞菁颜料所没 有的特殊性质。具体而言，已知该多卤化锌酞菁颜料可应用于液晶显示装置的滤色器的绿色像 素部中。含有该多卤化锌酞菁颜料的绿色像素部与含有以往的多卤化铜酞菁颜料的绿色 像素部相比，Tmax位于高波长侧，因而为高色纯度，即使在与黄色颜料混合的情况下， 绿色区域的透光量也较多，能够适合用于高色纯度滤色器中(专利文献1)。即便是该优异的多卤化锌酞菁颜料，彩度也不充分，色彩再现范围尚未令人满 意，因而以往通过使用在多卤化锌酞菁颜料中含有甜菜碱型两性表面活性剂的颜料组合 物，可以确保更优异的彩度、更宽的色彩再现范围，在液晶显示装置中的图像显示中， 可以实现更接近理想的RGB色彩再现性(专利文献2)。专利文献1 日本特开2003-161827公报专利文献2 日本特开2007-284592公报
发明内容
发明所要解决的问题然而，滤色器的调制中使用的C.I.颜料绿36或C.I.颜料绿58那样的多卤化金属 酞菁颜料，与以往的油墨或涂料中使用的颜料相比更微细，因而使用上述颜料而得到的 滤色器中，液晶显示装置在受到高温下的热历程时图像显示的对比度降低的问题依然未 得到解决。本发明要解决的问题在于，提供一种多卤化金属酞菁颜料组合物，其即使受到 高温下的热历程，色调也不产生变化，适于形成耐热性优异的滤色器的绿色像素部。另外，本发明要解决的问题在于，提供一种所述颜料组合物的合适的制造方 法；以及提供一种滤色器，其在绿色像素部含有所述颜料组合物，即使在高温下进行长 时间的图像显示，对比度降低也较少。用于解决问题的方法本发明人等使多卤化金属酞菁颜料中含有各种表面处理剂，并且对提供热历程 时的色调变化进行了评价，结果发现通过使用聚氨酯树脂，可以获得在制成滤色器时的对比度的耐热性优异的多卤化金属酞菁颜料组合物，另外，在绿色像素部含有这种多卤 化金属酞菁颜料组合物而成的滤色器即使在高温下进行长时间的图像显示，与以往相比 对比度降低也较少，由此完成了本发明。即，本发明提供一种滤色器用颜料组合物，其特征在于，其含有C.I.颜料绿58 和/或C.I.颜料绿36(A)、和聚氨酯树脂(B)，以质量基准计，相对于每100份的C.I.颜 料绿58和/或C.I.颜料绿36 (A)，聚氨酯树脂(B)不挥发成分为0.1 10份。另外，本发明提供一种滤色器用颜料组合物的制造方法，其特征在于，将 C.I.颜料绿58和/或C.I.颜料绿36(A)、和聚氨酯树脂水性分散体混合，使得以不挥发成 分的质量基准计，相对于每100份的C.I.颜料绿58和/或C.I.颜料绿36 (A)，聚氨酯树 月旨(B)为0.1 10份，然后除去液体介质。此外，本发明提供一种滤色器，其在绿色像素部含有上述滤色器用颜料组合物 或通过上述制造方法而得到的滤色器用颜料组合物。发明效果本发明的多卤化金属酞菁颜料组合物可以实现以下非常显著的效果由于含有 聚氨酯树脂，因而即使受到高温下的热历程，色调也不会产生变化，耐热性优异。本发明的含有多卤化金属酞菁颜料组合物的滤色器可以实现以下非常显著的效 果与含有以往的多卤化金属酞菁颜料组合物的滤色器相比，即使在高温下进行长时间 的图像显示，与以往相比对比度降低也较少。
具体实施例方式以下，详细说明本发明。以下，C.I.颜料绿58和/或C.I.颜料绿36(A)有时简 称为颜料(A)或前者颜料(A)。同样地，聚氨酯树脂(B)有时简称为树脂(B)或后者树 脂(B)。本发明中的滤色器用颜料组合物的特征在于，其含有C.I.颜料绿58和/或C.I.颜 料绿36(A)、和聚氨酯树脂(B)，以质量基准计，相对于每100份的前者颜料(A)，后者 树脂(B)为0.1 10份。本发明人等通过反复试验，在颜料(A)中含有各种表面活性剂、聚合物，并对 滤色器用感光性组合物的耐热性进行了比较对比，结果发现，只有少量含有聚氨酯树脂 (B)而得到的颜料组合物，在制成滤色器时即使特别地在高温下长时间使用，色调变化 也较小，而且对比度降低也较小，耐热性优异。本发明中的颜料(A)为作为多卤化锌酞菁颜料的C.I.颜料绿58、作为多卤化铜 酞菁颜料的C.I.颜料绿36以及它们的混合物。以下，将多卤化锌酞菁颜料和多卤化铜酞 菁颜料一并称为多卤化金属酞菁颜料。本发明中，颜料(A)优选为一次颗粒的平均粒径为0.01 0.30 μ m的多卤化金
属酞菁颜料。另外，本发明中的一次颗粒的平均粒径是指，利用透射型电子显微镜 JEM-2010(日本电子株式会社制)对视野内的颗粒进行拍摄，对于二维图像上的构成凝 聚体的颜料(A)或本发明的颜料组合物的每50个一次颗粒，分别求出其较长方向的直径 (长径)，以其平均值作为一次颗粒的平均粒径。此时，作为试样的颜料(A)或本发明的颜料组合物超声波分散于溶剂中，然后通过显微镜拍摄。另外，也可以使用扫描型电子显微镜而代替透射型电子显微镜。作为多溴化酞菁锌颜料，可列举出C.I.颜料绿58，例如，可列举出DIC(株)制 FA STOGEN (注册商标)GREEN KTY-CF> DIC (株)制 FASTOGEN (注册商标)GREEN A-IlO等。作为多溴化酞菁铜颜料，可列举出C.I.颜料绿36，例如，可列举出DIC(株) 制 FASTOGEN (注册商标)GREEN 2YK-50、DIC (株)制 FASTOGEN (注册商标)GREEN 2YK-53、DIC (株)制 FASTOGEN (注册商标)GREEN 2YK-CF 等。其中，C.I.颜料绿58与C.I.颜料绿36相比，在制成滤色器的情况下，色纯度 高，能够实现更高水准的亮度和更理想的RGB色彩再现性，在这方面来看是更优选的。本发明中，优选将一次颗粒的平均粒径为0.01 0.10 μ m的多溴化酞菁锌颜料 用于滤色器用途。本发明中的聚氨酯树脂(B)必须在一分子中含有2个以上的氨基甲酸酯键。该 聚氨酯树脂(B)中还包括除了氨基甲酸酯键以外进一步含有尿素键的聚氨酯聚尿素树脂寸。作为聚氨酯树脂(B)，例如，可列举出聚醚系聚氨酯树脂、聚醚酯系聚氨酯树 月旨、聚酯系聚氨酯树脂等，从制成后述的滤色器时的耐热性优异的观点来看，优选为聚 酯系聚氨酯树脂。作为聚氨酯树脂(B)，从其皮膜特性优异、且操作容易的观点来看，优选为仅 使有机二异氰酸酯、二元醇和根据需要的二官能增链剂反应而成的线状的热塑性聚氨酯 树脂。作为聚氨酯树脂(B)，在后述的感光性组合物的调制时使用的粘合剂树脂或者 单体为(甲基)丙烯酸酯树脂或(甲基)丙烯酸酯的情况下，从能够发挥优异的分散稳定 性的观看来看是优选的，主链具有含芳香环的直链芳香族单元和阴离子性基团的聚氨酯 树脂，从密合性、耐久性等皮膜特性优异的观点来看是优选的，其中，主链具有含芳香 环的直链芳香族单元和阴离子性基团的、使用脂肪族或脂环式二异氰酸酯而得到的聚酯 系聚氨酯树脂，由于耐热性更加优异，且长时间进行液晶显示时的图像的对比度降低较 少，从这方面来看尤其优选。另外，这里阴离子性基团是指例如羧基、磺酸基等酸基或 将这些酸基用碱中和而成的盐。该优异的耐热性是通过进行之后详述的耐热性试验而首 次获知的，从不进行耐热性试验的常态下的观察中无论如何是无法获知的。作为该尤其优选的聚氨酯树脂，可列举出含有所述的直链芳香族聚酯单元的、 主链具有含芳香环的直链芳香族单元和阴离子性基团的、作为有机二异氰酸酯使用脂肪 族或脂环式二异氰酸酯而得到的聚氨酯树脂。如后所述，关于在形成滤色器的像素部时 使用的颜料，与仅使用其(无处理的)时的亮度相比，进行了某些表面处理的情况下亮度 通常变小，但在利用上述尤其优选的聚氨酯树脂对C.I.颜料绿58进行处理的情况下，具 有与无处理时相比亮度反而升高的这种特异性。聚氨酯树脂(B)可以通过将其不挥发成分直接与所述颜料(A)混合而制成本发 明的颜料组合物，也可以在将颜料(A)、和使树脂(B)溶解或分散于液体溶剂中而成的 溶液或分散液混合后，除去液体溶剂，从而能够调制更均勻地将颜料(A)与树脂(B)混 合而成的颜料组合物。该混合优选在搅拌下进行。其中，通过将颜料(A)、和使树脂(B)溶解或分散于液体溶剂中而成的溶液或分散液混合搅拌，并进行加热，因而与不进 行加热的情况相比，能够将树脂(B)更均勻且确实地包覆于颜料(A)的表面。另外，通 过进行加压加热，不仅能够实现单纯加热时的树脂(B)在颜料(A)颗粒表面的包覆，还 能够促进树脂(B)对颜料(A)颗粒的细孔那样的空隙部分中的渗透，从而进一步提高包 覆的效果。 此时，作为液体溶剂，若仅使用水、或使用以水作为主体的含有水溶性有机溶 剂的液体溶剂(称为水性介质)，则与仅使用有机溶剂作为液体溶剂而进行所述混合加热 的情况相比，颜料(A)自身的结晶形状等的变化较少，色调变化减小，因而是优选的。将聚氨酯树脂(B)分散于水性介质中而成的分散体被称为聚氨酯树脂水性分散 体。作为本发明中使用的聚氨酯树脂，例如，可列举出Hydnm (注册商标)AP-40F、 Hydran AP-30F、Hydran AP-20 (以上，DIC(株)制)、Superflex 460、Superflex 460S、 Superflex 126 (以上，第一工业制药(株)制)等聚氨酯树脂水性分散体。本发明中，优选将颜料(A)与树脂(B)水性分散体混合，使得以不挥发成分的 质量基准计，相对于每100份的前者颜料(A)，后者树脂(B)为0.1 10份，其中为 0.5 5份、尤其是1 3份，然后除去液体溶剂，从而制造颜料组合物。这样进料的 后者树脂(B)即使不进行后述的处理，也不会流出，以质量基准计其不挥发成分的至少 70%停留于颜料(A)中。关于颜料(A)和树脂(B)的加热，可以在将两者混合后，通过密闭体系在温度 100 150°C的搅拌下进行30分钟 5小时的范围。通过这样在密闭体系中进行加热， 形成了加压状态，如前所述，聚氨酯树脂(B)渗透至颜料颗粒的空隙中，与单纯仅包覆 颗粒表面相比，表现出更优异的效果。这样进行了加热的混合物例如通过冷却、并从其中除去液体溶剂，且根据需要 将固体物质洗涤、过滤、干燥、粉碎等，从而能够获得含有颜料(A)和聚氨酯树脂(B) 的本发明的颜料组合物的粉体。作为洗涤，能够采用冷水洗、热水洗中任一种。洗涤次数也能够以1 5次的 范围进行重复。通过洗涤，能够容易地除去颜料(A)所未吸附的树脂(B)。根据需要， 也可以按照不改变结晶状态的方式进行酸洗涤、碱洗涤、溶剂洗涤。关于滤色器用颜料 组合物中所含的有效成分即树脂(B)不挥发成分的量(所谓成品率)，例如能够由利用了 颜料组合物的溶剂抽提的树脂抽提量、或相对于进料树脂(B)的滤液中的流出量求得。作为上述滤除、洗涤后的干燥，例如，可列举出通过利用干燥机中所设置的加 热源进行80 120°C的加热等而将颜料脱水和/或脱溶剂的间歇式或连续式的干燥等，作 为干燥机，通常有箱型干燥机、带式干燥机、喷雾干燥机等。尤其是，喷雾干燥由于制 作糊剂时容易分散，因而优选。另外，关于干燥后的粉碎，并不是用于增大比表面积或 减小一次颗粒的平均粒径的操作，而是如使用了例如箱型干燥机、带式干燥机的干燥时 那样，用于在颜料形成块状等时将颜料分解并粉末化而进行的，例如，可列举出利用乳 钵、锤式粉碎机、盘磨机、销棒粉碎机(pin mill)、气流磨等的粉碎等。这样，可以获得 包含含有颜料(A)和树脂(B)的滤色器用颜料组合物作为主要成分的干燥粉末。本发明的滤色器用颜料组合物能够用于公知惯用的所有用途，尤其是若一次颗粒的平均粒径为0.01 ο. ομιη，则颜料凝聚也比较弱，在所要着色的合成树脂等中的分
散性变得更加良好。本发明的滤色器用颜料组合物在滤色器绿色像素部中使用的情况下，滤色器 用感光性组合物中的颜料分散较容易，在将滤色器用感光性组合物固化时较多使用的 365nm处的遮光性降低，抗蚀剂的光固化灵敏度不会降低，也难以产生显影时的膜减少 或图案流动，因而是优选的。可以更简便地获得近年来所要求的清晰度和亮度均高的滤 色器绿色像素部。对于本发明的滤色器用颜料组合物的一次颗粒，若进而长径比为1 3，则在各 用途领域中粘度特性提高，流动性变得更高。为了求出长径比，首先与求出一次颗粒的 平均粒径时同样地，通过透射型电子显微镜或扫描型电子显微镜拍摄视野内的颗粒。然 后，对于二维图像上的构成凝聚体的每50个一次颗粒，求出较长方向的直径(长径)、和 较短方向的直径(短径)的平均值，利用这些值进行计算。通过至少在滤色器的绿色像素部含有本发明的滤色器用颜料组合物，能够获得 本发明的滤色器。在滤色器领域中，与以往的印刷油墨或涂料那样的通用用途不同，彩 度值的处理非常严密，即使是极微小的彩度值的提高也伴随着困难，但通过将本发明的 颜料组合物用于滤色器的调制，可以获得色纯度提高、且RGB色彩再现范围更宽的液晶 显示装置。对于含有C.I.颜料绿58的本发明优选的滤色器用颜料组合物，在获得滤色器的 绿色像素部的情况下，无需为了调色而特别并用黄色颜料，或者即使并用也以更少量即 可，因而还能够最低限度地防止380 780nm全部区域中的透光率的降低。尤其是，由 于具有更强的黄色且更高的着色力，因而若为同等的色浓度，则黄色颜料以更少的并用 量即可，从而还能够进一步提高透射率，非常有利。另外，含有C.I.颜料绿58的本发明优选的滤色器用颜料组合物，如前所述，在 380 780nm的分光透射光谱的透射率为最大时的波长(Tmax)为510 520nm，其透射 曲线的半值宽度为IlOnm以下，非常尖锐。(该波长不受后述那样的感光性树脂所产生 的影响。)。本发明中的分光透射光谱是指，依据日本工业标准JISZ8722(颜色的测定方 法-反射及透射物体颜色)的第一种分光光度计而求得的光谱，对于在玻璃基板等上形成 所述规定干燥膜厚的含有颜料组合物的树脂覆膜，扫描照射规定波长区域的光，将各波 长下的各透射率值作图而得到光谱。作为滤色器的透射率，例如通过用对于仅由树脂而 形成同一干燥膜厚的覆膜同样求得的分光透射光谱进行校正(基线校正等)，能够进行更 精确的求算。本发明的滤色器用颜料组合物可以仅将其直接用于滤色器的绿色像素部的制 造，根据需要，考虑到经济性，也可以并用公知惯用的绿色或黄色的颜料或者颜料衍生 物。另外，除了绿色颜料以外，为了表现 出特性，有时在调色中使用黄色颜料。作 为此处能够并用的黄色颜料，例如可列举出C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄 138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄185等黄色有机颜 料。
本发明的滤色器用颜料组合物能够利用公知的方法用于滤色器的绿色像素部的 图案的形成。典型地，能够获得含有本发明的滤色器用颜料组合物和感光性树脂作为必 须成分的滤色器绿色像素部用感光性组合物。
作为滤色器的制造方法，例如可列举出以下被称为光刻法的方法，其中，在将 该滤色器用颜料组合物分散到由感光性树脂构成的分散介质中后，利用旋涂法、辊涂 法、喷墨法等涂布到玻璃等透明基板上，接着对于该涂布膜，介由光掩模通过紫外线进 行图案曝光后，利用溶剂等洗涤未曝光部分，获得绿色图案。此外，也可以利用电沉积法、转印法、胶束电解法、PVED (Photovoltaic Electrodeposition,光电电沉积)法的方法形成绿色像素部的图案，从而制造滤色器。另 夕卜，红色像素部的图案和蓝色像素部的图案也可以使用公知的颜料通过同样的方法形 成。本发明的滤色器用颜料组合物即使受到热历程，色调变化也较小，因而例如在工序 中包括焙烘那样的滤色器的制造方法中极其有用。为了调制滤色器绿色像素部用感光性组合物，例如，将本发明的滤色器用颜料 组合物、感光性树脂、光聚合引发剂、和溶解所述树脂的有机溶剂作为必须成分而混 合。作为其制造方法，一般方法为，对本发明的滤色器用颜料组合物、有机溶剂以及根 据需要使用分散剂而调制分散液后，在其中加入感光性树脂等而进行调制的方法。作为根据需要使用的分散剂，例如可列举出Ε ？々* S —公司的 DisperbyK(DisperbyK 注册商标)1；30、DisperbyK 161, DisperbyK 162, DisperbyK 163, DisperbyK 170、EFKA公司的EFKA 46、EFKA 47等。另夕卜，也能够并用流平剂、偶联 齐U、阳离子系的表面活性剂等。作为有机溶剂，例如有甲苯或二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶剂，乙酸乙酯或 乙酸丁酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯等乙酸酯系溶剂，乙氧基乙 基丙酸酯等丙酸酯系溶剂，甲醇、乙醇等醇系溶剂，丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚、二 乙二醇乙基醚、二乙二醇二甲基醚等醚系溶剂，甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系 溶剂，己烷等脂肪族烃系溶剂，N，N-二甲基甲酰胺、Y-丁内酰胺、N-甲基-2-吡咯 烷酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶剂，Y-丁内酯等内酯系溶剂，氨基甲酸甲酯和氨基甲 酸乙酯的48 52的混合物那样的氨基甲酸酯，水等。作为有机溶剂，尤其适合为丙酸 酯系、醇系、醚系、酮系、氮化合物系、内酯系、在水等极性溶剂中为水可溶的物质。相对于每100质量的本发明的滤色器用颜料组合物，均勻地搅拌分散300 1000 质量份的有机溶剂、和根据需要的O 100质量份的分散剂和/或0 20质量份的酞菁 衍生物，能够得到分散液。接着，在该分散液中，相对于每1质量份的本发明的滤色器 用颜料组合物，添加3 20质量份的感光性树脂、以1质量份感光性树脂计为0.05 3 质量份的光聚合引发剂、和根据需要进一步添加的有机溶剂，并均勻地搅拌分散，能够 得到滤色器绿色像素部用感光性组合物。作为此时能够使用的感光性树脂，例如可列举出聚氨酯系树脂、丙烯酸系树 月旨、聚酰胺酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、苯乙烯马来酸系树脂、苯乙烯马来酸酐系树脂 等热塑性树脂、或例如1，6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯 酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、双(丙烯酰氧基乙氧基)双酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸 酯等那样的2官能单体、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等那样的多官能单体等 光聚合性单体。作为光聚合引发剂，例如有苯乙酮、二苯甲酮、苯偶酰二甲基缩酮、过氧化苯 甲酰、2-氯噻吨酮、1，3-双(4'-叠氮亚苄基)-2_丙烷、1，3-双(4'-叠氮亚苄 基)-2_丙烷-2'-磺酸、4，4' -二叠氮芪_2，2' -二磺酸等。
这样调制的滤色器绿色像素部用感光性组合物介由光掩模通过紫外线进行图案 曝光后，用有机溶剂或碱水等洗涤未曝光部分，从而能够形成滤色器。本发明的滤色器用颜料组合物为黄色更强的绿色且着色力高，发出高色纯度且 对比度高的明亮的绿色。因此，除了详述的滤色器用以外，还适于涂料、塑料、印刷油 墨、橡胶、激光、印染、电子调色剂、喷墨、热转印油墨等的着色。接着，示出本发明的实施例进行具体说明。以下，只要没有特别说明，％表示 质量％，份表示质量份。实施例1将FASTOGEN (注册商标)GREEN A-IlO (DIC株式会社制多溴化酞菁锌颜 料)20g、Hydnm AP-30F(DIC株式会社制聚氨酯树脂水性分散体。不挥发成分(质量换 算)50%。含有聚醚系的聚氨酯树脂，该聚醚系的聚氨酯树脂使用主链含由环氧烷烃的重 复单元构成的聚醚单元和羧基的、脂肪族或脂环式二异氰酸酯而得到。)0.4g、离子交换 水600g进料到1升容量的高压釜中，一边搅拌一边以2小时升温至130°C，并以该温度进 行加热搅拌5小时。然后自然冷却至室温，抽滤而得到固体成分，用离子交换水51洗涤滤纸上的固 体物质。将这样得到的颜料组合物的湿滤饼在干燥机中90°C下干燥12小时，利用实验磨 (laboratory mill)进行粉碎。由这样得到的干燥后的颜料组合物的溶剂抽提所得的树脂抽提量可以确认，进 料的Hydran AP-30F的不挥发成分的至少80% (质量换算)附着于FASTOGEN (注册商 标)GREEN A-110上。该滤色器用颜料组合物的一次颗粒的平均粒径为0.01 0.10 μ m， 长径比在1 3的范围内。<滤色器绿色像素部用组合物的调制>在上述实施例1中得到的干燥后的滤色器用颜料组合物2.48质量份、Ajinomoto Fine-Techno Co., Inc.制阳离子性聚合物AJI SPERPB-814(固体成分40% ) 1.86质量份、 丙二醇单甲基醚乙酸酯12.16质量份的混合物中加入0.3 0.4mm Φ锆石珠，利用东洋精 机(株)制涂料调节器(paint conditioner)分散80分钟而得到着色组合物⑴。将所得 到的着色组合物(1)4.0质量份、丙二醇单甲基醚乙酸酯1.63质量份、DIC(株)制丙烯 酸系树脂溶液UNIDIC (注册商标)ZL_295 2.55质量份用分散搅拌机(仓敷纺绩(株)制 MAZERUSTAR)搅拌，得到用于形成滤色器绿色像素部的组合物。<CF试验用玻璃基板的制作>接着，利用旋涂机在玻璃基板上涂布上述组合物。旋涂机的转速为600、800、 1000、1200rpm,制作组合物的涂布膜厚不同的4种玻璃板。将这样得到的涂布有组合物 的各玻璃板在90°C下加热3分钟，得到滤色器绿色像素部。<滤色器绿色像素部的评价>
使用所得到的玻璃基板，评价各种滤色器特性。色调(X，y)和亮度(Y值)使用大塚电子(株)制的显微分光光度计MCPD-3000 求得。首先，分别对于膜厚不同的4种玻璃板测定C光源测色中的色度座标χ值和y值 以及CIE表色系色度中的Y值。基于其而制作由4点构成的χ-Υ图，将其近似直线上y =0.42时的Y值作为亮度。亮度越大表示视觉明度越高。另外，初期对比度可以如下测定，在2个偏振片之间设置该滤色器绿色像素 部，在偏振片的一个外侧设置光源，进而在相反一侧设置TOPCON TECHNOHOUSE CORPORATION制色彩亮度计BM-5A，测定2个偏振片的偏振轴平行时和垂直时的亮 度。将平行时与垂直时的亮度的比作为各玻璃板的对比度，通过对4张玻璃板进行测定 而制作色度座标y与对比度的图表，将其近似直线上y = 0.48时的值作为该绿色像素部的 对比度。关于耐热性，将上述设置了已测定初始对比度的滤色器绿色像素部的玻璃基板 放入250°C的干燥机中1小时，取出自然冷却后同样地测定对比度，求出相对于初始对比 度的受到热历程后的对比度的变化，将其衰减率以％表示。实施例2代替Hydran AP-30F而使用等量的Hydran AP-40F (DIC株式会社制聚氨酯树脂水
性分散体，其中，不挥发成分(质量换算)50%。使用主链具有含芳香环的直链芳香族单 元和阴离子性基团的、脂肪族或脂环式二异氰酸酯而得到的聚酯系的聚氨酯树脂。)。除 此之外进行与上述实施例1同样的操作，并进行干燥，从而得到滤色器用颜料组合物。由这样得到的干燥后的颜料组合物的溶剂抽提所得的树脂抽提量可以确认，进 料的Hydran AP-40F的不挥发成分的至少80% (质量换算)附着于FASTOGEN(注册商 标)GREEN A-110上。该滤色器用颜料组合物的一次颗粒的平均粒径为0.01 0.10 μ m， 长径比在1 3的范围内。使用这样得到的干燥后的滤色器用颜料组合物，与实施例1同样地依次进行<滤 色器绿色像素部用组合物的调制>、<CF试验用玻璃基板的制作 > 以及 < 滤色器绿色像素 部的评价>。〔比较例1〕 Hydran AP-30F 和 Hydran AP-40F 均不使用，而只使用 Fastogen (注册商标)Green A-110 2.48质量份，除此之外与实施例1同样地依次进行<滤色器绿色像素部用组合物的 调制>、<CF试验用玻璃基板的制作 > 以及 < 滤色器绿色像素部的评价 >。该颜料组合 物的一次颗粒的平均粒径在0.01 0.10 μ m的范围内。〔比较例2〕
代替Hydran AP-30F而使用以不挥发成分换算的等量的7 > 卜一 > (AMPHITOL注册商标)24B (羧基甜菜碱系表面活性剂花王(株)制)，除此之外进行 与上述实施例1同样的操作，并干燥，从而得到滤色器用颜料组合物。由这样得到的干燥后的颜料组合物的溶剂抽提所得的树脂抽提量可以确认，进 料的7 > b卜一 A24B的不挥发成分的至少80% (质量换算)附着于FASTOGEN(注册商 标)GREEN A-110上。该滤色器用颜料组合物的一次颗粒的平均粒径为0.01 0.10 μ m 的范围。
使用这样得到的干燥后的滤色器用颜料组合物，与实施例1同样地依次进行<滤 色器绿色像素部用组合物的调制>、<CF试验用玻璃基板的制作 > 以及 < 滤色器绿色像素 部的评价>。将这些实施例1 2及比较例1 2的评价结果归纳示于表1中。表 权利要求
1.一种滤色器用颜料组合物，其特征在于，其含有C.I.颜料绿58和/或C.I.颜料 绿36 (A)、和聚氨酯树脂(B)，以质量基准计，相对于每100份的C.I.颜料绿58和/或 C.I.颜料绿36 (A)，聚氨酯树脂(B)不挥发成分为0.1 10份。
2.根据权利要求1所述的滤色器用颜料组合物，其中，聚氨酯树脂(B)为聚酯系聚氨 酯树脂。
3.—种滤色器用颜料组合物的制造方法，其特征在于，将C.I.颜料绿58和/或C.I.颜 料绿36(A)、和聚氨酯树脂水性分散体混合，使得以不挥发成分的质量基准计，相对于 每100份的C.I.颜料绿58和/或C.I.颜料绿36 (A)，聚氨酯树脂(B)为0.1 10份，然 后除去液体介质。
4.根据权利要求3所述的滤色器用颜料组合物的制造方法，其中，聚氨酯树脂(B)为 聚酯系聚氨酯树脂。
5.一种滤色器，其在绿色像素部含有权利要求1或2所述的滤色器用颜料组合物而成。
全文摘要
本发明提供一种多卤化锌酞菁颜料组合物，其可以获得对比度的耐热性优异的滤色器；提供一种含有该多卤化锌酞菁颜料组合物而成的感光性组合物；以及提供一种滤色器，其在绿色像素部含有该多卤化锌酞菁颜料组合物，即使在高温下进行长时间的液晶显示也可以获得对比度降低较少的图像。一种滤色器用颜料组合物，其特征在于，其含有C.I.颜料绿58和/或C.I.颜料绿36(A)、和聚氨酯树脂(B)，以质量基准计，相对于每100份的C.I.颜料绿58和/或C.I.颜料绿36(A)，聚氨酯树脂(B)不挥发成分为0.1～10份；一种滤色器，其在绿色像素部含有该颜料组合物。
文档编号C09B67/46GK102015910SQ20098011555
公开日2011年4月13日 申请日期2009年11月25日 优先权日2008年11月27日
发明者岛田胜德, 德冈真由美, 木村亮, 栗山千里, 田中一义 申请人:Dic株式会社