本发明涉及手镯或带，特别是手表带，其包含至少一个意欲与使用者皮肤接触的有机材料基部分，所述有机材料包含至少一种功能试剂，例如抗菌剂。
本发明还涉及制造所述手镯或带的方法。
发明背景
包含抗菌剂的这类带是已知的并且例如描述于DE 20315119中。根据该文件，皮革手表带包含与使用者皮肤接触的由经处理以显示出抗菌性能的皮革制成的内带。该带具有不发展，特别是不随着排汗发展不愉悦的气味的优点。
还存在由塑料制成并且包含以嵌入手镯材料中的微胶囊形式的活性成分的手镯。在出版物KR 20080003342中，功能试剂为维生素。在FR2842107中，功能试剂可以为香料或者药物剂量。维生素或药物通过手镯对皮肤摩擦而释放，并且扩散到有机体中以处理手镯的佩戴者。
然而，结合到手镯中的一些活性成分，例如抗菌剂或香料可能变得对皮肤有刺激，尤其是在手镯与皮肤之间长期接触的情况下，以及更特别是在热且潮湿的条件下。实际上，这类条件促进皮肤与手镯之间的界面上的浸渍，这产生对手表佩戴者而言非常不舒服的感觉。与手镯在皮肤上的摩擦组合，佩戴结合了活性成分的手镯可能较快地或者稍后产生皮肤刺激。佩戴手镯然后变得不舒服或者在明显皮肤损害的情况下甚至变得不可能。
发明概述
本发明的目的是克服已知手镯的各种缺点。
更确切地，本发明的目的是提供尽管结合至少一种功能试剂，但可消除皮肤刺激的风险并提供较大的佩戴舒适度的手镯或带。
为此，本发明涉及手镯或带，特别是手表带，其包含至少一个意欲与使用者皮肤接触的有机材料基部分，所述有机材料包含至少一种功能试剂。
根据本发明，所述有机材料还包含至少一种配置以便能够在佩戴手镯时与使用者皮肤接触的皮肤用化妆试剂。
因此，当佩戴本发明手镯时，手镯使至少一种皮肤用化妆试剂扩散到使用者皮肤中，作用于与手镯接触的皮肤以防止皮肤的任何刺激。因此，极大地改进佩戴舒适度。
本发明还涉及制造如上文所定义的手镯或带，特别是手表带的方法，所述手镯或带包含至少一个意欲与使用者皮肤接触的有机材料基部分，所述有机材料包含至少一种功能试剂和至少一种配置以便能够在佩戴手镯时与使用者皮肤接触的皮肤用化妆试剂，所述方法包括步骤：
a)制备至少一种配置以通过在皮肤上摩擦而释放所述化妆试剂的包封形式的皮肤用化妆试剂，
b)使用所述有机材料制备配制剂，
c)向步骤b)中所得配制剂中加入步骤a)中所得至少一种包封形式的皮肤用化妆试剂和至少一种功能试剂，
d)由步骤c)中所得配制剂制备手镯。
本发明还涉及制造如上文所定义的手镯或带，特别是手表带的方法，所述手镯或带包含至少一个意欲与使用者皮肤接触的有机材料基部分，所述有机材料包含至少一种功能试剂和至少一种配置以便能够在佩戴手镯时与使用者皮肤接触的皮肤用化妆试剂，所述方法包括步骤：
a’)取得意欲形成手镯的有机材料基部分的元件，所述有机材料不具有皮肤用化妆试剂，并且可能不具有功能试剂，
b’)通过浸渍方法将至少一种皮肤用化妆试剂以及如果后者未存在的话可能至少一种功能试剂结合到步骤a')中的手镯的有机材料基部分中，
c’)制备手镯，所述步骤c')可在步骤a')与步骤b')之间或者在步骤b')以后进行。
优选实施方案详述
本发明涉及手镯或带，特别是手表带。该手镯包含至少一个意欲与使用者皮肤接触的有机材料基部分。该部分可形成手镯的一个或多个面积或者整个手镯。
在本说明书中，术语“有机材料”优选指皮革、弹性体、热塑性弹性体或者用于制备手镯或带，特别是手表带的任何其它有机材料。
关于弹性体，这些有利地为橡胶状可硫化弹性体。它们可例如由已知接触愉悦的氟碳弹性体或者以下类型的氟碳弹性体的混合物制备：具有70,000-250,000的分子量的四氟乙烯/丙烯的共聚物或者具有100,000-300,000的分子量的四氟乙烯/全氟(甲基乙烯基醚)的共聚物或者具有100,000-250,000的分子量的四氟乙烯/丙烯/偏二氟乙烯的三元共聚物。这类弹性体可在市场上得到。橡胶弹性体可与其它腈(NBR)、氢化腈(HNBR)或者硅(VMQ、FMVQ...)弹性体混合。
热塑性弹性体可以为聚氨酯类型的热塑性弹性体或者乙烯乙酸乙烯酯共聚物或者酰胺嵌段共聚物。这些热塑性弹性体可在市场上得到。
有机材料包含至少一种功能试剂。
在本说明书中，术语“功能试剂”意指结合到手镯中以执行特定功能的物质，其同样可以为治疗或非治疗的。因此，存在于手镯中的功能试剂可以为例如药物、香料、抗菌剂、冷却剂如乳酸薄荷酯及其混合物，或者赋予手镯所需性能的任何其它合适的功能试剂。取决于它的功能，功能试剂可以配置以便能够在佩戴手镯时与使用者皮肤接触。优选，存在于手镯中的功能试剂为抗菌剂，其可选自例如吡硫鎓锌、磷酸银、铝盐如水合氯化铝，和吸收剂微球。该抗菌剂可防止主要由于手镯佩戴者排汗而导致的不愉悦气味的发展。水合氯化铝具有也是止汗剂的优点。当然，可将不同的功能试剂如香料和抗菌剂组合。
当手镯由皮革制成时，可将手镯的所有组成元件用功能试剂，例如抗菌剂处理。因此，也可将手镯的顶部、衬里、接缝、内部元件如衬垫或防破裂元件用抗菌剂处理。
根据本发明，意欲与使用者皮肤接触的手镯部分的有机材料还包含至少一种配置以便能够在佩戴手镯时与使用者皮肤接触的皮肤用化妆试剂。在本说明书中，术语“皮肤用化妆试剂”意指皮肤护理用化妆试剂，即作用于皮肤以保护、护理和/或修复皮肤以保持皮肤完整性的活性成分。优选，皮肤用化妆试剂与功能试剂不同。
有利地，皮肤用化妆试剂可以为意欲对皮肤具有长期作用的修复剂。该修复剂可以为神经酰胺或透明质酸。
根据本发明的另一有利方面，皮肤用化妆试剂可以为意欲通过平息刺激而对皮肤具有直觉影响的防刺激剂。防刺激剂可以为分散于甘露糖醇和柠檬酸钠中的乙酰四肽-15或者水/甘油分散体中的燕麦提取物。
优选，修复剂与防刺激剂组合使用。
以特别有利的方式，皮肤用化妆试剂可以为配置以在使用者佩戴手镯时通过在皮肤上摩擦而释放所述化妆试剂的包封形式。主要成分的包封技术是本领域技术人员已知的并且不需要详细描述。然而，有用的是描述将皮肤用化妆试剂包封在对耐受成型方法具有足够抗性的树脂中。该树脂为例如三聚氰胺。
本发明手镯可通过不同的方法得到。
在第一变化方案中，本发明方法包括步骤：
a)制备至少一种配置以通过在皮肤上摩擦而释放所述化妆试剂的包封形式的皮肤用化妆试剂，
b)使用所述有机材料制备配制剂，
c)向步骤b)中所得配制剂中加入至少一种步骤a)中所得包封形式的皮肤用化妆试剂和至少一种功能试剂，
d)由步骤c)中所得配制剂制备手镯。
该第一变化方案在有机材料选自橡胶状可硫化弹性体和热塑性弹性体时更特别适用。
至少一种皮肤用化妆试剂根据包封活性成分的已知技术制备。微胶囊的尺寸为例如50μm。
所述有机材料的基础配制剂为常用于由橡胶状或热塑性弹性体制备手镯和带，特别是手表带的配制剂。
例如，对于橡胶状可硫化弹性体，该配制剂可包含已知方式的：
-对应于100份配制剂的量的弹性体或弹性体混合物，
-20-40份填料，所述填料为例如二氧化硅、高岭土、如果手镯轻微着色的话TiO2，或者如果手镯为暗色或黑色的话，炭黑，
-2-4份硫化促进剂，例如氧化锰，
-4-6份硫化剂，例如过氧化物，
-3-7份添加剂，例如巴西棕榈蜡，
-0.5-2份用于染料体系的添加剂。
显然可使用任何其它合适的配制剂。
当制备配制剂时，在混合步骤中将至少一种微胶囊化形式皮肤用化妆试剂和至少一种功能试剂加入所述配制剂中。例如，化妆试剂含量相对于配制剂的总重量为1-40重量％，优选2-20重量％，且功能试剂含量相对于配制剂的总重量为0.1-1重量％，优选0.2-0.4重量％。
然后通过将包含皮肤用化妆试剂和至少一种功能试剂的所得配制剂注射或压缩而制备手镯。这些制造技术是已知的并且不需要详细描述。该方法的优点是它容许皮肤用化妆试剂和功能试剂在有机材料中更好地结合，特别是对由于硫化导致的可硫化弹性体而言，这会限制迁移问题。
在第二变化方案中，本发明方法包括步骤：
a’)取得意欲形成手镯的有机材料基部分的元件，所述有机材料不具有皮肤用化妆试剂，并且可能不具有功能试剂，
b’)通过浸渍方法将至少一种皮肤用化妆试剂和如果后者未存在的话可能至少一种功能试剂结合到步骤a')中的手镯的有机材料基部分中，
c’)制备手镯，所述步骤c')可在步骤a')与步骤b')之间或者在步骤b')以后进行。
根据该实施方案，浸渍方法通过简单的浸渍实现。该实施方案可尤其在意欲形成有机材料基部分的元件由皮革制成时适用。优选，该元件为手镯或带衬里，有利地将其用至少一种功能试剂，例如抗菌剂预处理。
根据该第一实施方案，步骤a')为染色步骤或皮革滋养步骤，更特别是已经包含抗菌剂的手镯衬里的染色步骤或皮革滋养步骤，并且浸渍步骤b')与步骤a')联合进行，至少一种皮肤用化妆试剂以包封或乳液形式预先制备。优选，皮肤用化妆试剂包封在聚合物中以耐受染色或皮革滋养步骤要求的温度和pH条件，或者可例如使用三聚氰胺。
根据第二实施方案，浸渍方法为超临界流体浸渍方法。该浸渍方法可包括以下步骤：
-将至少一种皮肤用化妆试剂和如果后者未存在的话至少一种功能试剂溶于载体液体中以形成溶液；功能试剂以0.5-10重量％的含量，优选如果功能试剂为抗菌剂的话以2.5重量％的含量使用，且皮肤用化妆试剂优选以优选包含4-10重量％化妆试剂的乳液(甘油/水)的形式制备，
-将意欲形成有机材料基部分的元件放在加压室中的环境压力下；
-紧密密封该室；
-在室中在超临界条件或者接近超临界条件下在3MPa至6MPa的压力下在25℃至65℃，优选等于35℃的温度下借助流体将意欲形成有机材料基部分的元件用溶液浸渍1分钟至12分钟，优选等于10分钟的持续时间；
-释放室中的压力使得载体液体从意欲形成有机材料基部分的元件中扩散出来并且将化妆试剂以及可能功能试剂捕集在意欲形成有机材料基部分的元件内部。
有利地，超临界流体为二氧化碳且载体液体选自己烷、异丙醇或d-柠檬油精。优选，浸渍以恒定流速实现。
有利地，然后提供消除残余物的步骤，其可通过用干净水洗涤或者通过擦洗意欲形成浸渍的有机材料基部分的元件而实现。
当意欲形成手镯的有机材料基部分的元件选自皮革、弹性体和热塑性弹性体时，超临界流体浸渍步骤b')可在步骤c')以后，即在已经形成的手镯上进行。更特别地，当有机材料为弹性体或热塑性弹性体时，用皮肤用化妆试剂和功能试剂的超临界流体浸渍方法在已经形成的手镯上通过由不包含皮肤用化妆试剂或功能试剂的弹性体配制剂注射或压缩而进行。当有机材料为皮革时，用皮肤用化妆试剂的超临界流体浸渍方法在最终状态并且已经用功能试剂如抗菌剂处理的皮革手镯上进行。
根据另一可能性，当意欲形成有机材料基部分的元件为皮革时，步骤a')为皮革切割步骤，且超临界流体浸渍步骤b')接近步骤a')并且在步骤c')以前进行。更具体而言，超临界流体浸渍步骤b')在皮革切割步骤以后进行。然后完成皮革手镯。
本发明手镯或带可提供由至少一种功能试剂，特别是抗菌剂提供的性能，同时由于至少一种皮肤用化妆试剂在手镯与手镯佩戴者的皮肤的接触点扩散而保护使用者皮肤。因此，极大地改进佩戴舒适度。
当然，本发明不限于所述实施例并且能赋予本领域技术人员了解的各种变化和改进。