化妆品清洁组合物的制作方法

专利名称：化妆品清洁组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种可冲洗的发泡清洁组合物，其包含至少一种亲水二氧化硅和至少一种氧亚烷基化化合物，和涉及所述组合物尤其在化妆品中的用途，作为皮肤、眼睛、头皮和/或头发的清洁产品或化妆去除品，和还用于处理油性皮肤和/或消毒皮肤和/或头皮。
为了护理面部，清洁皮肤是非常重要的。这必须尽可能有效，因为油性的残留物诸如过多的皮脂、日常使用的残余化妆品和一些化妆品能在皮肤皱纹中积聚并能阻塞皮肤的毛孔，结果导致斑点。
彻底清洁皮肤的一种方法是使用发泡清洁产品。目前可商购的发泡清洁产品是发泡的条、凝胶或膏形式，它们可含或不含皂(脂肪酸盐)。含皂的发泡产品具有产生奶油色泡沫的优点；然而，某些消费者发现这些产品有引起绷紧的缺陷，这是由于它们过分的洗涤力。为了使产品更好地被忍受，因此寻求降低皂的含量。然而，这样的产品粘度不够。
另外，不含皂的发泡产品通常能被很好地忍受。然而，它们通常是液体产品的形式或是相对流质的凝胶。为了增稠不含皂的发泡产品，实践中已知向其中加入增稠剂诸如烷基-或酰基-氧亚乙基化化合物，多糖诸如纤维素衍生物、瓜耳木胶和其衍生物，和丙烯酸聚合物。然而，为了增加不含皂的发泡产品的粘度和为了得到一种稠的结构，需要加入大量的这些增稠剂。现今，当烷基-或酰基-氧亚乙基化化合物诸如氧亚乙基化烷基葡萄糖酯例如常规使用的PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯或ceteareth-60肉豆蔻基乙二醇的百分含量增加时，得到了不均匀的化合物，其不能均匀铺展在皮肤上，因为其以细粒铺展，这使得消费者不能接受这些组合物。此外，产生泡沫也困难。另外，不可能无限地增加这些增稠剂的百分含量，因为它们不再溶解于介质中。
此外，当纤维素树胶、瓜耳木胶或丙烯酸聚合物的百分含量增加时，得到的产品的泡沫引发是中等的，或其难以冲洗掉，因为成膜的沉积物使皮肤有清洁差的感觉。
因此，还需要可冲洗的并且稠的发泡清洁产品，但不过要保持发泡产品所需的性质，即与水能很好混合，快速转变成泡沫、良好的冲洗性和良好的容忍性，特别是对含皂的发泡产品的情况。
本申请人令人吃惊地发现，亲水二氧化硅与氧亚烷基化(氧亚乙基化和/或氧亚丙基化)化合物的组合，可以得到不能流动并具有适于奶油状清洁产品的粘度的稠的发泡清洁产品。这些产品具有软-固体和剪切稀化性质。术语“具有软固体性质的产品”在这里意思是韧性的产品，其在自身重量下不能流动和对于频率在0.01-10Hz范围，其具有衰减角δ为2°-45°和复合模量G*为102-105Pa，δ和G*在下文定义。
公认地，在实践中已知在清洁或洗涤剂组合物中使用二氧化硅。因此，例如，US-A-5880076文献公开了一种液体洗涤剂组合物，其可含有二氧化硅。EP-A-550281和US-A-389279文献提到了一种粉末形式的二氧化硅，其可被掺入清洁组合物中。然而，在不含皂的发泡产品中单独使用二氧化硅，其不能被充分地增稠和得到所需的流变学性，并且没有文献公开用亲水二氧化硅和氧亚烷基化化合物的组合用来增稠发泡产品。
因此，本发明的一个主题是一种清洁组合物，其包含，在生理上可接受的含水介质中，相对组合物的总重量，该介质包含至少35％重量的水，(1)至少一种发泡表面活性剂，(2)相对组合物的总重量，至少1％重量的至少一种亲水二氧化硅，和(3)至少一种氧亚烷基化化合物。
术语“生理上可接受的介质”在这里意思是与皮肤、粘膜、头皮、眼睛和/或头发相容的介质。另外，它是含水的介质，即相对组合物总重量，该介质包含水量至少35％重量，优选水量范围是35％-95％重量，更好是40％-90％重量。
本发明组合物是发泡和可冲洗的清洁组合物，它们是稠的半透明凝胶形式和类似于剪切稀化的软性固体形态，就是说，它们具有粘弹性性质，对于频率在10-2-10Hz，其复合模量值G*为102-105Pa，衰减角δ值为2°-45°。
G*和δ是测定粘弹性流体的物理性质使用的粘弹性参数，如在H.A.Barnes，J.F.Hutton，K.Walters的“An introduction to rheology”(由Elsevier-1989出版)的第46-54页中解释的。
G*是复合模量，δ是衰减角。G‘和G‘’是 的成分。G‘和G‘’分别是贮存模量和损失模量，i等于(-1)1/2。复合模量的G‘和G‘’成分是由摆动应力和摆动张力之间的关系得到。
G*和δ的流变学测定通常是使用Haake RS150流变仪，在25℃下进行，使用具有圆锥-平板几何的测量体，圆锥的直径和平板的尺寸为60mm，圆锥角为2°，圆锥和平板之间的间隙为0.1mm。
为了进行粘弹性的动力学测定(摆动测定)，首先使样品经受增加振幅和恒定频率的摆动应力来确定线性的粘弹性范围。模量被记录为应力振幅或张力振幅的函数，以便确定线性粘弹性范围的界限。在确定线性粘弹性范围后，在线性粘弹性范围内进行动力学测定，使用在线性粘弹性范围内的恒定张力值和可变的频率。Haake RS150流变仪可覆盖0.01-10Hz范围的频率(即0.063-62.8rad/sec)。
以下关系式由应力τ0振幅值和张力γ0振幅值得到，也由衰减角δ得到G*=τ0γ0]]>G＇=G*.cosδG″=G*.sinδG*‾=G′+iG′′]]>如上所述，对于频率在10-2-10Hz范围，本发明组合物的模量G*范围为102-105Pa，δ范围是2°-45°。
尽管本发明组合物有大的G*值，但泡沫的引发速度并没有降低，泡沫性质和冲洗性质被保持。
亲水二氧化硅在本申请中，术语“亲水二氧化硅”意思是纯的亲水二氧化硅和涂覆有亲水二氧化硅的颗粒。
亲水二氧化硅在本发明组合物中的含量，无论是纯的二氧化硅或涂覆有亲水二氧化硅的颗粒，都必须具有至少1％重量，以便达到本发明目的，例如相对于组合物的总重量，按活性材料的重量计，其含量范围可为1％-15％重量，更好是2％-10％重量，甚至更好是2％-6％重量。
可用于本发明组合物中的亲水二氧化硅优选是无定形，它们可以是热解源的产物或沉淀源的产物。它们是粉状或含水分散体形式。。
在氢和氧存在下，在1000℃下连续燃烧热解四氯化硅(SiCl4)得到热生二氧化硅。
将酸与碱金属硅酸盐，优选硅酸钠的溶液反应得到沉淀二氧化硅。
可使用一种二氧化硅或两种或多种二氧化硅的混合物。
根据本发明的一种优选的实施方案，亲水二氧化硅选自具有比表面为30-500m2/g，数均粒度为3-50nm和致密度为40-200，更好是50-150g/l的二氧化硅。更特别地，它们是在下表(1)和(2)中描述的亲水二氧化硅和其混合物。
表(1)
表(2)
还可以使用含水分散体形式的二氧化硅，例如胶态二氧化硅的分散体，例如由Eka Chemicals公司以名称Bindzil 30/220销售的产品，其为无定形二氧化硅(尺寸14纳米)在水中的胶态分散体(30/70)。
在本发明组合物中使用的亲水二氧化硅还可由颗粒组成，该颗粒完全或部分用二氧化硅涂覆，特别是完全或部分用二氧化硅涂覆的矿物颗粒，例如由Toray公司以名称Torayceram S-IT销售的含有氧化钛的二氧化硅小球；由Zeelan公司以名称Z-Light-Sphere W1012销售的含有氧化钛的二氧化硅-氧化铝微球(尺寸105μ)；由Crossfield公司以名称Neosil PC20S销售的无定形沉淀的合成二氧化硅/氧化钛颗粒(尺寸106-500μ)；由Wacker公司以名称Fiberlon Y2销售的尼龙-6-二氧化硅-氧化钛纤维(长度2mm，厚度2但尼尔)；由SACI-CFPA公司以名称ACS-0050510销售的用二氧化钛涂覆并用多孔二氧化硅覆盖的二氧化硅(85/5/10)(尺寸0.6μ)；由Rhodia Chimie CRA以名称Mirasun TIW60销售的用在水中40％的氧化铝和二氧化硅处理的锐钛矿毫微氧化钛；由Rhodia Chimie CRA公司以名称Mirasun TIW160销售的用32％含水分散体形式的二氧化硅/氧化铝/铈IV15/5/3涂覆的锐钛矿毫微氧化钛(60nm)；由Uniqema公司以名称Tioveil AQ-N销售的用40％含水分散体形式的氧化铝和二氧化硅处理的锐钛矿毫微氧化钛(34/4.3/1.7)；由Nichimen EuropePLC公司以名称Maxligt TS-04销售的涂覆二氧化硅的毫微氧化钛(66/33)(氧化钛颗粒尺寸30nm；二氧化硅的厚度4nm)；和由Nichimen Europe PLC公司以名称Maxlight TS-042销售的涂覆二氧化硅的毫微氧化钛(80/20)(二氧化钛颗粒尺寸30nm，二氧化硅厚度2nm)。
这些颗粒在产品中和皮肤上还具有荧光性质。例如，它们可具有消光作用或略微增白作用。
热生二氧化硅，特别是由Degussa-Huls公司以名称Aerosil 200和Aerosil300销售的那些优选被用作亲水二氧化硅。
氧亚烷基化化合物可用于本发明组合物中的氧亚烷基化化合物可包含氧化乙烯基团(氧亚乙基化化合物)，氧化丙烯基团(氧亚丙基化化合物)或这两者(氧亚乙基化/氧亚丙基化化合物)。
可使用一种或多种氧亚烷基化化合物，氧亚烷基化化合物在本发明组合物中的含量，按活性材料的重量计，相对于组合物的总重量，例如其范围为1％-20％重量，更好是2％-10％重量。
氧亚烷基化化合物可选自，特别是聚乙二醇、聚乙二醇酯和/或聚丙二醇酯，聚乙二醇醚和/或聚丙二醇醚，烷氧基化酰基衍生物，特别是乙氧基化酰基多元醇衍生物，甘油和脂肪酸的氧亚烷基化和特别是氧亚乙基化三酯，用烷基链改性的乙氧基亚乙基化尿烷衍生物和其混合物。
1.可用于本发明组合物中的聚乙二醇是氧化乙烯单元(EO)数目大于10的环氧乙烷缩聚物。氧化乙烯数目的范围，例如可为10-50000，优选14-10000。可提到的聚乙二醇的实例包括包含7000EO的聚乙二醇(CTFA名称PEG-7M)，例如由Amerchol公司以名称Polyox WSR N-750销售的产品，包含75EO的聚乙二醇(CTFA名称PEG-75)，包含20000EO的聚乙二醇(CTFA名称PEG-20M)，例如由Amerchol公司以名称Polyox WSR1105销售的产品，和包含150EO的聚乙二醇(CTFA名称PEG-150)。
2.聚乙二醇酯和/或聚丙二醇酯是聚乙二醇和/或聚丙二醇与一个或多个脂肪酸的缩合物。它们是下式的化合物
RCOO-(EO)m-(PO)n-R’其中0≤m≤300，和0≤n≤300，和m+n≥6，R和R‘彼此独立地表示氢或含有1-30个碳原子，优选12-22个碳原子的饱和或不饱和直链或支链的羟基化或非羟基化的烷基链，或芳基链，条件是R和R‘不同时为氢。
可提到的聚乙二醇酸酯和/或聚丙二醇酸酯的实例包括聚乙二醇二硬脂酸酯(150EO)，例如由Uniqema公司以名称Atlas G-1821销售的产品，PEG-150二山嵛酸酯，例如由Ethox公司以名称Ethox PEG6000二山嵛酸酯销售的产品，聚乙二醇棕榈酸硬脂酸酯(120EO)，例如由Gattefosse公司以名称Stearate6000WL1644销售的产品，聚乙二醇(30EO)和12-羟基硬脂酸的共聚物，例如由Uniqema公司以名称Arlacel P135销售的产品，和聚乙二醇硬脂酸酯(40EO)，例如由Uniqema公司以名称MYRJ 52销售的产品。
在R＝R’＝H的情况，可提到的，例如由AMERCHOL公司以名称UCON 75-H-450销售的聚氧乙烯/聚氧丙烯统计学上的聚合物(17EO/6PO)。具有更多EO和/或更多PO的分子不排除在外。
3.聚乙二醇醚和/或聚丙二醇醚是聚乙二醇和/或聚丙二醇与一个或多个脂肪醇的缩合物。它们是下式的化合物R-(EO)m-(PO)n-R’其中0≤m≤300，和0≤n≤300，和m+n≥6，R和R‘彼此独立地表示氢或含有1-30个碳原子，优选12-22个碳原子的饱和或不饱和直链或支链的羟基化或非羟基化的烷基链，或芳基链，条件是R和R‘不同时为氢。
可提到的聚乙二醇醚的实例特别是氧亚乙基化(30EO)鲸蜡醇，例如由Nikkol公司以名称Nikkol BC-30TXt销售的产品，氧亚乙基化(15EO)油醇，例如由Nikkol公司以名称Nikkol BC-15TX销售的产品，氧亚乙基化(50EO)油醇，例如由Nikkol公司以名称Nikkol BC-50销售的产品，氧亚乙基化(10EO)山嵛醇，例如由Nikkol公司以名称Mergital B10销售的产品，氧亚乙基化(30EO)山嵛醇，例如由Nikkol公司以名称NikkolBB30销售的产品，氧亚乙基化(12EO)月桂醇，例如由Goldschmidt公司以名称Rewopal 12销售的产品，氧亚乙基化(23EO)月桂醇，例如由SEPPIC公司以名称Simulsol P23销售的产品，氧亚乙基化(20EO)2-辛基十二醇，例如由Stearinerie Dubois公司以名称辛基十二醇醚-20销售的产品，氧亚乙基化(20EO)异鲸蜡醇，例如由Uniqema公司以名称Arlasolve200 US销售的产品，氧亚乙基化(10EO)油醇，例如由Uniqema公司以名称Brij97销售的产品，氧亚乙基化(20EO)油醇，例如由Uniqema公司以名称Brij97销售的产品，氧亚乙基化(100EO)硬脂醇，例如由Uniqema公司以名称Brij700销售的产品，和氧亚乙基化(21EO)硬脂醇，例如由Uniqema公司以名称Brij721销售的产品。
可提到的聚乙二醇/聚丙二醇醚的实例特别是氧亚乙基化(5EO)氧亚丙基化(5PO)月桂醇，例如由Cognis公司以名称Aethoxal B销售的产品，氧亚丙基化(3PO)肉豆蔻醇，例如由Croda公司以名称PromyristylPM-3销售的产品，氧亚乙基化(20EO)氧亚丙基化(5PO)鲸蜡醇，例如由Croda公司以名称Procetyl AWS销售的产品，氧亚乙基化(26EO)氧亚丙基化(26PO)丁醇，例如由Goldschmidt公司以名称PPG-26-Buteth-26销售的产品，氧亚乙基化(26EO)氧亚丙基化(26PO)丁醇，例如由Goldschmidt公司以名称Varonic Apeb销售的产品，氧亚乙基化(30EO)氧亚丙基化(6PO)癸基十四烷醇，例如由Nikkol公司以名称Nikkol PEN-4630销售的产品，和氧亚乙基化(25EO)氧亚丙基化(25PO)月桂醇，例如由Vevy公司以名称ADF-Oleile销售的产品。
4.多元醇的乙氧基化烷基或酰基衍生物可以是例如多元醇例如甘油、山梨糖醇、葡萄糖或季戊四醇的脂肪酸酯的氧亚乙基化衍生物或脂肪醇醚的氧亚乙基化衍生物。
可提到的这类衍生物，例如为氧亚乙基化(78EO)椰油酸甘油酯，例如由SEPPIC公司以名称Simulsol CG销售的产品，氧亚乙基化(120EO)甲基葡萄糖二油酸酯，例如由Amerchol公司以名称Glucamate DOE-120Vegetal销售的产品，氧亚乙基化(40EO)七油酸失水山梨糖醇酯，例如由Uniqema公司以名称Arlatone T销售的产品，氧亚乙基化(10EO)聚月桂酸甘油(2摩尔甘油)酯，例如由Clariant公司以名称HOE S 3495销售的产品，氧亚乙基化(60EO)异硬脂酸甘油酯，例如由SACI-CFPA公司以名称Emalex GWIS-160销售的产品，氧亚乙基化(20EO)单硬脂酸甘油酯，例如由Cognis公司以名称Cutina E24销售的产品，氧亚乙基化(200EO)硬脂酸甘油酯，例如由SEPPIC公司以名称Simulsol 220 TM销售的产品，和氧亚乙基化(150EO)四硬脂酸季戊四醇酯，例如由Croda公司以名称Crothix销售的产品。
5.可提到的脂肪酸的氧亚烷基化甘油三酯，例如是氧亚乙基化(6EO)辛酸/癸酸甘油酯，例如由Condea公司以名称Softigen 767销售的产品，和氧亚乙基化(50EO)橄榄油。例如由Croda公司以名称CrovolO-70销售的产品。
6.可提到的用烷基链改性的乙氧基亚乙基化尿烷衍生物，例如是下式(1)和(2)的那些 其中残基R1、R2和R5表示C1-18烷基；R3和R6表示基于直链、环状或芳族C4-36烃的残基；R4表示氢原子或C1-6烷基，优选氢原子；a是90-600范围的整数，b是1-4范围的整数。
例如，它们是水溶性聚合物，是由二异氰酸酯(HMDI六亚甲基二异氰酸酯)与二醇(聚醚，聚酯)的加成反应，并用由乙氧基化或乙氧基化/丙氧基化脂肪醇得到的疏水基封端得到。例如，由Adrise公司销售的SERAD FX1100就是这种情况，其是氧亚乙基化(100EO)硬脂醇/聚乙二醇(136EO)/六亚甲基二异氰酸酯共聚物。
可提到的这类聚合物，例如，包括以名称Acrysol 44(或Aculyn44)和Acrysol 46(或Aculyn 46)销售的产品(CTFA名称PEG-150/癸醇/SMDI共聚物)，其是由六亚甲基二异氰酸酯和聚乙二醇缩合得到的聚尿烷，在它们的端部分别载有甲基和十八烷基。这些聚尿烷还含有3％-5％酶催改性的淀粉基质。它们是由Rohm & Haas公司销售。它们也是由Elementis公司销售的产品Rheolate205，210，212，216，244，278，255，266，288，300和350或由Borchers公司销售的产品Borchigel LM.44，L.75.N；L76；VP9628-LL36；VP97105-NT40；VP9620。
表面活性剂本发明发泡组合物含有至少一种给组合物提供发泡性质的表面活性剂。这种表面活性剂可选自任何非离子、阴离子、两性或两性离子发泡表面活性剂和其混合物。
表面活性剂的含量范围，按活性物质的重量计，相对于组合物的总重量，为2％-50％重量，更好是3％-30％重量。
1.非离子表面活性剂；可使用的非离子表面活性剂，例如包括烷基多葡糖苷(APGs)、麦芽糖酯、聚甘油化脂肪醇、葡糖胺衍生物例如2-乙基己氧基羰基-N-甲基-葡糖胺，和其混合物。
优选使用的烷基多葡糖苷是含有具有6-30个碳原子，优选8-16个碳原子的烷基和含有优选包含1.2-3个糖单元的疏水基(葡糖苷)的那些。可提到的烷基多葡糖苷例如包括癸基葡糖苷(烷基C9/C11-多葡糖苷(1.4))，例如由Kao Chemicals公司以名称Mydol 10销售的产品，由Henkel公司以名称Plantaren 2000UP销售的产品和由SEPPIC公司以名称Oramix NS10销售的产品；癸基/辛基葡糖苷，例如由SEPPIC公司以名称Oramix CG110销售的产品；月桂基葡糖苷，例如由Henkel公司以名称Plantaren1200N和Plantacare 1200销售的产品；和椰油葡糖苷，例如由Henkel公司以名称Plantacare 818/UP销售的产品。
麦芽糖衍生物，例如是公开在EP-A-566438中的那些，例如公开在FR-2739566中的O-辛酰基-6’-D-麦芽糖或O-十二酰基-6’-D-麦芽糖。
在聚甘油化脂肪醇中，可提到的是聚甘油化十二烷二醇(3.5摩尔甘油)，这种产品是由Chimex公司以名称Chimexane NF销售的。
2.阴离子表面活性剂可选自，特别是羧酸盐，氨基酸衍生物，烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐、磺酸盐、羟乙磺酸盐、牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、磷酸酯盐和烷基磷酸酯盐、多肽、阴离子烷基聚葡糖苷衍生物和脂肪酸皂，和其混合物。
可提到的羧酸盐，例如包括N-酰基氨基酸碱金属盐；酰基醚羧酸盐(AECs)，例如由Kao Chemicals公司以名称Akypo Foam30销售的月桂基酰氨基醚羧酸钠(3EO)；聚氧亚乙基化羧酸盐，例如由Kao Chemicals公司以名称Akypo Soft45NV销售的氧亚乙基化(6EO)月桂醚羧酸钠(C12-14-16 65/25/10)；橄榄油和羧甲基的聚氧亚乙基化脂肪酸，这种产品是由Biologia E Technologia公司以名称Olivem 400销售的；由Nikkol公司以名称Nikkol ECTD-6NEX销售的氧亚乙基化(6EO)十三烷基醚羧酸钠。
氨基酸衍生物可选自例如肌氨酸盐，特别是酰基肌氨酸盐，例如由Ciba公司以名称Sarkosyl NL97销售的月桂酰基肌氨酸钠或由SEPPIC公司以名称Oramix L30销售的月桂酰基肌氨酸钠，由Nikkol公司以名称Nikkol肌氨酸盐MN销售的肉豆蔻酰基肌氨酸钠或由Nikkol公司以名称Nikkol肌氨酸盐PN销售的棕榈酰基肌氨酸钠；丙氨酸盐，例如由Nikkol公司以名称Sodium Nikkol Alaninate LN30销售的或由Kawaken公司以名称Alanone ALE销售的N-月桂酰-N-甲基酰氨基丙酸钠，和由Kawaken公司以名称Alanone Alta销售的N-月桂酰-N-甲基丙氨酸三乙醇胺；N-酰基谷氨酸盐，例如由Ajinomoto公司以名称酰基谷氨酸盐CT-12销售的一椰油基谷氨酸三乙醇胺和由Ajinomoto公司以名称酰基谷氨酸盐LT-12销售的月桂酰谷氨酸三乙醇胺；天冬氨酸盐，例如由Mitsubishi公司以名称Asparack销售的N-月桂酰天冬氨酸三乙醇胺和N-肉豆蔻酰天冬氨酸三乙醇胺的混合物；柠檬酸盐，和其混合物。
可提到的烷基醚硫酸盐，例如包括由Henkel公司以名称SiponAOS225或Texapon N702PATE销售的月桂醚硫酸钠(C12-1470/30)(2.2EO)，由Henkel公司以名称Sipon Lea370销售的月桂基醚硫酸铵(C12-14 70/30)(3EO)，和由Rhodia Chimie公司以名称RhodapexAB/20销售的(C12-C14)烷基醚(9EO)硫酸铵。
可提到的磺酸盐，例如包括a-烯基磺酸盐，例如由Stepan公司以名称Bio-Terge AS-40销售的、由Witco公司以名称Witconate AOSProtege和Sulframine AOS PH12销售的或由Stepan公司以名称Bio-Terge AS-40 CG销售的a-烯基磺酸钠(C14-16)，由Clariant公司以名称Hostapur SAS30销售的仲烯烃磺酸钠；直链烷基芳基磺酸盐，例如由Manro公司以名称Manrosol SXS30、Manrosol SXS40和ManrosolSXS93销售的二甲苯磺酸钠。
可提到的羟乙磺酸盐包括酰基羟乙磺酸盐，例如椰油基羟乙磺酸钠，例如由Jordan公司以名称Jordapon CT P销售的产品。
可提到的牛磺酸盐包括由Clariant公司以名称Hostapon CT Pate销售的棕榈仁油甲基牛磺酸钠；N-酰基N-甲基牛磺酸盐，例如由Clariant公司以名称Hostapon LT-SF销售的或由Nikkol公司以名称NikkolCMT-30-T销售的N-椰油基N-甲基牛磺酸钠，和由Nikkol公司以名称Nikkol PMT销售的棕榈酰基甲基牛磺酸钠。
可提到的磺基琥珀酸盐例如包括由Witco公司以名称Setacin103Special、Rewopol SB-FA 30K4销售的氧亚乙基化(3EO)月桂基一磺基琥珀酸盐(C12/C14 70/30)，由Zschimmer Schwarz以名称Setacin FSpecial Paste销售的C12-C14烷基半磺基琥珀酸二钠盐，由Henkel公司以名称Standapol HS 135销售的氧亚乙基化(2EO)油酰基磺基琥珀酸二钠，由Sanyo公司以名称LebonA-5000销售的氧亚乙基化(5EO)月桂基酰胺一磺基琥珀酸盐，由Witco公司以名称Rewopol SB CS 50销售的氧亚乙基化(10EO)月桂基柠檬酸盐一磺基琥珀酸二钠盐，和Witco公司以名称Rewoderm S1333销售的蓖麻油单乙醇酰胺一磺基琥珀酸盐。
可提到的磷酸酯盐和烷基磷酸酯盐例如包括单烷基磷酸酯盐和二烷基磷酸酯盐，例如由Kao Chemicals公司以名称MAP 20销售的月桂基一磷酸酯盐，由Cognis公司以名称Crafol AP-31销售的十二烷基磷酸酯钾盐，其为单酯和二酯的混合物(主要是二酯)，由Cognis公司以名称Crafol AP-20销售的单酯和二酯的混合物，由Condea公司以名称Isofol12 7EO-磷酸酯销售的2-丁基辛醇的乙氧基化(7摩尔EO)磷酸单酯和二酯的混合物，由Uniqema公司以指定的Arlatone MAP 230K-40和Arlatone MAP 230T-60销售的单烷基(C12-13)磷酸酯的钾盐或三乙醇胺盐，和由Rhodia Chimie公司以名称Dermalcare MAP XC-99/09销售的月桂基磷酸酯钾。
例如，通过将脂肪链与由谷物，特别是由小麦和燕麦得到的氨基酸偶合得到多肽。可提到的多肽，例如包括由Croda公司以名称AminofoamW OR销售的水解月桂酰基小麦蛋白的钾盐，由Maybrook公司以名称May-Tein SY销售的水解椰油基大豆蛋白的三乙醇胺盐，由SEPPIC公司以名称Proteol Oat销售的燕麦月桂酰氨基酸的钠盐，由DeutscheGelatine公司以名称Geliderm 3000销售的接枝到椰油脂肪酸上的胶原水解物，和由SEPPIC公司以名称Proteol VS22销售的用氢化椰油酸酰化的大豆蛋白。
烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物，尤其可以是由烷基聚葡糖苷得到的甘油醚、碳酸盐、磺基琥珀酸盐、酒石酸盐和柠檬酸盐。可提到的，例如是由Cesalpinia公司以名称Eucarol AGE-ET销售的椰油基聚葡糖苷(1，4)酒石酸酯的钠盐，由SEPPIC公司以名称Essai 512 MP销售的椰油基聚葡糖苷(1，4)磺基琥珀酸酯的二钠盐，和由Cesalpinia公司以名称Eucarol AGE-EC销售的椰油基聚葡糖苷(1，4)柠檬酸酯的钠盐。
可使用的作为阴离子表面活性剂的脂肪酸皂是用矿物或无机碱成盐的天然或合成源的脂肪酸。脂肪链可以包含6-22个碳原子，优选8-18个碳原子。矿物或无机碱可选自碱金属或碱土金属，氨基酸和氨基醇。可使用的盐，例如包括赖氨酸和精氨酸的钠、钾、镁、三乙醇胺和N-甲基葡糖胺盐。可提到的皂，例如包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸的钾或钠盐(月桂酸钾或钠、肉豆蔻酸钾或钠、棕榈酸钾或钠和硬脂酸钾或钠)，和其混合物。
3.两性和两性离子表面活性剂可选自，例如甜菜碱、N-烷基酰氨基甜菜碱和其衍生物、甘氨酸衍生物、磺基甜菜碱、烷基聚氨基羧酸盐和烷基两性乙酸盐和其混合物。
可提到的甜菜碱，例如包括椰油甜菜碱，例如由Henkel公司以名称Dehyton AB-30销售的产品，月桂基甜菜碱，例如由Clariant公司以名称Genagen KB销售的产品，氧亚乙基化(10EO)月桂基甜菜碱，例如由Shin Nihon Rica公司以名称月桂醚(10EO)甜菜碱销售的产品，和氧亚乙基化(10EO)硬脂基甜菜碱，例如由Shin Nihon Rica公司以名称硬脂基醚(10EO)甜菜碱销售的产品。
在N-烷基酰氨基甜菜碱和其衍生物中，可提到的例如是由Sanyo公司以名称Lebon 2000 HG销售的或由Albright & Wilson公司以名称Empigen BB销售的椰油酰氨基丙基甜菜碱，和由Witco公司以名称Rewoteric AMB12P销售的月桂酰氨基丙基甜菜碱。
可提到的甘氨酸衍生物包括由Ajinomoto公司以名称Amilite GCS-12销售的N-椰油基甘氨酸钠。
可提到的磺基甜菜碱包括由Croda公司以名称Crosultaine C-50销售的椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。
可提到的烷基聚氨基羧酸盐(APACs)包括由Akzo Nobel公司以名称Ampholak 7CX/C和Ampholak 7 CX销售的椰油基聚氨基羧酸钠，由Akzo Nobel公司以名称Ampholak 7 TX/C销售的硬脂基聚酰氨基羧酸钠和由Akzo Nobel公司以名称Ampholak XO7/C销售的羧甲基油基聚丙胺钠。
可提到的烷基两性乙酸盐，例如包括N-椰油基-N-羧甲氧基乙基-N-羧甲基乙二胺N-二钠(CTFA名称椰油两性二乙酸二钠)，例如由RhodiaChimie公司以名称Miranol C2M Concentre NP销售的产品和N-椰油基-N-羟乙基-N-羧甲基乙二胺N-钠(CTFA名称椰油两性乙酸钠)。
根据本发明一种特定的实施方案，在上述表面活性剂中，更特别使用的阴离子表面活性剂是酰基肌氨酸盐、氧亚乙基化烷基醚硫酸盐、N-酰基N-甲基牛磺酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐、磺基琥珀酸盐、磷酸酯盐和烷基磷酸酯盐、多肽和皂；更特别使用的两性和两性离子表面活性剂是甜菜碱和烷基两性乙酸盐；更特别使用的非离子表面活性剂是烷基聚葡糖苷、O-辛酰基-6’-D-麦芽糖、O-十二烷酰基-6’-D-麦芽糖、聚甘油化十二烷二醇(3.5摩尔甘油)和2-乙基己基氧羰基N-甲基葡糖胺和这些表面活性剂的混合物。
根据本发明的组合物的含水介质，除了水之外，还可含有一种或多种溶剂，其选自含有1-6个碳原子的低级醇，例如乙醇；和多元醇。可提到的多元醇包括甘油、乙二醇，例如丁二醇、异戊二烯二醇、丙二醇和聚乙二醇例如PEG-8；山梨糖醇；糖例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖或蔗糖；和其混合物。溶剂在本发明组合物中的含量，例如，相对组合物的总重量，为0.5％-30％重量，优选2％-20％重量。
根据本发明的组合物具有粘度优选在25泊(2.5Pa.s)-700泊(70Pa.s)，更特别地，为50泊(5Pa.s)-300泊(30Pa.s)，这些粘度是使用Rheomat Mettler RM180机器在25℃下测定的，这种机器装有不同的转轴，这取决于粘度，例如2号转轴用于粘度范围低于7泊，3号转轴用于粘度范围2-40泊，4号转轴用于粘度范围20-80泊。
本发明组合物可含有通常用于化妆品中的添加剂，特别是用于清洗产品中的那些。可提到的添加剂，例如，包括香料、防腐剂、螯合剂(EDTA)、颜料、珍珠母、矿物或无机填料、消光剂、漂白或剥离剂、可溶性的着色剂、防晒剂、化妆品或皮肤病活性剂例如水溶性或脂溶的维生素、防腐剂、抗皮脂溢剂、抗菌剂例如过氧化苯甲酰、水杨酸、三氯羟基二苯醚和壬二酸，还有荧光增白剂、非离子聚合物例如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)，阴离子和两性聚合物，和与含水介质不相溶的脂肪物质，例如油或蜡。这些各种添加剂的用量是本领域考虑的常规用量，例如为组合物总重量的0.01％-20％。这些添加剂和它们的浓度必须使得它们不改变本发明组合物所需的性质。
作为填料，可提到的，例如由LUZENAC公司以名称LUZENAC 15M00销售的矿物填料例如滑石或硅酸镁(尺寸5微米)；高岭土或硅酸铝，例如由IMERYS公司以名称KAOLIN SUPREME销售的；或无机填料，例如淀粉，诸如由ROQUETTE公司以名称AMIDON DE MAIS B销售的产品，酰胺纤维微球粒，例如由Atochem公司以名称Orgasol 2002UD NAT COS销售的那些；膨胀的含有异丁烷的基于1，1-二氯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯腈共聚物的微球粒，例如由EXPANCEL公司以名称Expancel551 DE销售的那些。还可能在本发明组合物中添加纤维，例如尼龙纤维(聚酰胺0.9Dtex 0.3mm，由Etablissements Paul Bonte销售)，纤维素或人造纤维(由CLAREMONT FLOCK CORPORATTON)公司销售的RAYONFLOCK RCISE NOOO3 MO4)。
本发明组合物尤其可构成用于皮肤(人体、面部和眼睛)、头皮和/头发的清洁或化妆品去除产品。
构成本发明的另一个主题是如上定义的组合物作为从皮肤、眼睛、头皮和/或头发上清洁和/或去除化妆品的产品的化妆用途。
本发明组合物还可构成用于处理油性皮肤和/或用于消毒皮肤和/或头皮的组合物，尤其当它们含有抗菌剂时。尤其，用于处理油性皮肤的特定活性剂可包括在其中，例如水杨酸、壬二酸、三氯羟基二苯醚、piroctone olamine或烟酰胺(维生素PP)。
本发明的另一个主题是以上定义的组合物用于制备预期处理油性皮肤和/或用于消毒皮肤和/或头皮的组合物的用途。
构成本发明的另一个主题是清洁皮肤、眼睛、头皮和/或头发的化妆方法，特征在于在水存在下，将本发明组合物施用于皮肤、眼睛、头皮和/或头发上，和用水冲洗除去形成的泡沫和脏残留物。
在清洁面部的情况中，本发明组合物可形成面膜，在保留1-3分钟后被冲洗掉。
以下的实施例用于说明本发明，而不是作为限制。除非另外说明，所示的含量是重量百分数。
下表(3)说明根据本发明的实施例(不含皂的发泡组合物)和对比实施例。使用Haake RS150流变仪，在25℃下，得到流变学性质。
表(3)
由此，只有根据本发明的实施例，其包含发泡表面活性剂和结合有氧亚乙基化化合物(PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯)的亲水二氧化硅(Aerosil 200)，才具有所需的“软固体”类型性质，对于频率在10-2-1Hz范围的应力，其δ范围是2-45°。在1000s-1下的粘度值说明本发明组合物和对比实施例的组合物在剪切下性质类似，而在静止时，它们性质不同；本发明组合物在静止时有恒定稠度(实施例1)，而对比实施例的组合物不是这种情况，其是液体(对比实施例1和2)或易流动(对比实施例3)。这清楚说明本发明组合物的“软固体”和剪切稀化类型的性质。本发明组合物由于在静止时为稠的这样的事实，其具有更容易拿取和应用的优点。
感觉性能特性根据下述方案评价产生的泡沫性质。
在使用该产品之前，用家用皂洗涤手，然后适当地冲洗并干燥。然后按如下的方案1-将手放到流动水下湿润手，抖动手三次，以排掉水，2-将1g产品放到一只手的手心，3-在两只手心之间操作产品10秒钟，4-添加2ml水并再操作产品10秒钟，5-在水下冲洗手，6-干燥它们。在以下方案的每个步骤中，评价其标准，并按0-10分数将它们分级。—步骤3评价覆盖力透过铺展上的产品可看到的皮肤越少，归属的等级相应越高。—步骤4评价泡沫特性。—泡沫体积体积越大，给出的等级相应越高。—形成泡沫的泡尺寸泡越大，给出的等级相应越高。—密度泡沫的密度和状态密度越高，给出的等级相应越高。—泡沫柔软性泡沫越柔软，给出的等级相应越高。—步骤5在冲洗过程中评价—冲洗所存的难以去除的光滑薄膜留存程度越大，给出的等级相应越低。对于每种标准得到的感觉如下
两种数值之间的差必须大于或等于1，以达到效果显著。
由此，添加亲水二氧化硅和氧亚乙基化化合物不能改变初始泡沫出现的速度，尽管根据本发明的组合物相对对照品有较大变化的流变学。
实施例2不含皂的发泡组合物月桂基一磷酸酯(含有75％单酯)(MAP20)6.5％(按A.M.)烷基-C9/C11-聚葡糖苷(1.4)(Mydol 10) 6.5％(按A.M.)氢氧化钾 1.7％PEG-120甲基葡糖二油酸酯(Glucamate2％DOE-120 Vegetal)亲水二氧化硅(Aerosil 200) 5％防腐剂 适量水适量 100％得到了非流动倾向的pH为7.1的稠凝胶，其发泡良好，得到了柔软细密的泡沫。该凝胶在1000s-1下的粘度为0.06，和具有以下流变学性质-G*(Pa)-10-2Hz 2170-G*(Pa)-1Hz 2670-δ(度)-10-2Hz 6-δ(度)-1Hz 17实施例3含有皂的发泡组合物月桂酸钾 2％肉豆蔻酸钾3.3％棕榈酸钾 2.3％硬脂酸钾 3.7％PEG-180 2％Aerosil200 3％山梨糖醇 3.5％甘油 3.5％丁二醇6％防腐剂适量水适量100％该组合物是pH为9的稠的半透明产品形式，其具有乳状外观和可得到细密的柔软泡沫。
权利要求
1.一种清洁组合物，在生理上可接受的含水介质中，相对组合物的总重量，介质中包含至少35％重量的水，其包含，(1)至少一种发泡表面活性剂，(2)相对组合物的总重量，至少1％重量的至少一种亲水二氧化硅，和(3)至少一种氧亚烷基化化合物。
2.根据权利要求1的组合物，特征在于对于频率在0.01-10Hz，其具有复合模量G*为102-105Pa，和衰减角为2°-45°。
3.根据权利要求1或2的组合物，特征在于相对组合物的总重量，其包含35％-95％重量水。
4.根据任一上述权利要求的组合物，特征在于按活性物的重量计，相对组合物的总重量，亲水二氧化硅的含量为1％-15％。
5.根据任一上述权利要求的组合物，特征在于亲水二氧化硅选自热解源或沉淀源的二氧化硅，和其混合物。
6.根据任一上述权利要求的组合物，特征在于亲水二氧化硅选自具有比表面为30-500m2/g，数均粒度为3-50nm和致密度为40-200g/l的二氧化硅。
7.根据任一上述权利要求的组合物，特征在于亲水二氧化硅是热生二氧化硅。
8.根据任一上述权利要求1-4的组合物，特征在于亲水二氧化硅由涂覆亲水二氧化硅的颗粒构成。
9.根据任一上述权利要求的组合物，特征在于氧亚烷基化化合物按活性物的重量计，相对组合物的总重量，其含量为1％-20％。
10.根据任一上述权利要求的组合物，特征在于氧亚烷基化化合物选自聚乙二醇、聚乙二醇酯和/或聚丙二醇酯，聚乙二醇醚和/或聚丙二醇醚，多元醇的烷氧基化烷基衍生物，甘油和脂肪酸的氧亚烷基化三酯，用烷基链改性的乙氧基亚乙基化尿烷衍生物和其混合物。
11.根据任一上述权利要求的组合物，特征在于发泡表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂和其混合物。
12.根据任一上述权利要求的组合物，特征在于发泡表面活性剂按活性物的重量计，相对组合物的总重量，其含量为2％-50％。
13.根据任一上述权利要求的组合物，特征在于发泡表面活性剂选自烷基多葡糖苷、麦芽糖酯、聚甘油化脂肪醇、葡糖胺衍生物、羧酸盐，氨基酸衍生物，烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐、磺酸盐、羟乙磺酸盐、牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、磷酸酯盐和烷基磷酸酯盐、多肽、阴离子烷基聚葡糖苷衍生物、脂肪酸皂、甜菜碱、N-烷基酰氨基甜菜碱和其衍生物、甘氨酸衍生物、磺基甜菜碱、烷基聚氨基羧酸盐和烷基两性乙酸盐和其混合物。
14.根据任一上述权利要求的组合物，特征在于其还包含至少一种溶剂，其选自包含1-6个碳原子的醇和多元醇，和其混合物。
15.根据任一权利要求1-14的组合物作为从皮肤、眼睛、头皮和/或头发上清洁和/或去除化妆品的产品的化妆用途。
16.根据任一权利要求1-14的组合物用于制备预期处理油性皮肤和/或消毒皮肤和/或头皮的组合物的用途。
17.清洁皮肤、眼睛、头皮和/或头发的化妆方法，特征在于在水存在下，将根据任一权利要求1-14的组合物施用到皮肤、眼睛、头皮和/或头发上，并用水冲洗除去形成的泡沫和脏的残留物。
18.根据任一权利要求1-14的组合物，特征在于其构成一种面膜。
全文摘要
本发明涉及一种清洁组合物,在生理上可接受的含水介质中,相对组合物的总重量,该介质包含至少35%重量的水,该组合物包含,(1)至少一种发泡表面活性剂,(2)相对组合物的总重量,至少1%重量的至少一种亲水二氧化硅,和(3)至少一种氧亚烷基化化合物。亲水二氧化硅和氧亚烷基化(氧亚乙基化和/或氧亚丙基化)化合物的组合使得能够得到一种稠的发泡组合物,其具有良好的泡沫属性。该组合物特别是可用于化妆品中,作为从皮肤、眼睛、头皮和/或头发上清洁或去除化妆品的产品。其还可用于处理油性皮肤和/或消毒皮肤和/或头皮。
文档编号A61K8/46GK1348759SQ0112540
公开日2002年5月15日 申请日期2001年7月12日 优先权日2000年7月13日
发明者L·塞比洛特－阿诺, V·吉尤 申请人:莱雅公司