专利名称：牙粉的制作方法
1.发明领域本发明涉及一种含有碳酸钙颗粒的牙粉，能使口腔持有清新的感觉，而且成本低廉，不吸附香味，在使用后具有超强清新效果。
2.发明概述各种混合有颗粒或颗粒状物质的口腔组合物是公知的。例如，药用成分如药剂和酶制剂混合成颗粒以展示它们的功效或提供产品的一种美学效果。一些颗粒被调整成在口腔中具有可感知的大小和强度。具体描述为，颗粒被制成为在刷牙开始后能够立刻感觉到，而在刷牙过程中就感觉不到了，借此，斑点的清洁程度可以通过触觉体现出来。另一方面，一些颗粒被制成为在刷牙的一开始就完全感觉不出来，其清洁效果只能通过眼睛来确认。
作为含有颗粒的口腔组合物，提出了通过用无机或有机粘结剂将颗粒粘合而形成的颗粒型牙粉(日本公开特许公报号299211/1989，日本公开特许公报号Hei243815/1992)。另外还提出了基本上不含有机或无机粘合剂，而是由至少两种粒径不同的细粒形成的聚集体的口腔组合物(日本公开特许公报号50685/1998)。
还提出的是使用一种用特殊的合成方法来加工基本上没有粘合剂，有特定粒径和形状的颗粒的口腔组合物(日本公开特许公报号59716/1998)然而，上述的组合物或方法，都存在一个问题如繁杂的制备过程和高昂的生产成本，因为需要添加有机物或有机粘合剂，至少两种不同材料的混合物的聚集或造粒，或一种特殊的合成过程。更主要的是，牙粉中的气味被吸收到由于有机或无机粘合剂形成的颗粒或通过合成而形成的特殊形状的颗粒中去，因而影响牙粉表现出来的清新感。再进一步说，当没有使用非普通使用的平均基本粒径为1-20微米的抛光微粒时，很难控制粒径和碎径(crushing size)。
因此本发明的一个目的是提供一种含碳酸钙颗粒的牙粉，能使口腔持有清新的感觉，而且成本低廉，不吸附气味，在使用后具有超强清新效果。
本发明的另外一个目的是提供一种加工碳酸钙颗粒的方法和用该方法加工出来的碳酸钙颗粒。
发明概述注意到有明显细微平均基本粒径的碳酸钙颗粒的粘合力，本发明的发明者发现牙粉中由基本上单一的碳酸钙组成的颗粒聚合体使得牙粉在几乎没有不舒服异物感觉的情况下有口腔中存在颗粒和清洁效果的感觉；在没有磨损牙齿的前提下提高了清洁力；并且不影响牙粉清新的感觉。
本发明的一个方面，提供一种基本上由单一碳酸钙颗粒组成的，平均粒径在50-500微米以及抗压性能为1-20克/粒的牙粉，所述颗粒通过粘接平均基本粒径为0.01-0.5微米的碳酸钙微粒而形成。
本发明的另一个方面，提供一种加工碳酸钙颗粒的方法，包括粒化平均基本粒径为0.01-0.5微米的碳酸钙微粒，这种碳酸钙微粒可经由使二氧化碳气体通过氢氧化钙悬浮液而获得，然后在有二氧化碳的气体中干燥形成的颗粒，所述悬浮液利用选自由碳酸钙，氢氧化钙和水组成的组的介质。
本发明的又一个方面，也是提供一种加工碳酸钙颗粒的方法，包括向含有1-20wt.％的氢氧化钙的悬浮液中引入含二氧化碳的气体，直到碳酸化比率达到至少90％但小于100％，粒化得到的悬浮液，然后在含有二氧化碳的气体中将形成的颗粒转化成为碳酸钙颗粒。
本发明的另一方面，提供上述用于加工碳酸钙颗粒的方法，其中如此获得的碳酸钙颗粒的平均粒径在50-500微米并且抗压性能为1-20克/粒。
本发明中的牙粉在几乎没有不舒服异物感的情况下得到口腔中存在颗粒和达到清洁效果的感觉；在不磨损牙齿的前提下提高了清洁力；并且有超强清新的感觉。
由于制备步骤的简化使得加工碳酸钙颗粒的过程在成本上得以降低，并通过这种方法而得到用于牙粉的优质碳酸钙颗粒。
执行本发明的最佳模式本发明中使用的碳酸钙颗粒通过下述方法获得粒化基本平均粒径在0.01至0.5微米之间，优选0.01至0.1微米之间的碳酸钙微粒，以给予颗粒预定的力度，使得在几乎没有任何不快异物感的前提下在口腔中感触到颗粒，同时感知清洁效果，并且在不磨损牙齿的前提下提高了清洁力。本发明中的碳酸钙颗粒的平均粒径表明了由显微镜测量的值(也就是，通过电子显微镜将颗粒放大40000倍拍摄的照片，然后目测粒径的方法)。通过利用水中的沉淀物所具有的粘合性来粘接碳酸钙微粒，从而形成碳酸钙颗粒。这使得有可能在不影响清新气味的同时将颗粒加入到牙粉中。碳酸钙颗粒的平均粒径在50-500微米之间，优选在75-250微米之间。这样的平均粒径使得在几乎没有任何不快异物感的前提下在口腔中感触到颗粒，同时感知清洁效果，在不磨损牙齿的前提下提高了清洁力。颗粒的平均粒径表明了通过筛选法测量的值(声波筛选机，“SW-20-AT”，由Tsutsui Rikagaku Kikai有限公司制造)。
碳酸钙颗粒的抗压性能为1-20克/粒，优选在5-15克/粒。这样的抗压能力使得在几乎没有任何不快异物感的前提下在口腔中感触到颗粒，同时感知清洁效果，在不磨损牙齿的前提下提高了清洁力。关于抗压能力，每10-20个粒径接近平均值的颗粒的抗压能力通过使用微型压缩测试仪(“MCTM-500，由SHIMADZU公司制造)来测量，然后计算出平均值。抗压能力被表示成这种平均值。当加入到牙膏(湿的状态)中时，要求碳酸钙颗粒具有同样的抗压性能。要求湿的抗压能力在1-20克/粒之间，优选在5-15克/粒之间。这样的湿的抗压能力值使得在几乎没有任何不快异物感的前提下在口腔中感触到颗粒，同时感知清洁效果，在不磨损牙齿的前提下提高了清洁力。
碳酸钙颗粒可以经由使二氧化碳气体通过水性氢氧化钙悬浮液来生成碳酸钙微粒，粒化微粒，然后干燥及筛选生成的颗粒。
当通过粒化平均粒径在0.01-0.5微米，优选0.03-0.1微米之间的碳酸钙微粒来制备碳酸钙颗粒时更优选使用上述方法。其中的碳酸钙微粒是经由使二氧化碳气体从水性氢氧化钙悬浮液中通过，然后在有二氧化碳的气体中干燥所得的颗粒而制备的，为控制牙粉抗压能力优选在高温二氧化碳气体中干燥，其中的氢氧化钙悬浮液是使用从由氧化钙，氢氧化钙和水组成的组中选择的一种或不止一种媒介形成的。
为了控制抗压能力，优选添加氧化钙或氢氧钙作为介质，数量占重量的0.05到10份，优选碳酸钙微粒重量为100份时介质的重量是0.1-1.0份.
举例说，通过使具有浓度为1-20wt.％，优选1-10wt.％的氢氧化钙悬浮液，在5-35℃，优选5-20℃温度下，二氧化碳浓度在15-70wt.％，优选30-50wt.％之间，二氧化碳气体的流速为500-1200毫升/分钟，优选500-1000毫升/分钟，反应时间在0.5-1.5小时，优选0.5-1小时的条件下反应，可以加工得到平均基本粒径为0.01-0.5微米的碳酸钙微粒。
本发明中所使用得碳酸钙颗粒可以通过粒化如上描述制备的重量为100份碳酸钙微粒来获得，其中作为介质的氧化钙或氢氧化钙重量占0-10份，水重量占10-70份而得到。关于粒化，按照需要，从滚动粒化，挤压粒化，压缩粒化，搅动粒化，流化床粒化和喷雾干燥粒化的方式中选择一种合适的方法。然后将因此形成的颗粒在包含0-100wt.％的二氧化碳，流速在100-1000毫升/分钟之间，气流温度在80-200℃的气流中干燥1-5小时。
最优选的加工碳酸钙颗粒的方法是将二氧化碳气体引入到氢氧化钙占1-20wt.％，优选1-10wt.％的悬浮液中直到碳酸化比率(悬浮液中氢氧化钙转化成碳酸钙的比率)达到少于100％，至少90％；粒化得到的悬浮液；然后在二氧化碳气体中将颗粒转化成碳酸钙颗粒。
在本发明的牙粉中，优选碳酸钙颗粒占1-30wt.％，更优选2-20wt.％，因为这样的数量使得在几乎没有任何不快异物感的前提下在口腔中感触到颗粒，同时感知清洁效果。
牙粉按照本领域已知的方式加工。它包括牙粉中通常含有的另一种成分。也可使用如增稠粘合剂，羧甲基纤维素钠，羟乙基纤维素，增稠硅石，聚(丙烯酸钠)，角叉菜聚糖，黄原酸胶，藻酸钠等。至于药用成分，可用的有尿囊素，凝血酸，维他命E，维他命C，磷酸一氟化钠，干草亭酸，苯索氯胺，十六烷基氯化的吡啶鎓等等。至于香味剂，可使用薄荷醇，薄荷油，留兰香，茴香脑，香芹酮，薄荷酮，tymol，柠檬烯，桉树脑，丁子香酚，肉桂醛，水杨酸甲酯，丁酸乙酯等。另外，可添加保温剂，研磨剂，甜味剂，杀菌剂，表面活性剂等。
这样方式加工而成的颗粒被加入到各种牙粉，比如牙膏或牙粉中去，但是因为颗粒的美学效果而特别优选牙膏。
实施例实施例1碳酸钙颗粒的制备(1)平均基本粒径为0.05微米的碳酸钙微粒在搅拌的过程中粒化，同时使用微粒重量为100份中，氢氧化钙重量占0.1，纯净水占30份的成分作为介质，随后在温度为200℃、含有二氧化碳气体的干燥器中干燥，通过口径为45-150微米的筛网过滤筛选，生成平均粒径为95微米和抗压能力为7.7克/粒的颗粒。
(2)浆液浓度为30wt％和平均基本粒径为0.02微米的碳酸钙微粒浆液被喷雾烘干，籍此生成平均粒径为180微米和抗压能力为5.5克/粒的颗粒。
(3)平均基本粒径为0.3微米的碳酸钙微粒在搅拌的过程中粒化，同时使用微粒重量为100份，氢氧化钙重量占0.5份，纯净水占33份的成分作为介质，随后在温度为200℃、含有二氧化碳气体的干燥器中干躁，通过口径为150-300微米的筛网过滤筛选，生成平均粒径为220微米和抗压能力为5.1克/粒的颗粒。
(4)平均粒径为0.04微米的碳酸钙微粒在搅拌的过程中粒化，同时使用微粒重量为100份，纯净水占35份的成分作为介质，随后在温度为200℃、含有二氧化碳气体的干燥器中干燥，通过口径为45-150微米的筛网过滤筛选，生成平均粒径为110微米和抗压能力为14.8克/粒的颗粒。
碳酸钙颗粒的加工(比较用)(比较用实施例1)平均粒径为1微米的碳酸钙微粒在搅拌的过程中粒化，同时使用微粒重量为100份，纯净水占30份的成分作为介质，随后在温度为200℃、含有二氧化碳气体的干燥器中干燥，通过口径为45-150微米的筛网过滤筛选，生成平均粒径为80微米和抗压能力为4.5克/粒的颗粒。
(比较用实施例2)平均基本粒径为0.04微米的碳酸钙微粒在搅拌的过程中粒化，同时使用微粒重量为100份，氢氧化钙重量占1.0份，纯净水占30份的成分作为介质，随后在二氧化碳气体中干燥，通过口径为45-150微米的筛网过滤筛选，生成平均粒径为100微米和抗压能力为24.5克/粒的颗粒。
(比较用实施例3)平均基本粒径为0.05微米的碳酸钙微粒在搅拌的过程中粒化，同时使用微粒重量为100份，氢氧化钙重量占0.1份，纯净水占25份的成分作为介质，随后在二氧化碳气体中干燥，通过口径为425-710微米的筛网过滤筛选，生成平均粒径为560微米和抗压能力为9.2克/粒的颗粒。
(比较用实施例4)喷雾烘干浆液浓度为30wt％和平均基本粒径为0.02微米的碳酸钙微粒浆液，籍此生成平均粒径为45微米和抗压能力为5克/粒的颗粒。
(比较用实施例5)通过添加33.6wt.％作为无机粘合剂的氧化硅溶胶和22.4wt％的纯净水到平均粒径为1微米，44wt.％的碳酸钙微粒中而形成的浆液被喷雾烘干，籍此生成平均粒径为200微米和抗压能力为8.2克/粒的颗粒。
实施例2加工包括下列成分的牙粉成分 含量碳酸钙颗粒(表1) 15.0(wt.％)磷酸一氟化钠 0.68丙二醇 4.0山梨(茶)醇溶剂 36.0羧甲基纤维素钠 1.0硅酸酐 7.0月桂基硫酸钠 1.3糖精钠 0.13对羟苯甲酸酯 0.1调味剂 1.0纯净水 平衡总计 100.00除了平均粒径和抗压能力以外的其它属性以下述方式测量，测量结果在表1中显示。
湿抗压能力的测量使用纯净水来加工50wt.％的颗粒浆液。在生成的浆液在室温下放置24小时后，过滤浆液以除去水分，仅剩下颗粒在滤纸上。它们的湿抗压能力通过使用一微型挤压测试仪，以用于测试抗压能力相同的方式来检测。
使用牙粉时感触颗粒和感知清洁的评估一组专家使用牙粉后评估感触颗粒和感知清新的感觉。使用的牙刷是市售的圆头的那一种。根据下述规则，评估在口腔中颗粒的知觉度，触感和清新感。(知觉度)1.没有感觉到颗粒2.在刷牙的开始阶段感觉到颗粒，但在刷牙过程中感觉消失。3.在整个刷牙过程中感觉到颗粒。(触感)1.好2.良好3.中等4.略差5.差(清新感)1.清新2.略微清新3.既不清新也不沉闷4.不那麽清新5.不清新表1
*1没有感觉到颗粒的测试者不用回答颗粒触感。
*2全部A好B良好C不好关于使用碳酸钙颗粒(1)到(4)的牙粉(本发明产品)，颗粒在使用初始阶段就被感觉到了，并且在口中触感好而且没有不良异物感产生，同时口中产生清新的感觉。
权利要求
1.一种包含有颗粒的牙粉，其中的颗粒主要是由单一的碳酸钙组成，并且其平均粒径为50-500微米，抗压能力为1-20克/粒，所述颗粒是经由粘合平均基本粒径为0.01-0.5微米的碳酸钙微粒而形成。
2.权利要求1的牙粉，其中颗粒是由粒化平均基本粒径在0.01至0.5微米的碳酸钙微粒或它的浆液，然后在二氧化碳气体中干燥所得的颗粒获得，其中所述浆液使用选自由碳酸钙，氢氧化钙和水构成的组的介质。
3.权利要求1的牙粉，其中的颗粒是通过将二氧化碳气体引入到包含1-20wt.％的氢氧化钙的浆液直到碳酸化比率达到至少90％，但少于100％；粒化形成的浆液，然后在二氧化碳气体中将形成的颗粒碳酸化而获得的。
4.一种加工碳酸钙颗粒的方法，其包括粒化平均基本粒径在0.01-0.5微米之间的碳酸钙微粒，其中的碳酸钙微粒是经由使二氧化碳气体通过氢氧化钙悬浮液，然后在二氧化碳气体中干燥所得的颗粒来获得，其中的悬浮液使用选自由碳酸钙，氢氧化钙和水成分组成的介质。
5.一种制备碳酸钙颗粒的方法，包括向包含1-20wt.％的氢氧化钙的悬浮液中引入二氧化碳气体直到碳酸化比率达到至少90％，但少于100％；粒化形成的悬浮液，然后在二氧化碳气体中将形成的颗粒转化成碳酸钙颗粒。
6.根据权利要求4或5的制备碳酸钙颗粒的方法，其中碳酸钙颗粒的平均粒径为50-500微米，抗压能力为1-20克/粒。
全文摘要
一种包含颗粒的牙粉,其中该颗粒主要由单一的碳酸钙组成,并且颗粒的平均粒径为50－500微米,抗压能力为1－20克/粒。所述颗粒通过粘合平均基本粒径为0.01－0.5微米的碳酸钙微粒而形成。本发明中的牙粉使得在几乎没有不舒服异物感的情况下体味出口腔中存在颗粒和达到清洁效果的感觉;在不磨损牙齿的前提下提高了清洁力;并且具有超强清新的感觉。归功于加工程序的简化,碳酸钙颗粒得以以低成本加工,并且如此生产出来的颗粒也非常适合牙粉。
文档编号A61K8/00GK1375275SQ02107180
公开日2002年10月23日 申请日期2002年3月13日 优先权日2001年3月14日
发明者喜治信次, 押野一志 申请人:花王株式会社