含有脂类的制剂的制作方法

专利名称：含有脂类的制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含有脂类的制剂，特别是适于化妆品用途的易加工的膏体制剂，尤其是在装饰性化妆品领域中，用于着色和改善皮肤、嘴唇和眼睑的外观的制剂。作为实例可提及口红、胭脂、化妆品或眼影。也可用作唇膏、唇固定剂、护肤粉底或防晒剂。这种含有脂类的制剂尤其以无水形式制备。
这种特定制剂通常含有诸如例如脂肪、油脂、油溶性植物提取物和长链脂肪酸介质以及蜡类的类脂。
此外，它们可含有包括微细填充剂和着色剂的固相。防晒剂尤其可采用平均粒径5-25nm的微细颜料，称为纳米颜料，它们在皮肤上是透明的，而且不再着色。二氧化硅、二氧化钛和氧化锌可作为实例提及。
这种制剂的缺点是，它们会从整齐涂抹的皮肤或嘴唇上转移到例如杯子、玻璃、纺织品或其他区域皮肤的其他表面上。这样就会留下彩色标记或油脂膜形式的痕迹。因此这种产品对于它们涂抹的基础表面的附着力不足，结果使口红和胭脂、化妆品、眼睑以及防晒剂不得不重新涂抹整齐。由于油脂组分往往能很好地分布在皮肤上，颜料就与少量油相一起从原来涂抹的位置移动到最接近的周边皮肤中的细微皱褶和皱纹中，从而对整体的视觉印象带来很混乱的效果。
过去曾尝试用真实地聚积在皮肤上的所谓“溴代酸”的染料来抵消与唇膏和口红有关的不利影响。然而，由于皮肤的pH值不同，那些染料产生了个体上不同和不可预见的阴影，而且着色效果往往持续数天，这种途径又被立即放弃。
发现硅油和硅树脂在化妆品中的用途后，就试图提高化妆品对皮肤的附着力，从而提高装饰性制剂的耐久性。因此约从1977年以来，出现了铸成可注射的盒子的铅笔(leads)形式的眉笔和唇膏，在其脂相中含有特别是phenyl trimethicone(一种不挥发性硅油)和cyclomethicone(一种挥发性硅油)的混合物。然后再加上含有cyclomethicone作为仅有的硅成分的类似配方。尽管它们具有明显的坚固结构，但那些笔材料能以柔软和可延展的方式涂抹在皮肤上，这一点与膏体材料类似。挥发性硅蒸发后，皮肤上留下了柔软的弹性膜，这种膜具有非常好的附着性，并仅以最小的程度移动到原始涂抹位置周边的区域内。将两种硅油结合，并应用到膏体配方中的原理也还能在例如EP 0756864中找到。
尽管通过粘性和耐久性能达到高的积极效果，但这种含有硅油的配方对于敏感性用户而言，如果用于紧邻眼睛的区域，就会产生有害的效果。更具体地说，如果微量硅油进入眼睛或结膜囊中，就会在晶状体上产生油膜和不舒服的刺激，称为“风灼(wind burn)效应”。
因此本发明目的是提供一种含有脂类的制剂，特别是易加工的膏体形式的制剂，它适合于化妆品用途，尤其是在装饰性化妆品领域中，用于着色和改善皮肤、嘴唇和眼睑的外观，它很容易涂抹，具有良好的附着性，能保持较长时间，而且完全不会或仅仅最小程度地从原涂抹位置移动到紧邻的周边。本发明还试图提供基本上不含硅油或硅衍生物的制剂，以避免其在紧邻眼睛区域内的缺点。本发明还试图提供在不同运输途径下和对于用户本身会发生的不同储存温度下稳定的制剂，特别是在长期储存后不会表现出任何脱水收缩作用的制剂。此外，该制剂涉及1.5-12Pas范围内的粘度，即使储存较长时间后，该粘度也不会变化。这里的术语“储存时间”指从发货到用户消费之间的时间段。因此，与现有技术产品比较，这种制剂能柔软和可延展地涂抹，不会在嘴唇上绷紧，也不会使嘴唇干燥，对皮肤有良好和持久的附着性，尽可能不转移到制品或纺织品或皮肤的其他区域上，而且不会在紧邻眼睛处产生刺激。
本发明的目的通过提供优选的不含蜡、不含羊毛脂和不含羊毛脂衍生物的制剂实现。该制剂包含脂相，其特征在于所述脂相包括酯的混合物，所述酯的混合物通过长链脂肪酸与长链脂肪醇，并与分子量为1500-4500道尔顿，优选的2200-3200道尔顿，且粘度分别为100℃下3500-5000mPa.s或40℃下大于18000mPa.s的液体聚丁烯反应获得。
我们吃惊地发现，长链酯与液体聚丁烯结合提供了一种能很好地涂覆并附着在涂覆位置上，而不迁移到皮肤的其他区域，或转移到与之接触的制品上的组合物。长链酯与液体聚丁烯的混合物是根据本发明的制剂的基本成分。此外，该制剂还可含有本身公知量的普通成分，然而在这一点上并不需要使用蜡、羊毛脂或羊毛脂衍生物来实现要求的性能。
根据本发明的制剂的一种重要成分是通过长链脂肪酸与长链脂肪醇反应获得的酯。在那方面，长链脂肪酸是直链、饱和或单不饱和或多不饱和脂肪酸，链的长度为14-36个碳原子，优选的18-26个碳原子。所用长链脂肪醇是直链、饱和或单不饱和或多不饱和醇，链的长度为16-36个碳原子，优选的18-26个碳原子。适合本发明的酯的实例是例如棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、顺9-二十碳烯酸、山嵛酸、芥酸、二十碳酸、二十碳烯酸(eicosenic acid)、亚油酸、神经酸或蜂花酸与油醇、山嵛醇、二十四醇、蜡醇或蜂花醇的酯。优选的采用buxus chinensis(霍霍巴油)或其商购的合成成分。
长链酯以相对于制剂重量为10-65％(重量)，优选20-45％(重量)的比例使用。
为了改进内部结构，加入氢化植物油例如氢化棉籽油、氢化蓖麻油、氢化植物油、氢化菜籽油或氢化椰油-甘油酯也是优选的。此外，为了提高粘度并提供较宽温度范围内的稳定性，可加入二氧化硅(无定形硅酸)、膨润土、水辉石、蒙脱石或类似物。此外，也可以添加诸如防腐剂、抗氧化剂、芳香物质、维生素、防晒过滤剂等的化妆品常用添加剂。这些试剂以公知的用量使用。防腐剂的实例是诸如对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯的对羟苯甲酸酯类。抗氧化剂和维生素的实例分别是生育酚和棕榈酸抗坏血酸酯(ascorbyl palmitate)。
根据本发明基本的其他成分是流体聚丁烯。所用聚丁烯可以是其本身公知的聚合物，其分子量的范围应使其能流动。这种情况下的分子量通常为1500-4000道尔顿。优选的采用分子量为2200-3200道尔顿的聚丁烯。这样的制剂就达到了适于其应用的粘度，其粘度值应为100℃下为3500-5000mPa.s或40℃下大于18000mPa.s。粘度以本身公知的方式确定，例如用板/板测量体系，板的直径2cm，板间距400μm，剪切速度梯度628s-1。
长链酯与聚丁烯的含量各自为10-65％(重量)，优选20-45％(重量)，如果涉及含着色剂的制剂，其相互间的含量比为2∶1到1∶2之间。氢化植物油(如果存在的话)的含量为0.5-10％(重量)，优选1.5-5.5％(重量)。诸如例如二氧化硅、膨润土、水辉石、蒙脱石和类似物的稳定剂(如果存在的话)的含量通常在0.3-8％(重量)范围内，优选1-5％(重量)范围内。
上述固相可包含诸如例如滑石、高岭土、淀粉和改性淀粉、聚四氟乙烯粉(特富龙)、尼龙粉、一氮化硼，诸如硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸锶、硬脂酸锌的不溶性金属盐和无机或有机颜料的填充剂。以下可通过后续实施例提及二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铬、氢氧化铬、群青、柏林蓝(铁蓝)、云母，诸如例如二氧化钛涂覆的云母、二氧化钛和金属氧化物涂覆的彩色云母的珠光剂；氧化铋氯化物、涂覆的氧化铋氯化物；铝、黄铜、青铜、铜、银、金的薄片状金属粉，以及有机着色剂与铝、钡、钙或锶的色淀形式。以上列举仅通过实例给出，且不是限定性的。那些添加剂在假定它们同样由有关的国家或地区化妆品规范允许的情况下补充。其用量同样在有关化妆品规范允许的最高限量以内。在这方面，颜料的定量比在0-25％(重量)，优选5-20％(重量)，特别优选8-15％(重量)的范围内。
本发明的目的还有不含液体甘油三酯的含有脂类的制剂。优选的采用仅为固体的、熔点为30-90℃的氢化甘油酯。以下作为实例提及氢化棉籽油、氢化椰油-甘油酯、氢化蓖麻油、氢化菜籽油和氢化植物油。原材料用“INCI Names”识别，这是本领域普通技术人员熟知的。如果采用氢化甘油三酯，特别是氢化植物油，它们优选的以制剂重量的0.5-10％(重量)，特别优选1.5-5.5％(重量)的比例加入。
可以在根据本发明的制剂中放弃使用天然或合成蜡，以及羊毛脂或羊毛脂衍生物。在这方面，术语“蜡”用于表示植物、动物和/或合成蜡和/或它们的代用品，它们可能具有40-130℃之间的滴点。在储存期间，制剂蜡中会形成结晶和极小的晶体结构，然后它们会改变粘度-这是公认的不可逆过程，但也引起了消费者的注意。因为它们具有至少部分明显的自乳化性能，羊毛脂和羊毛脂衍生物与皮肤水分一起会形成自发的W/O乳液，它会对制剂在皮肤上的附着力和耐久力产生负面影响。
在一个优选的实施方案中，含有脂类的制剂是无水的，并为可加工(workable)的膏体形式。这种无水可加工膏体优选的是动力粘度在1.5-12mPa.s范围内，其中动力粘度可如上所述确定。
本发明涉及涂抹到皮肤、半粘液膜或粘液膜附近，例如眼睛附近的可加工含有脂类的制剂。本文特别将唇部解释为半粘液膜。本文可作为实例提及唇部着色或护理用制剂；增加光泽，尤其是唇部光泽的制剂；固定唇膏的制剂；皮肤着色或护理用制剂，例如化妆品、胭脂、掩藏老年斑或红斑痤疮伪装、掩蔽剂等，以及具有不同防晒因子(SPF)的皮肤保护产品，直到采用非常微细的纳米颜料或亮彩的所谓的日光阻隔剂，更强着色的日光阻隔剂，它们作为surfer和windsurfer的底彩而受到欢迎。
该制剂还可不加入着色剂制备，并可非必须地含有所谓的化妆品活性物质。然后它用作涂抹在口红上的唇彩或作为固定剂。如果该无色制剂含有光保护过滤剂，就能用作唇部保护和唇部护理。我们知道，与身体皮肤相反，唇部皮肤不含任何色素沉淀。在UV-A和UV-B区域提供良好保护的合适的油溶性光过滤物质为本领域普通技术人员公知，并由例如欧洲、日本和美国的有关国家和地区法规来规定-例如在德国由“化妆品规范”(the Cosmetics Regulation)的附录7的规定3b规定，因此在此不再穷举。因此仅通过实施例提及对甲氧基肉桂酸异戊酯作为UV-B过滤剂和4-甲基亚苄基樟脑作为UV-A过滤剂。
根据本发明的制剂为柔软的易加工膏体形式，很容易均匀涂抹和分布。它在上述皮肤区域上形成有愉快感和良好附着性的层，而且不干燥并能保持一整天。它可通过用户公知的方式从皮肤上重新除去-通过合适的卸装剂或布料或用香皂或合适的温和表面活性剂制剂清洗。它可以公知的方式注入诸如瓶(可能带有刮勺)、罐或管的合适的容器中，并能由用户重新除去。然而，由于其涉及的卫生条件的改善，它也能引入所谓的分配器机构的合适的涂覆器装置中，并由此涂覆。公知的涂覆器装置例如US6238117或US 6309128提出的，用于例如在唇或眼部区域涂覆要求的少量涂覆，因为这些装置能非常细微地计量。
根据本发明的制剂具有的稠度使其很容易为了灌注目的而引入可再封闭的瓶、罐或管中。它特别适合在所谓的分配器机构中使用。因此本发明的目的还有用根据本发明的含有脂类的制剂灌注可再封闭的瓶、罐或管，特别是注入所谓的分配器机构中。
以下借助实施例更详细描述根据本发明的制剂，然而并不是对本发明的限定性描述。实施例中所有的量均为相对于制剂总重的重量百分比(％重量)实施例1-唇膏胭脂Buxus chinensis39.500聚丁烯 33.300颜料 18.000氢化棉籽油 4.000二氧化硅 3.500生育酚 0.850香料 0.300对羟基苯甲酸甲酯 0.200对羟基苯甲酸丙酯 0.150棕榈酸抗坏血酸酯 0.200其制备通过这样的方法进行，其中将Buxus chinensis、聚丁烯和氢化棉籽油置于带有锚式搅拌器和齿环均质器的合适均质机中，并加热到约80℃。然后喷入二氧化硅并用均质器分散。然后加入颜料，然后在高剪切力输入下均质化该混合物，以破坏所有颜料聚集块。然后对所得物真空脱气。然后向混合物中趁热加入防腐剂和抗氧化剂，然后进行简单的后均质化操作。然后将混合物冷却到约40-50℃，并用机械搅拌器很好地搅拌。然后在该温度下加入生育酚和香料混合物。然后用机械搅拌器搅拌进一步冷却到约35℃。将已成膏体的混合物转移到充注容器中，并不再采取其他措施地放置冷却到常温。然后在该制剂已通过质量保证检查后，在灌注机或装配机上注入合适的容器中。这样得到粘度4500mPa.s的易加工的软膏。
实施例2-乳油眼影Buxus chinensis 45.000聚丁烯27.750颜料 9.000云母(和)二氧化钛 10.000氢化棉籽油4.000二氧化硅 3.000生育酚0.500香料 0.200对羟基苯甲酸甲酯 0.200对羟基苯甲酸丙酯 0.150棕榈酸抗坏血酸酯 0.200其制备方法与实施例1类似，但在这种情况下，首先将着色剂加入约80℃的脂肪相中，并均质化，此后加入珠光剂，然后再简单均质化一次。此后很好地搅拌冷却，并在45-50℃之间加入香料混合物和生育酚。进一步的过程如上所述。这样得到粘度3600mPa.s的有很好的珍珠光泽的易加工的软膏。
实施例3-唇彩Buxus chinensis 41.000聚丁烯 47.800氢化棉籽油 4.000二氧化硅 2.500对甲氧基肉桂酸异戊酯 2.0004-甲基亚苄基樟脑 1.000生育酚 0.900香料 0.250对羟基苯甲酸甲酯 0.200对羟基苯甲酸丙酯 0.150
棕榈酸抗坏血酸酯 0.200其制备类似于上述方法，其中在约45-50℃下与生育酚和香料混合物一起加入光过滤物质。结果得到粘度为2400mPa.s的无色、透明、很软的膏体。
实施例4-唇膏胭脂Buxus chinensis 40.000聚丁烯 29.500二氧化钛(纳米颜料) 10.000氧化铁(红和黄) 5.000氢化棉籽油 4.000二氧化硅 3.500对甲氧基肉桂酸异戊酯 3.5004-甲基亚苄基樟脑 2.500生育酚 1.200香料 0.250对羟基苯甲酸甲酯 0.200对羟基苯甲酸丙酯 0.150棕榈酸抗坏血酸酯 0.200根据实施例1中提出的方法制造。结果得到粘度3800mPa.s的橙红色软膏。该制剂的防晒因子(SPF)大于25。
权利要求
1.一种含有脂类的制剂，特别是用于化妆品用途的含有脂类的制剂，其特征在于它包括直链长链饱和或单不饱和或多不饱和脂肪酸与直链长链饱和或单不饱和或多不饱和脂肪醇或蜡醇的酯，和液体聚丁烯的混合物。
2.权利要求1中所述的含有脂类的制剂，其特征在于该直链长链酯由链长度为C14-C36的直链长链饱和或单不饱和或多不饱和脂肪酸与链长度为C16-C36的直链长链饱和或单不饱和或多不饱和脂肪醇或蜡醇的反应获得。
3.权利要求1或权利要求2中所述的含有脂类的制剂，其特征在于该直链长链酯优选的是Buxus chinensis(霍霍巴油)或其商购的合成代用品。
4.权利要求1中所述的含有脂类的制剂，其特征在于该聚丁烯的分子量为1500-4500道尔顿，优选的2200-3200道尔顿，其中粘度在100℃下为3500-5000mPa.s或在40℃下大于18000mPa.s。
5.前述权利要求之一中所述的含有脂类的制剂，其特征在于它还包括氢化植物油。
6.前述权利要求之一中所述的含有脂类的制剂，其特征在于它还包括稳定剂、着色剂和/或至少一种光保护剂。
7.前述权利要求之一中所述的含有脂类的制剂，其特征在于它还包括诸如填充剂、防腐剂、抗氧化剂和香料的其他添加剂。
8.前述权利要求之一中所述的含有脂类的制剂，其特征在于它不含有植物蜡、动物蜡或合成蜡和/或其代用品，其滴点为40-130℃，和/或羊毛脂及其衍生物。
9.前述权利要求之一中所述的含有脂类的制剂，其特征在于它适合在装饰性化妆品领域中，用于对皮肤、唇部和眼睑的护理、着色和改善外观。
10.权利要求9中所述的含有脂类的制剂，其特征在于它是胭脂、口红、美容用品、伪装或隐蔽剂。
11.权利要求9中所述的含有脂类的制剂，其特征在于它是唇部护理剂、唇部固定剂、护理粉底、皮肤护理剂或防晒剂的形式。
12.前述权利要求之一中所述的含有脂类的制剂，其特征在于它是不含水的形态。
13.权利要求12中所述的含有脂类的制剂，其特征在于它是无水可加工膏体。
14.权利要求13中所述的含有脂类的制剂，其特征在于该无水可加工膏体具有1.5-12Pas的动力粘度。
15.权利要求14中所述的含有脂类的制剂，其特征在于该无水可加工膏体的动力粘度用板/板测量系统测量，板直径2cm，板间距400μm，剪切速度梯度为628l/s。
16.前述权利要求之一中所述的含有脂类的制剂，其特征在于在含着色剂的制剂中，直链长链酯和液体聚丁烯的含量分别为10-65％重量，优选为20-45％重量，其中它们相互间的定量比为2∶1-1∶2。
17.前述权利要求之一中所述的含有脂类的制剂，其特征在于它含有熔点为30-90℃的固体氢化三甘油酯。
18.前述权利要求之一中所述的含有脂类的制剂，其特征在于该固体氢化三甘油酯是熔点为30-90℃的氢化植物油。
19.前述权利要求之一中所述的含有脂类的制剂，其特征在于氢化植物油的含量为0.5-10％重量，优选为1.5-5.5％重量。
20.前述权利要求之一中所述的含有脂类的制剂，其特征在于其中含有二氧化硅、膨润土、水辉石、蒙脱石或它们的混合物作为稳定剂。
21.权利要求20中所述的含有脂类的制剂，其特征在于二氧化硅、膨润土、水辉石、蒙脱石或它们的混合物的含量为0.3-8％重量，优选为1-5％重量。
22.前述权利要求之一中所述的含有脂类的制剂，其特征在于它另外含有包含填充剂、无机颜料、有机颜料或它们的混合物的固相。
23.权利要求22中所述的含有脂类的制剂，其特征在于所述填充剂是滑石、高岭土、淀粉、改性淀粉、聚四氟乙烯粉、尼龙粉、一氮化硼、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸锶、硬脂酸锌或它们的混合物。
24.权利要求22中所述的含有脂类的制剂，其特征在于所述无机颜料是二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铬、氢氧化铬、群青、柏林蓝(铁蓝)、云母、涂覆二氧化钛的云母、涂覆二氧化钛和金属氧化物的云母、氧化铋氯化物、涂覆的氧化铋氯化物，铝、黄铜、青铜、铜、银、金的薄片状金属粉或它们的混合物。
25.权利要求22中所述的含有脂类的制剂，其特征在于有机颜料涉及有机着色剂与铝、钡、钙、锶、锌及其混合物的色淀。
26.权利要求24或权利要求25中所述的含有脂类的制剂，其特征在于颜料的定量比例为0.1-25％重量，优选为5-20％重量，特别优选为8-15％重量的定量范围。
27.前述权利要求之一中所述的含有脂类的制剂，其特征在于当用作光保护剂时，它含有粒径为5-25nm的所谓纳米颜料形式的二氧化钛和/或氧化锌。
28.权利要求27中所述的含有脂类的制剂，其特征在于它含有与由有关的国家或地区法规批准的常用的油溶性UV-A和UV-B光过滤物质结合的所谓纳米颜料。
29.权利要求28中所述的含有脂类的制剂，其特征在于它优选含有作为UV-A和UV-B光过滤物质的与所谓纳米颜料结合的4-甲基亚苄基樟脑和对甲氧基肉桂酸异戊酯。
30.前述权利要求之一中所述的含有脂类的制剂，其特征在于它以注入可再封闭的瓶、罐或管中的形式存在。
31.权利要求1至24之一中所述的含有脂类的制剂，其特征在于它在被注入可再封闭的所谓分配器机构中的条件下存在。
全文摘要
本发明描述了一种含有脂类的制剂，特别是适合化妆品用途，尤其是装饰性化妆品领域中，用于对皮肤、唇部和眼睑着色并改善其外观的可加工膏体形式的制剂。它在含有合适的添加剂时也适合用作唇彩、作为唇部护理的口红的固定剂、作为皮肤护理粉底或作为防晒剂。该含有脂类的制剂为无水形式。它不含蜡、羊毛脂和羊毛脂衍生物。它包含至少两种油，即直链长链酯和液体聚丁烯的混合物，它们通过加入氢化三甘油酯和诸如二氧化硅、膨润土或水辉石的微细固体物质而制成膏体形式。该制剂可另外含有着色剂和合适的化妆品活性物质。本发明还描述了该制剂的制造方法。
文档编号A61K8/30GK1642517SQ03805979
公开日2005年7月20日 申请日期2003年5月9日 优先权日2002年5月10日
发明者S·埃米希 申请人:狮王-狮达比罗化妆品股份有限公司