两道美容产品、其用途以及包含该产品的化妆盒的制作方法

专利名称：两道美容产品、其用途以及包含该产品的化妆盒的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含至少两种组合物的美容产品，这两种组合物可相继施涂到面部或身体的皮肤、上下眼睑、嘴唇和体被如指甲，眉毛、睫毛或头发上。本发明还涉及用这两种组合物化妆面部和身体的方法。
每种组合物可以是粉底、化妆胭脂、眼影、掩饰用产品、腮红、散装或压型粉末、唇膏、唇香脂、透明高光亮唇膏、唇笔、眼线笔、睫毛油、眼线膏、指甲油或身体-化妆或皮肤-着色产品。
背景技术：
已知的组合物随时间保持能力很差，特别是色牢度差、光泽的长时间保持能力差。此种保持能力的不良可表征为，在粉底或化妆粉情况下，通常在与皮肤分泌的皮脂和/或汗液相互作用后，或者在唇膏的情况下与唾液相互作用后颜色的改变(变色或褪色)，或者在指甲油的情况下，光泽的减退。这使得使用者不得不非常频繁地做化妆，从而浪费时间。
另外，已知的组合物具有迁移的倾向，即，在皱褶和皮肤细纹中，尤其是在嘴唇和眼睛周围的皱褶和细纹中随时间迁移，从而造成难看的效果。女性经常提到此种迁移是化妆组合物的重大缺陷，特别是标准唇膏和眼影。术语“迁移”指的是组合物，特别是彩色组合物的溢流，超出化妆的原来的线条。
“抗转移”嘴唇和皮肤化妆组合物是一种这样的组合物，它具有所形成的沉积物，至少部分地，不脱落到与它们接触到的载体(玻璃、服装、香烟或织物)上的优点。
已知的抗转移组合物一般基于硅氧烷树脂和挥发性硅油，虽然具有改进的保持能力的性能，但它们存在，挥发性硅油蒸发后在皮肤和嘴唇上留下一层薄膜，而此种薄膜随着时间推移变得越发不舒服(干燥和紧绷的感觉)的缺点，从而令一些女性对此种类型的唇膏望而却步。
另外，此种基于挥发性硅油和硅氧烷树脂的组合物最终变成一种无光泽的彩色膜。当今的女性则追求一种产品，特别是用于给嘴唇或眼睑着色的，它们既光亮，同时又具有良好保持能力和抗转移。
为获得具有良好保持能力的抗转移产品，通常采用挥发性油或聚合物分散在挥发性溶剂中。然而，此类产品的光泽不足。于是，有人(FR-A-2 823 101)想出一种包含两种组合物的美容产品，第一种包含分散在挥发性溶剂中的聚合物，在其上施涂光亮和油性组合物。用此种组合物获得的化妆的颜色保持能力虽好，但第二道组合物因磨耗而在一天的时间内便消失，致使消费者要求的光泽的丧失。
Kose公司在其专利申请JP-A-05 221 829中又建议使用一种基于全氟材料的凝胶，将其施涂到唇膏膜表面，以防止它转移到其他表面，其中该凝胶与唇膏膜不相容。
还可举出专利申请WO-A-97/17057，它描述一种提高保持能力和抗转移性能的方法，包括相继施涂两种组合物，一层压一层。被施涂的组合物具有小于8.5(cal/cm3)1/2的球形希尔德布兰德溶度参数，作为蒙面涂层的组合物含有的油，其计算的分配系数ClogP至少等于13。
专利US-A-6 001 374提出一种多道(涂层)化妆系统，包括采用一种含有可溶于醇但不溶于水的树脂的组合物，它可作为底涂层或面涂层施涂，具有在化妆接触到的物体上不留印记并且耐水和耐摩擦，同时具有一定水平光泽。然而，此种组合物包含一种溶于水的醇，特别是乙醇，它对皮肤具有刺激和脱水的特性，特别是对于嘴唇，并且当皮肤或嘴唇损伤时特别不舒服。
专利申请WO 02/067877描述一种改进抗转移组合物的美学性能的方法，包括在抗转移组合物的膜上施涂第二组合物。该第二道组合物将不与抗转移组合物发生化学相互作用，因此不损害其美容性能。所述文献中所描述的某些产品具有令人不快的气味并且发粘。其他产品则光泽不足。

发明内容
本发明的目的是提出一种配制美容产品的新路线，具体地说，配制一种包含两种先后相继施涂的组合物类型的美容产品。
本发明的一个目的特别是制备一种具有，尤其是与专利申请WO-A-97/17057的产品相比，良好抗转移和光泽牢度的此类美容产品。
本发明的目的还在于提出一种美容产品，特别是美容产品，它同时地兼具下列性质“抗转移”、抗迁移、色牢固、舒适、无脱水作用、光亮和长时间保持光泽的能力。
本申请人发现，这些目的可通过第一组合物与第二组合物的组合来获得，其中第一组合物包含，在美容可接受有机液体介质中，至少一种成膜线型乙烯嵌段聚合物，第二组合物包含美容可接受介质。
因此，按照本发明至少某些方面的组合物提供一种在施涂后和随后的时间内非常光亮的美容效果，它不迁移，不转移和表现出良好保持能力，与此同时施涂后和随后的时间内感觉舒适(不发粘和无脱水，也不紧绷)。
特别是，本发明的产品提供在皮肤或嘴唇上不发粘的连续沉积物，具有非常光亮的外观，能适应消费者的要求，不迁移，不转移，具有良好保持能力，不油腻和施涂后不使皮肤、头发和嘴唇干燥，不论施涂期间抑或以后的时间内。它还具有良好稳定性，因此提供一致和美观的施涂效果。
另外还发现，本发明产品的组合物具有特别有利的在皮肤、嘴唇或睫毛上的铺展和附着力，并且还具有奶油样和愉快的感觉。
这些保持能力、抗转移和抗迁移性能，连同光泽和不油腻外观一起使得该产品特别适合生产嘴唇用美容产品如唇膏和透明高光亮唇膏，用于眼睛，例如睫毛油、眼线膏和眼影膏，以及用于指甲和头发。
因而本发明一个目的是一种施涂到皮肤，尤其是面部和颈部的皮肤、嘴唇或眼睑上的美容产品，包含第一和第二组合物，第一组合物包含，在美容可接受有机液体介质中，至少一种成膜线型乙烯嵌段聚合物，第二组合物，不同于第一组合物，包含美容可接受介质。
优选地，该嵌段聚合物不含苯乙烯单元。
还优选，嵌段聚合物是非-弹性体的。
本发明另一个目的是一种用于施涂到体被，尤其是指甲、头发或眉毛上的美容产品，包含第一和第二组合物，第一组合物包含，在美容可接受有机液体介质中，至少一种成膜线型乙烯嵌段聚合物，第二组合物，与第一组合物分开，包含美容可接受介质。
本发明产品特别是一种用于皮肤、指甲或头发的化妆产品。
术语“化妆(美容)产品”是指含有某种着色剂的产品，通过在人类的角蛋白材料(皮肤或体被)上施涂该产品能在该角蛋白材料上沉积颜色，例如包括唇膏、化妆粉、眼线膏、粉底霜、自晒黑剂或半永久美容产品(文身产品)。
本发明产品包含至少两种美容可接受组合物，它们分开包装或合在一起在同一包装制品中，或者在至少两个分开的包装制品中。
优选地，这些组合物分开包装并且，有利地，在分开的包装制品中。
因而，本发明一个目的特别是，一种美容化妆产品，采取睫毛油、化妆胭脂、眼影膏、唇膏、指甲油的形式、尤其是具有护理性能的产品、睫毛油、眼线膏、掩饰用产品，或者身体(如文身)或头发用的美容产品。
本发明的目的也是一种化妆盒，装有上面规定的美容化妆产品，其中各种不同组合物分开包装并有利地附带适当的施涂工具。这些工具可以是细刷、粗刷、水笔、化妆笔、毡子、羽毛笔、海绵、管和/或泡沫笔。
本发明产品的第一组合物可构成施涂到角蛋白材料上的底涂层，而第二组合物构成面涂层。然而，也可在第一涂层下面施涂可具有也可不具有第二涂层成分的底涂层。
也可向第二涂层上沉积面涂层，它可以也可以不具有与第一涂层组成相同的成分。优选地，所获得的化妆是一种两道(涂层)化妆。
第二组合物也可构成施涂到角蛋白材料上的底涂层，而第一组合物可构成面涂层。
特别是，底涂层是唇膏、睫毛油、透明高光亮唇膏、眼线膏、指甲油、指甲护理产品或身体化妆产品，而面涂层是护理或保护产品。
本发明还涉及化妆皮肤和/或嘴唇和/或体被的方法，包括将上面规定的美容产品施涂到皮肤和/或嘴唇和/或体被上。
本发明的目的也是一种人类皮肤和/或嘴唇和/或体被的美容护理或化妆方法，包括在皮肤、嘴唇和/或体被上施涂第一组合物的第一涂层，它包含，在美容可接受有机液体介质中，至少一种成膜线型乙烯嵌段聚合物，随后在第一涂层的全部或部分上施涂第二组合物的第二涂层，它包含美容可接受介质。
该方法可包括，在人类皮肤、嘴唇和/或体被上施涂第一组合物的第一涂层，它包含，在美容可接受有机液体介质中，至少一种成膜线型乙烯嵌段聚合物，待所述第一涂层变干，随后在第一涂层的全部或部分上施涂第二组合物的第二涂层，它包含美容可接受介质。
该方法也可包括，在人类皮肤、嘴唇和/或体被上施涂某种组合物的第一涂层，它包含美容可接受介质，待所述第一涂层变干，随后在第一涂层的全部或部分上施涂某种组合物的第二涂层，它包含，在美容可接受有机液体介质中，至少一种成膜线型乙烯嵌段聚合物。
本发明产品不仅可施涂到面部而且可施涂到头皮和身体、嘴唇、下眼睑内侧和体被如指甲、睫毛、头发、眉毛，或甚至其他体毛上。第二组合物可形成单元并可利用水笔、化妆笔或任何其他工具(海绵、手指、细刷、粗刷或羽毛笔)施涂。此种化妆也可用于施涂以便化妆附件，例如，假指甲、假睫毛、假发或粘在皮肤或嘴唇上的锭剂或补丁(例如，美人斑)。
本发明的目的也是一种化妆载体，该载体包含第一组合物的第一涂层，第一组合物包含美容可接受第一介质，以及第二组合物的第二涂层，第二组合物包含美容可接受第二介质，所述第一涂层首先被施涂到载体上，或者在第二涂层的全部或部分上。
该载体尤其可以是毛发物件如假发、假指甲、假睫毛或粘在皮肤或嘴唇上的补丁(例如，美人斑)。
本发明还涉及上面规定的美容产品用于改善皮肤和/或嘴唇和/或体被上的化妆的舒适性能的应用，特别是就不发粘和/或不脱水和/或光泽和/或转移和/或迁移和/或保持能力而言。
最后，本发明的目的是包含第一和第二组合物的美容产品的应用，其中第一组合物包含，在美容可接受有机液体介质中，至少一种如下所述成膜线型乙烯嵌段聚合物，而第二组合物包含美容可接受介质，旨在赋予皮肤和/或嘴唇和/或体被一种舒适和/或光亮和/或抗转移和/或抗迁移的美容效果和/或具有良好保持能力的美容效果。
第一组合物的嵌段聚合物本发明产品的第一组合物的嵌段聚合物优选是成膜线型乙烯嵌段聚合物。
该第一聚合物包含至少一种嵌段聚合物。术语“嵌段聚合物”是指包含至少两种不同嵌段，优选至少三种不同嵌段的聚合物。
按照一种实施方案，第一组合物的嵌段聚合物是乙烯型聚合物。术语“乙烯型聚合物”是指通过包含烯属不饱和结构的单体聚合获得的聚合物。
按照一种实施方案，第一组合物的嵌段聚合物是线型聚合物。相比之下，非线型结构的聚合物例如是，支化、星形或接枝结构的聚合物或者诸如此类。
按照一种实施方案，第一组合物的嵌段聚合物是一种成膜聚合物。术语“成膜聚合物”是指能，本身或在辅助成膜剂存在下，形成粘附在载体，特别是角蛋白材料上的连续膜的聚合物。
按照一种实施方案，第一组合物的嵌段聚合物是非弹性体聚合物。
术语“非弹性体聚合物”是指这样的聚合物，当它受到试图将它拉伸(例如，拉长相对于原长30％)的约束时，在约束解除时它不返回到与其原长基本相同的长度。
更具体地说，术语“非弹性体聚合物”代表，在受到30％伸长以后瞬时回复Ri＜50％且延迟回复R2h＜70％的聚合物。优选的是，Ri＜3％且延迟回复R2h＜50％。
更具体地说，聚合物的非弹性体特性按照以下程序测定制备聚合物薄膜将聚合物倾倒在聚四氟乙烯-涂布的模具中，随后在调节在23±5℃和50±10％相对湿度的环境中干燥7日。
于是，获得约100μm厚薄膜，从其上裁剪(例如用冲模)15mm宽和80mm长的矩形样品。
在与干燥采用的相同温度和湿度下，采用商品名为Zwick的机器对样品施以拉伸张力。
样品在50mm/min的速度和，50mm对应于样品原长(10)的夹具之间距离的条件下接受拉伸。
瞬时回复Ri按照如下所述测定样品拉伸30％(εmax)，即其原长(10)的大约0.3通过施加等于拉伸速度的回复速度，即，50mm/min，松开约束，并在返回到零约束后测定样品残余伸长(ε1)，以百分率表示。
瞬时回复百分率(Ri)由下式给出Ri＝(εmax-ε1)/εmax)×100为测定延迟回复，测定在返回到零约束后2h的样品残余伸长(ε2h)。
延迟回复百分率(R2h)由下式给出R＝(εmax-ε2h)/εmax)×100纯粹作为一个引导，本发明一种实施方案的聚合物具有10％的瞬时回复Ri和30％的延迟回复R2h。
按照另一种实施方案，第一组合物的嵌段聚合物不含任何苯乙烯单元。术语“不含苯乙烯单元的聚合物”是指含有小于10％，优选小于5％，优先小于2％，更优先小于1wt％i)通式-CH(C6H5)-CH2-的苯乙烯单元或ii)取代的苯乙烯单元，例如，甲基苯乙烯、氯苯乙烯或氯甲基苯乙烯的聚合物。
按照一种实施方案，第一组合物的嵌段聚合物由脂族烯属单体衍生而来。术语“脂族单体”是指不含芳族基团的单体。
按照一种实施方案，嵌段聚合物是由含碳-碳双键和至少一个酯基团-COO-或酰胺基团-CON-的脂族烯属单体衍生的乙烯型聚合物。该酯基团可通过碳原子或氧原子连接到这两个不饱和碳原子之一上。酰胺基团可通过碳原子或氮原于连接到两个不饱和碳原子之一上。
按照一种实施方案，嵌段聚合物包含至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段。
术语“至少一种嵌段”是指一种或多种嵌段。
要指出的是，在上面和以下的文字中，术语“第一”和“第二”嵌段从任何意义上均不是指所述嵌段在聚合物结构中的顺序。
按照一种实施方案，嵌段聚合物包含具有不同玻璃化转变温度(Tg)的至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段。
在此种实施方案中，第一和第二嵌段可通过某种玻璃化转变温度介于第一与第二嵌段玻璃化转变温度之间的中间链段连接在一起。
按照一种实施方案，嵌段聚合物包含至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段，它们通过包含至少一种由第一嵌段构成的成分单体和至少一种由第二嵌段构成的成分单体的中间链段连接在一起。
优选的是，中间嵌段基本上由第一嵌段构成的和第二嵌段构成的成分单体衍生而来。
术语“基本上”是指至少85％，优选至少90％，更好95％，进一步好100％。
有利的是，包含至少一种由聚合物的第一嵌段构成的成分单体和至少一种由第二嵌段构成的成分单体的中间链段是无规聚合物。
按照一种实施方案，嵌段聚合物包含至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段，二者在本发明组合物的有机液体介质中(彼此)不相容。
术语“彼此不相容嵌段”是指，对应于第一嵌段的聚合物与对应于第二嵌段的聚合物形成的混合物，在占组合物有机液体介质的主要重量份额的有机液体中，在室温(25℃)和大气压压力(105Pa)下不混溶，其中聚合物混合物的含量大于或等于5wt％，相对于混合物的总重量(聚合物加主要有机液体)而言，还应理解i)所述聚合物以各自的重量比例介于10/90～90/10的混合物形式存在，以及ii)对应于第一和第二嵌段的每一种聚合物的平均(重均或数均)分子量等于嵌段聚合物平均分子量±15％。
当有机液体介质包含多种有机液体的混合物时，在二或更多种液体以相同质量比例存在的情况下，所述聚合物混合物在它们至少之一中不混溶。
当有机液体介质仅含有一种有机液体时，此种液体显然构成主要重量含量的液体。
术语“有机液体介质”是指含至少一种有机液体，即，至少一种在室温(25℃)和大气压压力(105Pa)下呈液态的有机化合物的介质。按照一种实施方案，有机液体介质的主要液体是挥发性或非挥发性油(脂肪物质)。优选的是，有机液体是美容可接受的(可接受的宽容度、毒理学和感觉)。
按照一种实施方案，有机液体介质的主要液体是，如下面所述，嵌段聚合物的聚合溶剂或聚合溶剂之一。
术语“聚合溶剂”是指溶剂或溶剂的混合物。聚合溶剂尤其可选自乙酸乙酯、乙酸丁酯，醇如异丙醇和乙醇，脂族烷如异十二烷，及其混合物。优选的是，聚合溶剂是乙酸丁酯和异丙醇的混合物或异十二烷的混合物。
一般而言，嵌段聚合物可以高固体含量结合到组合物中，例如，通常大约10％，大于20％，更优选大于30％，更优先大于45wt％，相对于组合物总重量而言，与此同时还应容易配制。
优选的是，嵌段聚合物在其主链中不含硅原子。术语“主链”是指聚合物的主要链，而不是侧链。
优选的是，本发明聚合物不是水溶性的，即，该聚合物在活性材料含量至少是1wt％，在室温(25℃)条件下，不溶于水或水与2～5个碳原子的线型或支化低级一元醇如异丙醇或正丙醇的混合物中，如果不改变pH的话。
按照一种实施方案，嵌段聚合物具有大于2的多分散性指数I。
有利的是，本发明组合物中使用的嵌段聚合物的多分散性指数大于2，例如，从2～9的范围，优选大于或等于2.5，例如从2.5～8，更好大于或等于2.8，尤其是从2.8～6。
聚合物的多分散性指数I等于重均分子量Mw与数均分子量Mn之比。
重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)采用凝胶渗透液相色谱法(THF溶剂，用线型聚苯乙烯标准物建立标定曲线，折射检测器)测定。
嵌段聚合物的重均分子量(Mw)优选小于或等于300 000；它在从例如，35 000～200 000的范围，更好从45 000～150 000。
嵌段聚合物的数均分子量(Mn)优选地小于或等于70 000；它在从，例如，10 000～60 000的范围，更好从12 000～50 000。
嵌段聚合物的每一种嵌段由一种类型单体或者由几种不同类型单体衍生而来。
这就是说，每种嵌段可由均聚物或共聚物组成；此种构成嵌段的共聚物本身又可以是无规或交替的。
对应于第一和第二嵌段的玻璃化转变温度可以是根据每种嵌段的构成单体的理论Tg值确定的理论Tg值，可见诸于参考手册如《聚合物手册》第三版，1989，John Wiley，按照被称作Fox定律的下列关系式计算
是所考虑嵌段中单体i的质量分数，Tgi是单体i的均聚物的玻璃化转变温度。
除非另行指出，在本发明专利申请中针对第一和第二嵌段指出的Tg值都是理论Tg值。
第一和第二嵌段的玻璃化转变温度之差大于10℃，优选大于20℃，更好大于30℃。
具体地说，嵌段聚合物包含至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段，其中第一嵌段可选自a)Tg大于或等于40℃的嵌段，b)Tg小于或等于20℃的嵌段，c)Tg介于20～40℃的嵌段，同时，第二嵌段可选自不同于第一嵌段的类别a)、b)或c)。
在本发明中，表达式“介于…～…之间”旨在表示给出的极限被排除在外的数值范围，而“从…～(到)…”和“从…～(到)…的范围”旨在表示极限被包括在内的数值范围。
a)Tg大于或等于40℃的嵌段Tg大于或等于40℃的嵌段具有的Tg，例如，在从40～150℃范围，优选大于或等于50℃，例如从50℃～120℃的范围，更好大于或等于60℃，例如，从60℃～120℃的范围。
Tg大于或等于40℃的嵌段可以是均聚物或共聚物。Tg大于或等于40℃的嵌段可完全和部分地由一种或多种单体衍生而来，它们应选择为，使由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃。
在此种嵌段是均聚物的情况下，它由这样的单体衍生而来，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃。该第一嵌段可以是仅由一种类型单体(它所对应的均聚物的Tg大于或等于40℃)组成的均聚物。
在第一嵌段是共聚物的情况下，它可以是完全或部分地由一种或多种单体衍生而来，单体的特性和浓度应选择为，使生成的共聚物的Tg大于或等于40℃。该共聚物可包含，例如-所制备的均聚物的Tg值大于或等于40℃的单体，例如，Tg从40～150℃的范围，优选大于或等于50℃，例如，从50℃～120℃的范围，更好大于或等于60℃，例如，从60℃～120℃的范围。
-所制备的均聚物的Tg值小于40℃的单体，选自Tg介于20～40℃的单体和/或Tg小于或等于20℃的单体，例如，Tg从-100～20℃的范围，优选小于15℃，尤其是从-80℃～15℃的范围，更好小于10℃，例如，从-50℃～0℃的范围，正如下面将描述的。
其均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的单体优选地选自下列单体，亦称作主要单体-通式CH2＝C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯，其中R1代表线型或支化、未取代的烷基基团，从1～4个碳原子，例如，甲基、乙基、丙基或异丁基基团或者R1代表C4～C12环烷基基团，-通式CH2＝CH-COOR2的丙烯酸酯其中R2代表C4～C12环烷基基团，例如，异冰片基的丙烯酸酯或叔丁基基团，-下列通式的(甲基)丙烯酸酯 其中R7和R8，可相同或不同，各自代表氢原子或线型或支化C1～C12烷基基团，例如，正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基基团；或者R7代表H，R8代表1，1-二甲基-3-氧丁基基团，R’代表H或甲基。可举出的单体的例子包括N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二丁基丙烯酰胺，-以及它们的混合物。
特别优选的主要单体是甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯及其混合物。
b)Tg小于或等于20℃的嵌段Tg小于或等于20℃的嵌段，例如，其Tg在从-100～20℃的范围，优选小于或等于15℃，尤其优选在从-80℃～15℃的范围，更好小于或等于10℃，例如，从-50℃～0℃的范围。
Tg小于或等于20℃的嵌段可以是均聚物或共聚物。
Tg小于或等于20℃的嵌段可以是全部或部分地由一种或多种单体衍生的，这些单体应使由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃。
在此种嵌段是均聚物的情况下，它由这样的单体衍生，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃。该第二嵌段可以是仅由一种类型单体(其对应均聚物的Tg小于或等于20℃)组成的均聚物。
在Tg小于或等于20℃的嵌段是共聚物的情况下，它可完全或部分地由一种或多种其特性和浓度被选择为，使生成的共聚物的Tg小于或等于20℃的单体衍生而来。
它可包含，例如，-一种或多种其对应均聚物的Tg小于或等于20℃的单体，例如Tg从-100℃～20℃的范围，优选小于15℃，尤其是从-80℃～15℃的范围，更好小于10℃，例如从-50℃～0℃的范围，以及-一种或多种其对应均聚物的Tg大于20℃的单体，例如Tg大于或等于40℃的单体，例如，Tg从40～150℃的范围，优选大于或等于50℃，例如，从50℃～120℃的范围，更好大于或等于60℃，例如，从60℃～120℃的范围的单体和/或Tg介于20～40℃的单体，如上面所描述的。
优选地，Tg小于或等于20℃的嵌段是均聚物。
其均聚物的Tg小于或等于20℃的单体优选地选自下列单体，或主要单体-通式CH2＝CHCOOR3的丙烯酸酯，R3代表线型或支化C1～C12未取代的烷基基团，但叔丁基基团除外，其中任选地嵌入一个或多个选自O、N和S的杂原子，-通式CH2＝C(CH3)-COOR4的甲基丙烯酸酯，R4代表线型或支化的C6～C12未取代的烷基基团，其中任选地嵌入一个或多个选自O、N和S的杂原子；通式R5-CO-O-CH＝CH2的乙烯基酯，其中R5代表线型或支化的C4～C12烷基基团，-C4～C12烷基乙烯基醚，-N-(C4～C12)烷基丙烯酰胺，例如，N-辛基丙烯酰胺，-及其混合物。
特别优选用于Tg小于或等于20℃的嵌段的主要单体是所含烷基链含有1～10个碳原子的丙烯酸烷基酯，但叔丁基基团的除外，例如包括丙烯酸甲酯、丙烯酸异丙酯和丙烯酸2-乙基己基酯，及其混合物。
c)Tg介于20～40℃的嵌段Tg介于20～40℃的嵌段可以是均聚物或共聚物。
Tg介于20～40℃的嵌段可完全或部分地由一种或多种这样的单体衍生而来，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度介于20～40℃。
Tg介于20～40℃的嵌段可完全或部分地由所对应的均聚物的Tg大于或等于40℃的单体，和由所对应的均聚物的Tg小于或等于20℃的单体衍生而来。
在此种嵌段是均聚物的情况下，它由这样的单体(或主要单体)衍生而来，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度介于20～40℃。该第一嵌段可以是仅由一种类型单体(其对应均聚物的Tg从20℃～40℃的范围)组成的均聚物。
对应均聚物的Tg介于20～40℃的单体优选地选自甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸环癸酯、丙烯酸新戊酯和异癸基丙烯酰胺及其混合物。
在Tg介于20～40℃的嵌段是共聚物的情况下，它完全或部分地由一种或多种其特性和浓度选择为，使生成的共聚物的Tg介于20～40℃的单体(或主要单体)衍生而来。
有利的是，Tg介于20～40℃的嵌段是完全或部分地由下列单体衍生的共聚物-对应的均聚物的Tg大于或等于40℃的主要单体，例如，Tg从40℃～150℃的范围，优选大于或等于50℃，例如，从50～120℃的范围，更好大于或等于60℃，例如，从60℃～120℃的范围，如上所述，和/或-对应的均聚物的Tg小于或等于20℃的主要单体，例如，Tg从-100℃～20℃的范围，优选小于或等于15℃，尤其是从-80℃-15℃的范围，更好小于或等于10℃，例如，从-50℃～0℃的范围，正如上面所描述的，所述单体应选择为，使形成第一嵌段的共聚物的Tg介于20～40℃。
此种主要单体选自，例如，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-和甲基丙烯酸-异冰片酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯，及其混合物。
优选的是，Tg小于或等于20℃的第二嵌段的比例在占聚合物的从10％～85wt％的范围，更好从20％～70％，进一步更好从20％～50wt％。
优选的是，第一和第二嵌段每一种包含至少一种从丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯及其混合物的单体。
有利的是，第一和第二嵌段每一种完全由至少一种选自丙烯酸丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯及其混合物的单体衍生而来。
然而，每一种嵌段可包含小比例的至少一种其他嵌段的成分单体。
于是，第一嵌段可包含至少一种第二嵌段的成分单体，反之亦然。
第一和/或第二嵌段每一种可包含，除了上面指出的单体之外，一种或多种其他所谓附加单体的单体，它们不同于上面提到的主要单体。
该一种或多种附加单体的特性和数量应选择得使包含它们的嵌段具有要求的玻璃化转变温度。
该附加单体选自，例如a)亲水单体，例如-包含至少一种羧酸或磺酸官能团的烯属不饱和单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酐、衣康酸、富马酸、马来酸、丙烯酰氨基丙磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸及其盐，-包含至少一种叔胺官能团的烯属不饱和单体，例如，2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、二甲氨基乙基的甲基丙烯酸酯、二乙氨基乙基的甲基丙烯酸酯、和二甲氨基丙基的甲基丙烯酸酯及其盐，-通式CH2＝C(CH3)-COOR6的甲基丙烯酸酯，其中R6代表线型或支化的烷基基团，含有1～4个碳原子，例如，甲基、乙基、丙基或异丁基基团，所述烷基基团取代上了一个或多个取代基，选自羟基基团(例如，2-羟丙基的甲基丙烯酸酯和2-羟乙基的甲基丙烯酸酯)和卤素原子(Cl、Br、I或F)，例如，三氟乙基的甲基丙烯酸酯，-通式通式CH2＝C(CH3)-COOR9的甲基丙烯酸酯，其中R9代表线型或支化的C6～C12烷基基团，其中任选地嵌入一个或多个选自O、N和S的杂原子，所述烷基基团取代上了一个或多个取代基，选自羟基基团和卤素原子(Cl、Br、I或F)；-通式CH2＝CHCOOR10的丙烯酸酯，R10代表线型或支化的C1～C12烷基基团，取代上了一个或多个取代基，选自羟基基团和卤素原子(Cl、Br、I或F)，例如，2-羟丙基的丙烯酸酯和2-羟乙基的丙烯酸酯，或者R10代表C1～C12烷基-O-OE(聚氧乙烯)，其中氧乙烯单元重复5～30次，例如，甲氧基-POE，或者-R10代表聚氧乙烯化的基团，包含5～30个环氧乙烷单元b)包含一个或多个硅原子的烯属不饱和单体，例如，甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，-及其混合物。
特别优选的附加单体是丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸三氟乙酯及其混合物。
按照一种实施方案，嵌段聚合物的第一和第二嵌段各自包含至少一种选自(甲基)丙烯酸酯的单体和任选地至少一种附加单体如(甲基)丙烯酸及其混合物。
按照另一种实施方案，嵌段聚合物的第一和第二嵌段各自完全由至少一种选自(甲基)丙烯酸酯的单体和任选地至少一种附加单体如(甲基)丙烯酸，及其混合物衍生而来。
按照一种优选的实施方案，嵌段聚合物是非硅氧烷聚合物，即，不含硅原子的聚合物。
该一种或多种附加单体通常代表小于或等于30wt％的数量，例如，从1％～30wt％，优选从5％～20wt％，更优选从7％～15wt％，相对于第一和/或第二嵌段的总重量而言。
嵌段聚合物可通过自由基溶液聚合按照下列制备参数来制取-将部分聚合溶剂引入到适当反应器中并加热至达到足够进行聚合的温度(典型温度介于60～120℃)，-一旦达到该温度，在一部分聚合引发剂的存在下引入第一嵌段的成分单体，-经过对应于最大90％转化率的时间T以后，引入第二嵌段的成分单体和其余引发剂，-让混合物反应一段时间T’(从3～6h的范围)，此后，混合物冷却至室温，-获得一种溶解在聚合溶剂中的聚合物。
第一实施方案按照第一实施方案，嵌段聚合物包含Tg大于或等于40℃的第一嵌段，如上面a)所述，以及Tg小于或等于20℃的第二嵌段，如上面b)所述。
优选的是，Tg大于或等于40℃的第一嵌段是由这样的单体衍生的共聚物，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃，例如上面所描述的单体。
有利的是，Tg小于或等于20℃的第二嵌段是由这样的单体衍生的均聚物，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃，例如上面所描述的单体。
优选的是，Tg大于或等于40℃的嵌段的比例在从占聚合物的20％～90％的范围，更好从30％～80％，进一步更好从50％～70wt％。优选的是，Tg小于或等于20℃的嵌段的比例从占聚合物的5％～75％，优选从15％～50％，更好从25％～45wt％。
于是，按照第一变体，本发明聚合物可包含-Tg大于或等于40℃，例如Tg从70～110℃的第一嵌段，它是甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物，-Tg小于或等于20℃，例如，从0～20℃的第二嵌段，它是丙烯酸甲酯均聚物，以及-中间嵌段，它是甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚物。
按照第二变体，本发明聚合物可包含
-Tg大于或等于40℃，例如从70～100℃的第一嵌段，它是甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/甲基丙烯酸三氟乙酯共聚物，-Tg小于或等于20℃，例如，从0～20℃的第二嵌段，它是丙烯酸甲酯均聚物，以及-中间嵌段，它是甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸三氟乙酯无规共聚物。
按照第三变体，本发明聚合物可包含-Tg大于或等于40℃，例如从85～115℃的第一嵌段，它是丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯共聚物，-Tg小于或等于20℃，例如，从-85～-55℃的第二嵌段，它是丙烯酸2-乙基己基酯均聚物，以及-中间嵌段，它是丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯无规共聚物。
按照第四变体，本发明聚合物可包含-Tg大于或等于40℃，例如从85～115℃的第一嵌段，它是丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，-Tg小于或等于20℃，例如，从-85～-55℃的第二嵌段，它是丙烯酸2-乙基己基酯均聚物，以及-中间嵌段，它是丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己基酯无规共聚物。
按照第五变体，本发明聚合物可包含-Tg大于或等于40℃，例如从95～125℃的第一嵌段，它是丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物，-Tg小于或等于20℃，例如，从-85～-55℃的第二嵌段，它是丙烯酸2-乙基己基酯均聚物，以及-中间嵌段，它是丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己基酯无规共聚物。
按照第六变体，本发明聚合物可包含-Tg大于或等于40℃，例如从85～115℃的第一嵌段，它是甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯共聚物，-Tg小于或等于20℃，例如，从-35～-5℃的第二嵌段，它是丙烯酸异丁酯均聚物，以及
-中间嵌段，它是甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯无规共聚物。
按照第七变体，本发明聚合物可包含-Tg大于或等于40℃，例如从95～125℃的第一嵌段，它是丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物，-Tg小于或等于20℃，例如，从-35～-5℃的第二嵌段，它是丙烯酸异丁酯均聚物，以及-中间嵌段，它是丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异丁酯无规共聚物。
按照第八变体，本发明聚合物可包含-Tg大于或等于40℃，例如从60～90℃的第一嵌段，它是丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物，-Tg小于或等于20℃，例如，从-35～-5℃的第二嵌段，它是丙烯酸异丁酯均聚物，以及-中间嵌段，它是丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯无规共聚物。
下面的例子以非限制方式说明对应于该第一实施方案的聚合物。
数量以克为单位。
实例1聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯)聚合物的制备100g乙酸丁酯引入到1L反应器中，随后升温，在1h内从室温(25℃)升高到90℃。然后加入180g甲基丙烯酸甲酯、30g丙烯酸、40g乙酸丁酯、70g异丙醇和1.8g2，5-双(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，由Akzo Nobel供应)。
混合物在90℃维持1h。
然后，90g丙烯酸甲酯、70g乙酸丁酯、20g异丙醇和1.2g2，5-双(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷引入到上述混合物中，仍旧在90℃和1h内。
混合物在90℃维持3h，然后以105g乙酸丁酯和45g异丙醇稀释，然后，混合物冷却。
获得一种含有40％聚合物活性材料在乙酸丁酯/异丙醇混合物中的溶液。
获得一种含有下列成分的聚合物Tg等于100℃的聚甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸第一嵌段、Tg等于10℃的聚丙烯酸甲酯第二嵌段，和甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/聚丙烯酸甲酯的中间嵌段。
该聚合物的重均分子量是52 000；数均分子量，18 000，即，多分散性指数I等于2.89。
实例2聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯)聚合物的制备100g异十二烷引入到1L反应器中，随后升温，在1h内从室温(25℃)升高到90℃。然后，在90℃和1h内加入120g丙烯酸异冰片酯、90g甲基丙烯酸异丁酯、110g异十二烷和1.8g2，5-双(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，由Akzo Nobel供应)。
混合物在90℃维持1h 30min。
然后，90g丙烯酸2-乙基己基酯、90g异十二烷和1.2g2，5-双(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷引入到上述混合物中，仍旧在90℃和30min内。
混合物在90℃维持3h，然后冷却。
获得一种含有50％聚合物活性材料在异十二烷中的溶液。
获得一种含有下列成分的聚合物Tg等于80℃的聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯)第一嵌段、Tg等于-70℃的聚丙烯酸2-乙基己基酯第二嵌段，和丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯无规聚合物的中间嵌段。
该聚合物的重均分子量是77 000；数均分子量，19 000，即，多分散性指数I等于4.05。
实例3聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己基酯)聚合物的制备100g异十二烷引入到1L反应器中，随后升温，在1h内从室温(25℃)升高到90℃。然后，在90℃和1h内加入105g丙烯酸异冰片酯、105g甲基丙烯酸异冰片酯、110g异十二烷和1.8g2，5-双(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，由AkzoNobel供应)。
混合物在90℃维持1h 30min。
然后，90g丙烯酸2-乙基己基酯、90g异十二烷和1.2g2，5-双(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷引入到上述混合物中，仍旧在90℃和30min内。
混合物在90℃维持3h，然后冷却。
获得一种含有50％聚合物活性材料在异十二烷中的溶液。
获得一种含有下列成分的聚合物Tg等于110℃的聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯)第一嵌段、Tg等于-70℃的聚丙烯酸2-乙基己基酯第二嵌段，和丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己基酯无规聚合物的中间嵌段。
该聚合物的重均分子量是103 900；数均分子量，21 300，即，多分散性指数I等于4.89。
实例4聚(甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯)聚合物的制备100g异十二烷引入到1L反应器中，随后升温，在1h内从室温(25℃)升高到90℃。然后，在90℃和1h内加入120g甲基丙烯酸异冰片酯、90g甲基丙烯酸异丁酯、110g异十二烷和1.8g2，5-双(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，由AkzoNobel供应)。
混合物在90℃维持1h 30min。
然后，90g丙烯酸异丁酯、90g异十二烷和1.2g2，5-双(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷引入到上述混合物中，仍旧在90℃和30min内。
混合物在90℃维持3h，然后冷却。
获得一种含有50％聚合物活性材料在异十二烷中的溶液。
获得一种含有下列成分的聚合物Tg等于95℃的聚甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯第一嵌段、Tg等于-20℃的聚丙烯酸异丁酯第二嵌段，和甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯无规聚合物的中间嵌段。
该聚合物的重均分子量是100 700；数均分子量，20 800，即，多分散性指数I等于4.85。
实例5聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异丁酯)聚合物的制备100g异十二烷引入到1L反应器中，随后升温，在1h内从室温(25℃)升高到90℃。然后，在90℃和1h内加入105g丙烯酸异冰片酯、105g甲基丙烯酸异冰片酯、110g异十二烷和1.8g2，5-双(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，由AkzoNobel供应)。
混合物在90℃维持1h 30min。
然后，90g丙烯酸异丁酯、90g异十二烷和1.2g2，5-双(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷引入到上述混合物中，仍旧在90℃和30min内。
混合物在90℃维持3h，然后冷却。
获得一种含有50％聚合物活性材料在异十二烷中的溶液。
获得一种含有下列成分的聚合物Tg等于110℃的聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯)第一嵌段、Tg等于-20℃的聚丙烯酸异丁酯第二嵌段，和丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异丁酯无规聚合物的中间嵌段。
该聚合物的重均分子量是151 000；数均分子量，41 200，即，多分散性指数I等于3.66。
实例6聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯)聚合物的制备100g异十二烷引入到1L反应器中，随后升温，在1h内从室温(25℃)升高到90℃。然后，在90℃和1h内加入120g丙烯酸异冰片酯、90g甲基丙烯酸异丁酯、110g异十二烷和1.8g2，5-双(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，由Akzo Nobel供应)。
混合物在90℃维持1h 30min。
然后，90g丙烯酸异丁酯、90g异十二烷和1.2g2，5-双(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷引入到上述混合物中，仍旧在90℃和30min内。
混合物在90℃维持3h，然后冷却。
获得一种含有50％聚合物活性材料在异十二烷中的溶液。
获得一种含有下列成分的聚合物Tg等于75℃的聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯)第一嵌段、Tg等于-20℃的聚丙烯酸异丁酯第二嵌段，和丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯无规聚合物的中间嵌段。
该聚合物的重均分子量是144 200；数均分子量，49 300，即，多分散性指数I等于2.93。
第二实施方案按照第二实施方案，嵌段聚合物包含玻璃化转变温度(Tg)介于20～40℃，符合上面的c)中描述的嵌段，和玻璃化转变温度小于或等于20℃，如上面b)中描述的，或者玻璃化转变温度大于或等于40℃，如上面a)中描述的，第二嵌段。
优选的是，Tg介于20～40℃的第一嵌段的比例在从占聚合物的10％～85％的范围，更好从30％～80％，进一步更好从50％～70wt％。
当第二嵌段是Tg大于或等于40℃的嵌段时，它优选以从占聚合物的10％～85wt％，更好从20％～70％，进一步更好从30％～70wt％的比例存在。
当第二嵌段是Tg小于或等于20℃的嵌段时，它优选以从占聚合物的10％～85wt％，更好从20％～70％，进一步更好从20％～50wt％的比例存在。
优选的是，Tg介于20～40℃的第一嵌段是由对应均聚物的Tg大于或等于40℃的单体和由对应均聚物的Tg小于或等于20℃的单体衍生的共聚物。
有利的是，Tg小于或等于20℃的或Tg大于或等于40℃的第二嵌段是均聚物。
于是，按照该第二实施方案的第一变体，嵌段聚合物可包含-Tg介于20～40℃，例如Tg从25～39℃的第一嵌段，它是含有至少一种丙烯酸甲酯单体、至少一种甲基丙烯酸甲酯单体和至少一种丙烯酸单体的共聚物，
-Tg大于或等于40℃，例如，Tg从85～125℃的第二嵌段，它是由甲基丙烯酸甲酯单体组成的均聚物，以及-中间嵌段，包含至少一种丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯单体以及-中间嵌段，包含甲基丙烯酸甲酯、至少一种丙烯酸单体和至少一种丙烯酸甲酯单体。
按照该第二实施方案的第二变体，嵌段聚合物可包含-Tg介于20～40℃，例如Tg从21～39℃的第一嵌段，它是含有丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物，-Tg小于或等于20℃的第二嵌段，例如从-65--35℃，它是甲基丙烯酸甲酯均聚物，以及-中间嵌段，它是丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯无规共聚物。
按照该第二实施方案的第三变体，嵌段聚合物可包含-Tg介于20～40℃，例如Tg从21～39℃的第一嵌段，它是丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物，-Tg大于或等于40℃的第二嵌段，例如从85～115℃，它是丙烯酸异冰片酯均聚物，以及-中间嵌段，它是丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸无规共聚物。
作为非限制性举例说明，可按如下所述制备对应于该第二实施方案的聚合物。
实例7聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯)聚合物的制备100g异十二烷引入到1L反应器中，随后升温，在1h内从室温(25℃)升高到90℃。然后，在90℃和1h内加入54g丙烯酸异冰片酯、75.6g甲基丙烯酸异丁酯、50.4g丙烯酸2-乙基己基酯、110g异十二烷和1.8g2，5-双(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，由Akzo Nobel供应)。该混合物在90℃维持1h 30min。
然后，120g丙烯酸2-乙基己基酯、90g异十二烷和1.2g2，5-双(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷引入到上述混合物中，仍旧在90℃和1h内。
混合物在90℃维持3h，然后稀释并冷却。
获得一种含有50％聚合物活性材料在异十二烷中的溶液。
获得一种含有下列成分的聚合物Tg等于25℃的聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯)第一嵌段、Tg等于-50℃的聚丙烯酸2-乙基己基酯第二嵌段，和丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯无规聚合物的中间嵌段。
实例8聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸)聚合物的制备210g乙酸乙酯引入到1L反应器中，随后升温，在1h内从室温(25℃)升高到78℃。然后，在78℃和1h内加入54g甲基丙烯酸甲酯、21g丙烯酸、135g丙烯酸甲酯和1.8g2，5-双(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，由Akzo Nobel供应)。
该混合物在90℃维持1h。
然后，90g甲基丙烯酸甲酯、90g乙酸乙酯和1.2g2，5-双(2-乙基己酰过氧)-2，5-二甲基己烷引入到上述混合物中，仍旧在78℃和1h内。
混合物在78℃维持3h，然后以150g乙酸乙酯稀释并冷却。
获得一种含有40％聚合物活性材料在乙酸乙酯中的溶液。
获得的聚合物含有Tg等于35℃的聚(丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸)第一嵌段、Tg等于100℃的聚甲基丙烯酸甲酯第二嵌段和甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯无规共聚物中间嵌段。
该聚合物的重均分子量是141 000；数均分子量是50 000，即，多分散性指数I是2.82。
优选地，本发明组合物是留在皮肤上的组合物。
一般而言，本发明产品的第一组合物含有0.1％～60wt％嵌段聚合物活性材料(或固体)，优选从0.5％～50wt％，更优选从1％～40wt％。
第二组合物本发明美容产品包含一种含有第二美容可接受介质的第二组合物。
当本发明美容产品是化妆产品时，第二组合物可以是本领域技术人员已知的任何美容化妆组合物。具体地说，第二组合物可以是唇膏、睫毛油、透明高光亮唇膏、眼影膏、粉底或指甲油。
第二组合物有利地选择为，当第一组合物单独施涂到所述角蛋白材料上时能改善第一组合物的至少一种美容性能。例如，第二组合物可改善第一组合物的舒适或减轻其发粘特性。
第二组合物也可选择为，使产品一旦施涂到角蛋白材料上后，具有满意的抗转移、光泽和保持能力性能。
具体地说，第一组合物一旦铺展到载体上以后沿20°测定的平均光泽大于或等于30，优选大于或等于40，优选大于或等于50，优先大于或等于60，其中量程上限为100。
按照一种实施方案，产品一旦铺展到载体上以后沿20°测定的平均光泽大于或等于30，优选大于或等于40，优选大于或等于50，优先大于或等于60，其中量程上限为100。
平均光泽术语“平均光泽”是指传统上采用光泽计按下述方法测定的光泽。
采用自动铺展机在商品名Form 1A Penopac的Leneta牌对比卡上铺展介于50μm～150μm厚一种组合物的涂层。该组合物可以是第一或第二组合物。涂层至少覆盖卡片的白色背景。让沉积物在30℃的温度干燥24h，然后采用商品名为microTri-Gloss的Byk Gardner牌光泽计测定白色背景上的20°光泽。
该测定(介于0～100)重复至少3次，平均光泽是所做至少3次测定值的平均值。
当要求测定本发明产品的光泽时，在如上所述条件下向反差卡上铺展两种组合物之一的第一涂层。待第一涂层变干，然后在其上铺展另一组合物的第二涂层，采用与上面相同的条件。
第一组合物或第二组合物或者本发明产品沿20°测定的平均光泽有利地大于或等于30，更好大于或等于35，进一步更好大于或等于40，甚至更好大于或等于45，进一步更好大于或等于50，其中量程上限为100，进一步更好大于或等于55，进一步更好大于或等于60，进一步更好大于或等于65，进一步更好大于或等于70或者进一步更好大于或等于75，其中量程上限为100。就某些本发明组合物而言，例如，指甲油，沿20°测定的光泽可大于或等于70，或甚至100(量程上限)中的80。
优选的是，第一组合物或第二组合物或者本发明产品，一旦铺展到载体上以后沿60°测定的平均光泽，大于或等于50，更好大于或等于60，进一步更好大于或等于65，进一步更好大于或等于70，进一步更好大于或等于75，进一步更好大于或等于80，进一步更好大于或等于85，进一步更好大于或等于100中的90。
沿60°的平均光泽测定是在与前面有关测定沿20°的平均光泽相同的条件下实施的。
第一组合物和/或第二组合物也可选择为，一旦产品施涂到角蛋白材料上以后，具有满意的抗转移、光泽和保持能力性能。
具体地说，第一组合物优选具有小于40的转移指数，优选小于或等于30，优选小于或等于20，优选小于或等于20，优选小于或等于15，优选小于或等于10，优选小于或等于5，更优选小于或等于100中的2。
第二组合物可选择为，使本发明产品的转移指数小于或等于40，优选小于或等于30，优选小于或等于20，优选小于或等于15，优选小于或等于10，优先小于或等于5。
转移指数转移指数可按照下述方法测定。
一种聚乙烯泡沫塑料的载体(矩形40mm×70mm和3mm厚)，其一面带胶粘剂，密度为33kg/cm3(商品名RE40X70EP3，由JointTechnique Lyonnais工业公司供应)放在保持在40℃温度的热板上预热，以便使载体的表面维持在33℃±1℃的温度。
当要测定第一组合物的转移指数时，用细刷铺展将第一组合物施涂到载体的整个非-胶粘剂表面，结果获得约15μm组合物的沉积物，其间载体一直呆在热板上，然后让载体保持原位干燥30min。
当要测定本发明产品的转移指数时，用细刷铺展将第一组合物施涂到载体的整个非-胶粘剂表面，结果获得约15μm组合物的沉积物，其间载体一直呆在热板上，然后让载体保持原位干燥30min。然后施涂第二组合物。
干燥后，利用其胶粘剂面将载体(涂布了第一组合物或产品的)粘接到直径20mm并备有罗纹齿距的砧块上。随后，采用18mm直径的冲模切下载体/沉积物组件。随后，将砧块旋入到配有拉伸试验机(Imada DPS-20，由Someco公司制造)的压机(Statif Manuel ImadaSV-2，由Someco公司制造)上。
80g/cm2的白色光电复印机纸放在压机的压台上，然后以2.5kg的压力将载体/沉积物组件压在纸上达30s。取下载体/沉积物组件以后，部分沉积物被转移到了纸上。随后用Minolta CR300比色计测定转移到纸上的沉积物的颜色，颜色用L*、a*、b*色度参数表征。测定所用素纸的颜色的色度参数L*0、a*0和b*0。
随后，用下面的关系式确定转移的沉积物的颜色与素纸的颜色之间的色差ΔE1。
ΔE1=(L*-L0*)2+(a*-a0*)2+(b*-b0*)2]]>另外，制备一种全转移参照样，程序为在室温(25℃)下将组合物或产品直接施涂到与前面最终使用相同的纸上，其中采用细刷铺展组合物以获得约15μm厚的组合物沉积层，随后让沉积物在室温下干燥30min。干燥后，直接测定沉积到纸上的沉积物颜色，即，对应于全转移的参照颜色的色度参数L*’、a*’和b*’。测定所用素纸颜色的色度参数L*’0、a*’0和b*’0。
随后用下列关系式确定全转移参照色与素纸颜色之间的色差ΔE2。
ΔE2=(L*′-L0*′)2+(a*′-a0*′)2+(b*′-b0*′)2]]>以百分数表示的组合物或产品的转移(指数)等于比值100×ΔE1/ΔE2该测定是在前后衔接的4块载体上进行的，转移值对应于用这4块载体获得的4个测定值的平均值。转移指数等于这4个测定结果的平均值。
有机液体介质第一组合物的有机介质可包含任何美容可按受，和一般为美容可接受的油，选自，尤其是碳基油、烃基油、含氟油和/或硅油，可以是矿物、植物或合成来源的，单独或作为混合物，只要它们形成均一和宏观稳定的混合物并且它们与预定用途相容。
第一组合物的有机介质可代表组合物总重量的从5％～90％，优选从20％～85％。有利的是，它代表组合物总重量的至少30％。
按照一种实施方案，有机介质包含一种或多种挥发油。
这些油可以是烃基油或硅油，任选地含有烷基或烷氧基基团，它们位于侧链或者在硅氧烷链的末端。
作为可用于本发明中的挥发性硅油可举出，室温下粘度小于8cSt的线型或环状硅氧烷，尤其是含有2～7个硅原子的，这些硅氧烷任选含有1～10个碳原子的烷基或烷氧基基团。作为可用于本发明中的挥发性硅油尤其可举出八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷及其混合物。
作为另一些可用于本发明中的挥发油尤其优选，C8～C16异构烷油(亦称作异构石蜡)，例如，异十二烷、异癸烷和异十六烷，例如，以商品名ISOPAR和Permethyl销售的油，尤其是异十二烷(Permethyl99A)。
挥发油尤其代表组合物总重量的从5％～85％，更好从20％～75％。
按照一种实施方案，脂肪相包含至少一种非极性或微极性非挥发油。
作为可用于本发明中的微极性非挥发油，可举出，非极性油或者，尤其是含有烷基链，尤其是C3～C16的油。可举出的非极性或微极性油的例子包括-线型或支化烃如液态石蜡、液态凡士林和轻质石脑油以及氢化聚异丁烯；-动物源烃基油，例如，角鲨烯；
-脂肪醇；-烃基植物油如至少10个碳原子的脂肪酸的甘油三酯；-合成酯和醚，尤其是脂肪酸的，例如，它是R1CO(O)xR2的油，其中R1代表含有2～29个碳原子的酸残基，其中x是0或1，R2代表3～30个碳原子的烃基链，例如，乙酰柠檬酸三丁基酯、芥酸油醇酯、二十二烷酸2-辛基十二烷酯、柠檬酸三isoarachidyl酯、硬脂酰硬脂酸异鲸蜡酯或硬脂酰硬脂酸辛基十二烷酯、乙酸正丙酯、偏苯三酸三癸酯、十二烷二油酸或硬脂酸的二异鲸蜡酯、丙酸arachidyl酯、邻苯二甲酸二丁酯、碳酸亚丙酯或戊酸辛基十二烷酯；多元醇酯，例如，维生素F、异硬脂酸脱水山梨醇酯和甘油或二甘油三异硬脂酸酯；-硅油如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，任选包含C3～C40烷基或烷氧基链或苯基化链，如任选氟化的苯基三甲基硅氧烷和聚烷基甲基硅氧烷，例如，聚甲基三氟丙基二甲基硅氧烷，或者带有官能团如羟基、巯基和/或胺基团；以脂肪酸、脂肪醇化聚氧化烯改性的聚硅氧烷；-含氟油；-其混合物。
这些非极性或微极性非挥发性油可代表组合物总重量的从0.1％～20％，更好从0.5％～10％，进一步更好从1％～5％。
非挥发油有利地选自烃类，尤其是烷，例如，氢化聚异丁烯和苯基硅油及其混合物。
可用于本发明的苯基硅油优选具有从5～100 000cSt在25℃测定的粘度，优选从5～10 000cSt。
该硅油可以，例如是，苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基-三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷或各种苯基硅油的混合物，特别是可对应于下式(A)
其中-R9和R12各自独立地是C1～C30烷基基团、芳基基团或芳烷基基团，-R10和R11各自独立地是C1～C30烷基基团或芳烷基基团，-u、v、w和x各自独立地是从0～900的整数，条件是，和v+w+x不是0并且和u+v+w+x是从1～900；特别是u+v+w+x是从1～800。
有利的是，R9是C1～C20烷基基团、苯基基团或类型R’-C6H5的芳烷基基团，R’是C1～C5烷基，R10和R11各自独立地是C1～C20烷基基团或类型R’-C6H5的芳烷基基团，R’是C1～C5烷基，R12是C1～C20烷基基团。
优选的是，R9是甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基基团或替代地，苯基、甲苯基、苄基或苯乙基基团，R10和R11各自独立地是甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基基团，或替代地，甲苯基、苄基或苯乙基基团，R12是甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基基团。
优选的是，苯基硅油是通式(A)的低粘度油，其中和u+v+w+x是从1～150，更好从1～100或甚至从1～50。
具体地说，低粘度苯基硅油满足下式(III)
其中-R8是C1～C30烷基基团、芳基基团或芳烷基基团，-n是从0～100的整数，更好小于100，-m是从0～100的整数，条件是，和m+n是从1-100，更好小于100。
有利的是，R8是C1～C20烷基基团，苯基基团或类型R’-C6H5的芳烷基基团，R’是C1～C5烷基。
优选的是，R8是甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基基团，或替代地，苯基、甲苯基、苄基或苯乙基基团。有利的是，R8是甲基基团。
在可用于本发明的诸低粘度苯基硅油当中，可举出油DC556(22.5cSt)和SF558(10～20cSt)，Dow Corning出品，油Abil AV8853(4～6cSt)，Goldschmidt出品，油Silbione 70 633 V30(28cSt)，罗纳-普朗克出品，油15 M 40(50～100cSt)和15 M 50(20～25cSt)，由PCR制造，油SF 1550(25cSt)和PK 20(20sSt)，拜尔公司出品，油Belsil PDM 200(200cSt)，Wacker出品，和油KF 53(175cSt)、KF 54(400cSt)和KF 56(14cSt)，Shin-Etsu出品。括号内的数值代表25℃的粘度。
有机介质也可含有选自7～29个碳原子的脂肪酸酯的极性油，例如，马来酸二异十八烷酯、棕榈酸异丙酯、己二酸二异丙酯、辛/癸酸的甘油三酯，例如，由Stearineries Dubois公司销售的那些和由Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol 810、812和818销售的那些，牛油树油、肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、月桂酸2-十六烷酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸或乳酸的2-辛基-十二烷酯、琥珀酸2-二乙基己酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷酯或蓖麻油；lanolic acid的、月桂酸的或硬脂酸的酯；高级脂肪醇(7～29个碳原子的)例如，十八烷醇、linoleyl alcohol、linolenyl alcohol、异十八烷醇、2-辛基十二醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇或油醇；高级脂肪酸(7～29个碳原子的)例如，肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；其混合物。
这些非挥发性极性油可代表组合物总重量的从0.1％～10％，更好从1％～5％。
当第一或第二组合物打算施涂到指甲上时，美容可接受介质优选含有选自下列的溶剂-在室温下呈液态的酮，例如丁酮、甲基异丁基甲酮、二异丁基甲酮、异佛尔酮、环己酮或丙酮；-在室温下呈液态的醇，例如，乙醇、异丙醇、双丙酮醇、2-丁氧基乙醇或环己醇；-在室温下呈液态的二醇，例如，乙二醇、丙二醇、戊二醇或甘油；-在室温下呈液态的丙二醇醚，例如，丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚的乙酸酯或二丙二醇单正丁基醚；-环状醚，例如，γ-丁内酯；-短链酯(总共含有3～8个碳原子的)例如，乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、乙酸甲氧基丙酯或乳酸丁酯；-在室温下呈液态的醚，例如，二乙基醚、二甲基醚或二氯二乙基醚；-在室温下呈液态的烷，例如，癸烷、庚烷、十二烷或环己烷；-烷基亚砜，例如，二甲基亚砜；-在室温下呈液态的醛，例如，苯甲醛或乙醛；-杂环化合物，例如，四氢呋喃；-碳酸亚丙酯或3-乙氧基丙酸乙酯；-其混合物。
乙酸甲酯、乙酸异丙酯、乙酸甲氧基丙酯、乳酸丁酯、丙酮、丁酮、双丙酮醇、γ-丁内酯、四氢呋喃、碳酸亚丙酯、3-乙氧基丙酸乙酯和二甲基亚砜，及其混合物，是尤其优选的。
除了嵌段聚合物之外，第一组合物还可含有附加聚合物如一种成膜聚合物。第二组合物也可含有成膜聚合物。按照本发明，术语“成膜聚合物”是指能，本身或在辅助成膜剂存在下，形成粘附在载体，特别是角蛋白材料上的连续膜的聚合物。
可用于本发明组合物中的成膜聚合物当中可举出的合成聚合物，可以是自由基型的或缩聚型的，以及天然源聚合物，及其混合物。
成膜聚合物可选自，尤其是，纤维素基聚合物如硝基-纤维素、纤维素乙酸酯、纤维素乙酰丁酸酯、纤维素乙酰丙酸酯或乙基纤维素，或者选自聚氨酯、丙烯酸类聚合物、乙烯基聚合物、聚乙烯醇缩丁醛、醇酸树脂，由醛的缩合产物衍生的树脂，例如，芳基磺酰胺-甲醛树脂，例如，甲苯磺酰胺-甲醛树脂，和芳基磺酰胺环氧树脂。
尤其可使用的成膜聚合物包括硝基纤维素RS 1/8sec.；RS sec.；sec.；RS 5sec.；RS 15sec.；RS 35sec.；RS 75sec.；RS150sec.；ASsec.；ASsec.；SSsec.；SSsec.；SS 5sec.，尤其由Hercules公司销售的那些；甲苯磺酰胺-甲醛树脂“Ketjentflex MS80”，由Akzo销售或“Santolite MHP”和“SantoliteMS80”，由Faconnier公司销售或者“Resimpol 80”，由泛美公司出品，醇酸树脂“Beckosol Ode 230-70-E”，由大日本公司出品，丙烯酸树脂“Acryloid B66”，由Rohm & Haas出品，以及聚氨酯树脂“Trixene PR 4127”，由Baxenden公司出品。
附加成膜聚合物可存在于本发明组合物中，其含量从0.1％～60wt％，优选从2％～40wt％，更好从5％～25wt％，相对于组合物总重量而言。
第一和第二组合物还可含有至少一种增塑剂。增塑剂的用量可由本领域技术人员根据一般常识选择，以便获得具有美容可接受的性能的组合物。
本发明第一组合物还可含有，视预定用途类型而定，至少一种蜡。
就本发明目的而言，蜡是亲油脂肪类化合物，在室温(25℃)呈固态，能可逆地固/液状态变化，熔点大于40℃，可最高达200℃，在固态中具有各向异性晶体组织。
线型烃基蜡就本发明目的而言是优选的。它们的熔点有利地大于35℃，例如，大于55℃，优选大于80℃。
线型烃基蜡有利地选自取代的线型烷、未取代的线型烷、未取代的线型烯和取代的线型烯、未取代的化合物是仅由碳和氢组成的化合物。上面提到的取代基不含任何碳原子。
线型烃基蜡包括乙烯型聚合物和共聚物，分子量介于400～800，例如，Polywax 500或polywax 400，由New Phase Technologies公司销售。
线型烃基蜡包括线型石蜡烃蜡，例如，石蜡S&P 206、S&P 173和S&P 434，由Strahl & Pitsch公司销售。
线型烃基蜡包括长链线型醇，例如，包含下列混合物的产品聚乙烯和含有20～50个碳原子的醇，例如Performacol 425或Performacol 550(按20/80的混合物)，由New Phase Technologies公司销售。
蜡可以0.5～30％的比例存在，更好从5％～20％，优选介于5％～15wt％，在第一组合物中，以便不致过多地降低组合物和施涂到嘴唇和/或皮肤上的膜的光泽。
第二组合物的美容可接受介质优选含有在室温和大气压压力下不挥发的液相。
术语“非挥发性液相”是指任何能在皮肤或嘴唇上保持几小时的介质。非挥发性液相，具体地说，在室温和大气压压力下具有小于0.02mm汞柱(2.66Pa)，更好小于10-3mm汞柱(0.13Pa)的非零蒸汽压。
第二组合物的非挥发性液相可以是至少一种烃基油、液态硅氧烷相、在室温呈液态的含氟相，或其混合物。
术语“烃基油”是指主要含碳原子和氢原子，特别是烷基或烯基链，例如烷和烯的油，但也指含有包含一个或多个醚、酯或羧酸基团的烷基或烯基链的油。
第二组合物的非挥发性液相有利地代表第二组合物总重量的1％～100％，优选从5％～95％，更好从20％～80％，甚至更好从40％～80％。
第二组合物的非挥发性液相有利地含有硅油，例如，苯基硅油或聚二甲基硅氧烷油。
非挥发性硅油可选自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷，及其混合物。
非挥发性硅油可选自-线型或支化的非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；-含有烷基、烷氧基或苯基基团的聚二甲基硅氧烷，这些基团可位于侧链或者在硅氧烷链末端，这些基团含有2～24个碳原子；-苯基硅氧烷，例如，苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙基酯。
本发明聚烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚-(二甲基硅氧烷)(二苯基)硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，及其混合物。
优选地非挥发性硅油是选自通式(II)的硅氧烷的油 其中R1、R2、R5和R6合在一起或分别是1～6个碳原子的烷基基团，R3和R4，合在一起或分别是，1～6个碳原子的烷基基团或芳基基团，X是1～6个碳原子的烷基基团、羟基基团或乙烯基基团，n和p选择为，能给油提供小于200 000g/mol的重均分子量，优选小于150 000g/mol，更优选小于100 000g/mol。
例如，选择粘度介于0.5～60 000cSt，优选介于0.5～10 000cSt，优先介于0.5～10 00cst，按照ASTM标准D-445测定，的聚二甲基硅氧烷作为通式(II)的非挥发性硅氧烷，例如，粘度350cSt的DC 200，由Dow Corning公司销售。
按照一种实施方案，第二组合物含有通式(II)的非挥发性硅氧烷，例如，粘度优选地介于0.5～500cSt，更优选介于1～10cSt的聚二甲基硅氧烷，例如，以商品名DC 200由Dow Corning公司销售的粘度5cSt和分子量800的聚二甲基硅氧烷。
硅油的重均分子量介于400～200 000，优选介于4000～100 000，优选介于4000～20 000，优选介于400～2000，更优选介于400～1000g/mol。
按照一种实施方案，第二组合物有利地含有分子量介于200 000～300 000g/mol的聚二甲基硅氧烷与分子量介于400～1000g/mol的聚二甲基硅氧烷的混合物。
高分子量硅氧烷化合物/液态硅氧烷化合物的质量比例优选介于20/80～60/40，优选介于35/65～45/55。
优选的是，第二组合物的非挥发性液相包含至少一种通式(III)的含氟油 其中-R代表1～6个碳原子的线型或支化二价烷基基团，优选二价甲基、乙基、丙基或丁基基团，-Rf代表氟烷基基团，尤其是全氟烷基基团，含有1～9个碳原子，优选1-4个碳原子，-R1彼此独立地代表C1～C20，优选C1～C4烷基基团、羟基基团或苯基基团，-m选自从0～150，优选从20～100，以及-n选自1～300，优选从1～100。
优选这样的通式(III)的油，其中R1是甲基，R是乙基，Rf是CF3。尤其可举出的通式(III)的氟硅氧烷化合物是Shin Etsu公司以商品名X22-819、X22-820、X22-821和X22-822或FL-100销售的那些。
在还可举出的含氟油当中，有选自下式(IV)的化合物的含氟聚醚R6-(CF2-CFR3-CF2O)p-(CFR4-CF2-O)q-(CFR5-O)r-R7(IV)其中-R3～R6彼此独立地代表选自-F、-(CF2)n-CF3和-O-(CF2)n-CF3的一价基团，-R7代表选自-F和-(CF2)n-CF3的一价基团，-其中n从0～4，包括两端值，-p从0～600，q从0～860，r从0～1500，p、q和r是整数，选择为能使化合物的重均分子量是从500～100 000，优选从500～10000。
含氟油也可选自氟烷，后者选自C2～C50，优选C5～C30全氟烷和诸如全氟萘烷、全氟金刚烷和溴代全氟辛基之类的氟烷，及其混合物。
第二组合物可任选地含有挥发油。
这些油可以是烃基油或硅油，任选地含有位于侧链或硅氧烷链末端的烷基或烷氧基基团，或者这些油的混合物。
优选的是，挥发油是选自闪点从40℃～100℃范围的油的化妆油，及其混合物。另外，它们有利地具有小于220℃，更好小于210℃，尤其是从110～210℃的大气压压力下的沸点。优选的是，这些挥发油不是含至少7个碳原子的一元醇。
作为可用于本发明中的挥发油，可举出室温下的粘度小于8cSt，尤其是含有2～7硅原子的线型或环状硅油，这些硅氧烷任选地含有1～10个碳原子的烷基或烷氧基基团。作为可用于本发明的挥发性硅油，可举出，尤其是，八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷，及其混合物。
作为可用于本发明的其他挥发油，可举出含有8～16个碳原子的烃基挥发油及其混合物，尤其是C8～C16支化烷，例如，C8～C16异构烷(亦称作异构石蜡)、异十二烷、异癸烷和异十六烷，以及例如，按商品名Isopar或Permethyl销售的油，以及C8～C16支化酯，例如，新戊酸异己酯，及其混合物。
优选使用异十二烷(Permethyl 99 A)、C8～C16异构石蜡，例如，Isopar L、E、G或H，及其混合物，任选地配合使用十甲基四硅氧烷或者环五硅氧烷。
一般而言，挥发油的用量应足以改善第二组合物的铺展品质。该用量将由本领域技术人员根据所要求性能的强度来调节。
挥发油的用量应选择为，使它不降低第二组合物的光泽。按照一种实施方案，第二组合物不含挥发油。
第二组合物有利地含有不同于上面描述的非挥发性硅油的高分子量聚合物。
当本发明第二组合物是液体时，有利的是，它含有20％～50wt％高分子量聚合物。
当本发明第二组合物是固体时，有利的是，它含有2％～40wt％高分子量聚合物。
该聚合物优选是硅氧烷聚合物。
该聚合物在室温下可以是液体或固体，其重均分子量大于或等于200 000g/mol，优选介于200 000～2 500 000，优先介于200 000～2 000 000g/mol。
该聚合物的粘度可具有10 000～5 000 000cSt，优选介于100000～1 000 000cSt，更优选介于300 000～700 000cSt，按照ASTM标准D-445测定。
高分子量聚合物有利地是一种未接枝的聚合物，即，通过至少一种单体聚合获得的聚合物，不经随后以其侧链与另一种化学化合物之间的后续反应。该聚合物优选地选自聚二甲基硅氧烷醇、聚氟硅氧烷、聚二甲基硅氧烷及其混合物。该聚合物优选是均聚物。
具体地说，可使用的聚合物是对应于通式(V)的高分子量聚合物
其中R1、R2、R5和R6，合在一起和分别是，1～6个碳原子的烷基基团，任选地取代上至少一个氟原子，R3和R4，合在一起或分别是，1～6个碳原子的烷基基团或芳基基团，X是1～6个碳原子的烷基基团、羟基基团、乙烯基或烯丙基基团或者1～6个碳原子的烷氧基基团，n和p应选择为，使硅氧烷混合物的重均分子量大于或等于200 000g/mol。
p优选等于0。
通式(V)的聚合物，其中R1～R6代表甲基基团且取代基X代表羟基基团者，是聚二甲基硅氧烷醇。可举出的例子包括这样的通式(V)的聚合物，其中p＝0和n介于2000～40 000，优选介于3000～30 000。也可举出分子量介于1 500 000-2 000 000g/mol的聚合物。
按照一种实施方案，高分子量聚合物是由Dow Corning公司在产品代号为D2-9085的聚二甲基硅氧烷(5cSt)中销售的二甲基硅氧烷醇，该混合物的粘度等于1550cSt，或者由Dow Corning公司在产品代号为D2-1503的聚二甲基硅氧烷(5cSt)中销售的二甲基硅氧烷醇。也优选Dow Corning公司按产品代号Q2-1403或Q2-1401销售的二甲基硅氧烷醇(分子量等于1 770 000g/mol)，混合物粘度等于4000cSt。
作为可用于本发明的高分子量聚合物可举出那些，对于它们来说-取代基R1～R6和X代表甲基基团，例如，通用电气公司按商品名SE30销售的产品以及Wacker公司按商品名AK 500 000销售的产品，-取代基R1～R6和X代表甲基基团且p和n满足分子量等于250 000g/mol的条件，例如，由Rhodia公司按商品名Silbione 70047 V销售的产品，-取代基R1～R6代表甲基基团，并且取代基X代表羟基基团，例如，由Dow Corning公司按商品名Q2-1401或Q2-1403销售的产品，-取代基R1、R2、R5、R6和X代表甲基基团，取代基R3和R4代表芳基基团且n和p满足聚合物的分子量等于600 000g/mol的条件，例如，由罗纳-普朗克公司按商品名761销售的产品。
高分子量硅氧烷聚合物优选以与液态硅氧烷的混合物的形式引入到组合物中，所述液态硅氧烷的粘度介于0.5～10 000cSt，优选介于0.5～500cSt，更优选介于1～10cSt。
流体硅氧烷可选自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷及其混合物。液态硅氧烷可以是挥发性硅氧烷，例如，含有3～7个-(CH3)2SiO-单元的环状聚二甲基硅氧烷。
液态硅氧烷也可以是非挥发性聚二甲基硅氧烷的硅氧烷，尤其是粘度介于0.5～10 000 cSt，更优选约5cSt的，例如，由Dow Corning公司按商品名DC200销售的硅氧烷。
高分子量硅氧烷聚合物在高分子量硅氧烷聚合物/液态硅氧烷混合物中的比例优选介于10/90～20/80。高分子量硅氧烷聚合物/液态硅氧烷混合物的粘度优选介于1000～10 000cSt。
本发明高分子量二甲基硅氧烷包括专利US 4 152 416中描述的二甲基硅氧烷。它们，例如以商品名SE30、SE33、SE54和SE76销售。
本发明二甲基硅氧烷，例如是这样的通式(III)的化合物，其中R1～R6和X是甲基且p＝0。这些聚合物的分子量优选介于200 000～300000，优先介于240 000～260 000g/mol。
本发明(聚)二甲基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物和聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，及其混合物。
本发明高分子量氟硅氧烷的分子量介于200 000～300 000，优先介于240 000～260 000g/mol。
按照本发明的一个方面，本发明第二组合物包含至少一种非极性或微极性化合物，它们可选自油、树胶和/或蜡。第二组合物优选包含大于70％，优选大于80wt％，优先100wt％非极性或微极性化合物。这些非极性或微极性化合物包含着色剂或胶凝剂。
按照一种实施方案，第二组合物包含重均分子量大于或等于200000g/mol的聚合物与上面描述的硅油的混合物。
按照一种实施方案，第二组合物是透明的。
术语“透明的组合物”是指一种透明到半透明的组合物，即，一种这样的组合物，它能透过至少40％光，优选至少50％波长750nm的光。
透射率是采用Varian公司制造的Cary 300扫描紫外-可见分光光度计按照如下程序测定的将处于熔点以上的组合物倒入到分光光度计的边长为10mm的方形断面样品池中。
随后，组合物的样品在35℃冷却24h，然后在维持在20℃的恒温室中保持24h。然后，通过以分光光度计扫描从700nm～800nm的波长测定透过组合物样品的光，测定是在透射模式下进行的。
然后，确定在750nm波长处透过组合物样品的光的百分率。
当第二组合物为透明时，它有利地含有小于5％，优选小于2％，更优选小于1％颜料。
高分子量聚合物/液态硅氧烷化合物混合物优选地代表第二组合物重量的70％以上，优选80wt％以上，优选90wt％以上，更优选95wt％以上。
第二组合物可含有优选为非极性或微极性的其他化合物。这些非极性或微极性化合物优选是硅氧烷化合物、着色剂或胶凝剂。
按照一种实施方案，第二组合物仅含有非极性或微极性成分。
第二组合物有利地含有至少一种蜡，尤其当它是固体形式时。
蜡可以组合物的0.5～30wt％的比例存在，更好从5％～20％，优选介于5％～15％。
线型烃基蜡就本发明而言是优选的。它们的熔点有利地大于35℃，例如，大于55℃，优选大于80℃。
线型烃基蜡有利地选自取代的线型烷、未取代的线型烷、未取代的线型烯和取代的线型烯，其中未取代的化合物唯一地由碳和氢组成。上面提到的取代基不含碳原子。
线型烃基蜡包括乙烯型聚合物和共聚物，分子量介于400～800，例如，New Phase Technologies销售的Polywax 500或Polywax 400。
线型烃基蜡包括线型石蜡烃蜡，例如，石蜡S&P 206、S&P 173和S&P 434，由Strahl & Pitsch公司销售。
线型烃基蜡包括长链线型醇，例如，包含下列混合物的产品聚乙烯和含有20～50个碳原子的醇，尤其是Performacol 425或Performacol 550(按20/80的混合物)，由New Phase Technologies公司销售。
第二组合物有利地含有硅氧烷蜡，例如，在链端含有烷基基团的聚二甲基硅氧烷。这些烷基基团优选含有大于18个碳原子，优选介于20～50，优先介于30～45个碳原子。
例如，硅氧烷蜡对应于通式(VI)或(VII) 其中R是烷基，X大于或等于0，N和Y大于或等于1。
R含有从1～50个碳原子，条件是，该化合物在室温下呈固态。
硅氧烷蜡的例子包括-C20-24烷基甲基硅氧烷、C24-28烷基二甲基硅氧烷、C20-24烷基二甲基硅氧烷和C24-28烷基二甲基硅氧烷，由美国精细化学公司以商品名Silcare 41M40、Silcare 41M50、Silcare 41M70和Silcare 41M80销售，-由美国精细化学公司以商品名Silcare 41M65销售的或由DowCorning公司以商品名DC-2503销售的十八烷基二甲基硅氧烷，-以商品名Silcare 1M71或DC-580销售的十八烷氧基三甲基硅烷，-Wacker化学公司出品的产品Abil Wax 9810、9800或2440，-C30-45烷基甲基硅氧烷，由Dow Corning以商品名AMS-C30 Wax销售，还有C30-45烷基二甲基硅氧烷，由通用电气以商品名SF 1642或SF 1632销售。
本发明美容产品的第一和/或第二组合物可含有着色剂，选自水溶性或油溶性染料、颜料和真珠母，及其混合物。
术语“颜料”应理解为指白色或无色、无机或有机颗粒，它不溶于液态有机相并且旨在给第一组合物着色和/或使之不透明。
术语“真珠母”应理解为指彩虹颗粒，尤其用某些软体动物外壳生产，或者合成的，不溶于第一组合物的介质。
术语“染料”应理解为一般指可溶于脂肪物质，例如，油，或溶液含水-醇相的有机化合物。
脂溶性染料例如是苏丹红、D&C红No.17、D&C绿No.6、β-胡萝卜素、豆油、苏丹褐、D&C黄No.11、D&C紫No.2、D&C橙No.5、喹啉黄、胭脂树橙和溴酸。
水溶性染料例如是甜菜块茎汁、亚甲基蓝和酱色。
颜料可以是干扰或非-干扰的，无机和/或有机的，白色或彩色的颜料。在可举出的无机颜料当中有二氧化钛，任选地经过表面处理，氧化锆或氧化铈，还有氧化锌、氧化铁(黑、黄、褐或红)或者氧化铬、锰紫、群青蓝、铬的水合物和亚铁蓝。在可举出的有机颜料当中有碳黑，钡、锶、钙或铝有机色淀型颜料，包括提交食品和药品管理局(FDA)核准的那些(例如，D&C或FD&C)以及不需要FDA批准的那些，例如，基于胭脂红的色淀。
真珠母和真珠母类颜料可选自白色真珠母颜料，例如，涂钛或氧氯化铋的云母，着色的真珠母类颜料如以氧化铁着色的钛云母、以，特别是，亚铁蓝或氧化铬着色的钛云母，以上面提到类型的有机颜料着色的钛云母，还有基于氧氯化铋的真珠母类颜料。因此，也可使用具有角异色性的颜料和/或具有金属效果的颜料，正如以案号FR0209246提交的专利申请中描述的，在此收入本文作为参考。
一般地，着色剂代表第一和第二组合物各自总重量的0.001％～60％，更好从0.01％～50％，进一步更好从0.1％～40％。
本发明的第一和/或第二组合物还可含有一种或多种美容或皮肤病学活性剂，例如，传统使用的那些。
作为可用于本发明组合物中的美容、皮肤病学、卫生或药物活性剂，可举出润湿剂、维生素、香精油脂肪酸、鞘脂和防晒剂。这些活性剂按照本领域技术人员通常的用量使用，尤其是从0～20％，特别是0.001％～15％的浓度，相对于第一或第二组合物的总重量而言。
该组合物还可含有任何其他在此类组合物中使用的添加剂，例如，水、抗氧化剂、香料、防腐剂和香精油。
不用说，本领域技术人员将仔细选择一种或多种此类任选化合物，和/或其用量，以便使组合物的有利性能不因或不显著地因所考虑的加入而受到不利影响。
产品的组合物可以是铸造产品的形式，例如，棒或杆的形式，或者可通过直接接触或用海绵来使用的碟的形式。特别是，铸造粉底、铸造化妆胭脂或眼影、唇膏、唇护理底层或唇护理香脂、掩饰产品和指甲油。它们也可以是软膏或凝胶形式，或多或少似流体的霜，或者包装在试管中的液体使用。
本发明产品的组合物尤其可构成美容护理组合物用于面部、颈部、手或身体(例如，护肤霜、防晒油或body gel)，化妆组合物(例如，化妆凝胶、霜或棒状膏)或用于人工晒黑或保护皮肤的组合物。
本发明产品的组合物可以是用于皮肤和/或体被护理的组合物和/或成分的形式，或者防晒组合物形式，或者身体卫生组合物，尤其是祛臭剂形式。于是，它们尤其是不着色的形式。于是，它们可用作皮肤、体被或嘴唇(唇香脂，用于保护嘴唇防冻和/或防晒和/或防风，或者皮肤、指甲或头发的护理霜)的护理基料。
就本发明目的而言，术语“美容可接受”是指愉快的外观、气味和感觉。
本发明产品的每种组合物可以是任何通常用于局部施涂的盖伦制剂形式，尤其是油性或水性溶液形式，油性或水性凝胶、水包油或油包水乳剂、多重乳状液、采用小囊的油在水中的分散体，小囊位于油/水界面，或者粉末。每种组合物可以是流体或固体。
按照一种实施方案，第一或第二组合物具有连续脂肪相，优选呈无水形式并可含有小于5％水，更好小于1％水，相对于第一或第二组合物的总重量而言。
第一和第二组合物各自可具有如下外观化妆水、霜、软膏、软糊料、药膏、经过铸造或模塑的固体，尤其是棒或碟，或者压实的固体。
(两种中)每种组合物可被分别包装在相同的包装制品中，例如，两组分水笔，其中基础组合物从水笔的一端，同时面层组合物从水笔的另一端送出，每一端用盖子封闭成，尤其是，防漏的形式。
替代地，每一种组合物可以包装在不同的包装制品中。
优选地，作为第一道施涂的组合物是液体或膏体形式，这在唇膏或眼线膏的情况下是高度可心的。
本发明产品可有利地用于化妆皮肤和/或嘴唇和/或体被，具体视所用成分的性质而定。具体地说，本发明的产品可以是固体粉底、唇膏棒或膏体、掩饰产品、描眼产品、眼线膏、睫毛油、眼影、身体美容产品或皮肤着色产品。
有利的是，第二组合物具有护理、光亮或透明性质。
本发明的目的还在于一种嘴唇产品、上光油、睫毛油、粉底霜、文身产品、化妆胭脂或眼影，包含如上所述第一和第二组合物。
本发明产品的组合物可通过加热各种成分至最高熔点蜡的熔点，随后将熔融混合物浇铸在模具(碟或护指套)中来制取。它们也可通过挤出获得，正如在专利申请EP-A-0 667 146中所述。
本发明将在下面的实例中做详细说明。百分数一律是重量百分数。
实例9-13第一组合物实例9 10 11 12 13实例2的组合物 90.7实例3的组合物 90.7实例6的组合物 90.7实例5的组合物 90.7实例4的组合物 90.7氢化聚异丁烯2.1 2.12.12.1 2.1辛基十二烷醇0.9 0.90.90.9 0.9苯基三甲基硅氧烷2.1 2.12.12.1 2.1(DC 556，20cst，Dow Corning)共聚物乙烯吡咯烷酮/ 1.2 1.21.21.2 1.21-二十碳烯(Antaron V-220，ISP)颜料3 3 3 3 3程序1.制备一种颜料在油相中的研磨颜料混合物在三辊磨中处理该混合物3遍。
2.组合物所要求的研磨材料以及其他成分被称重到一个烧杯中。
3.混合物利用Rayneri掺混器搅拌45min。
4.将制剂浇铸到异十二烷-不漏的冷却中的盒中。
光泽测定1.采用机械涂布器制备湿厚度50和/或150μm的薄膜。沉积是在反差卡上进行的。
2.让薄膜在30℃的规定温度晾干24形式。
3.采用Byk Gardner micro-tri-gloss光泽计沿20°和60°测定角测定光泽。
所获光泽结果载于下表
湿150μm沉积层

湿50μm沉积层(比变干时更接近施涂到嘴唇的厚度)

实例14第二液态组合物聚二甲基硅氧烷，以商品名Silbione 70047 V由 40％Rhodia销售(500 000cSt～250 000g/mol聚二甲基硅氧烷，由Dow Corning公司以商品名 60％DC200(5cSt)销售将两种成分在70℃下采用Rayneri掺混器混合在一起。
实例15第二固态组合物
wt％硅油(PDMS)25DC200，Dow Corning出品(5cSt)(聚)二甲基硅氧烷(和)二甲基硅氧烷醇61D2-9085，Dow Corning出品(1550cSt)三氟丙基二甲基硅氧烷(100cSt) 1X22-819，Shin-Etsu出品C30-45烷基二甲基硅氧烷5(SF 1642，GE拜尔硅氧烷公司出品)聚乙烯蜡(重均分子量Mw 500)8硅油、二甲基硅氧烷醇和氟二甲基硅氧烷趁热混合在一起，直至形成均一混合物。随后，C30～C45烷基二甲基硅氧烷加入到已加热到110℃的上述混合物中。然后，滴加聚乙烯蜡，直至形成均一混合物。混合物冷却至90～95℃，随后倒入到模具中，将模具在-20℃下放置30min。最后，将棒从模具中取出。
实例16包含实例11组合物作为第一组合物和实例15组合物作为第二组合物的产品的抗转移的测定包含实例11组合物作为第一组合物和实例15组合物作为第二组合物的产品的转移指数，按照上面描述的方法进行测定。
包含液态唇膏和无色香脂的产品Lipfinity(色调70)的转移指数，按照前面所描述的程序进行测定。

实例17指甲油盒第一组合物实例1的聚合物 23.8g AM
乙酸丁酯 24.99g异丙醇10.71g己二醇2.5gDC红7色淀 1g以双十八烷基-二甲基苄基氯化铵改性的水辉石 1.3g(Bentone27V，Elementis出品)乙酸乙酯 qs 100g第二组合物硝基纤维素15gN-乙基-邻，对-甲苯磺酰胺 4g乙酰柠檬酸三丁基酯2gIPA 6.5gqs(乙酸乙酯、乙酸丁酯)100g第一组合物施涂到个人的指甲或假指甲上。接着，在干燥后，第第二组合物施涂到该第一组合物上面。获得的产品具有令人瞩目的保持能力，特别是令人瞩目的光泽牢度。
实例18指甲油盒第一组合物实例8的聚合物23.8g AMDC红7色淀1g以双十八烷基-二甲基苄基氯化铵改性的水辉石1.3g(Bentone27V，Elementis出品)乙酸乙酯 qs 100g第二组合物硝基纤维素 15gN-乙基-邻，对-甲苯磺酰胺 4g乙酰柠檬酸三丁基酯 2g
IPA 6.5gqs(乙酸乙酯、乙酸丁酯) 100g第一组合物施涂到个人的指甲或假指甲上。接着，在干燥后，第第二组合物施涂到该第一组合物上面。获得的产品具有令人瞩目的保持能力，特别是令人瞩目的光泽牢度。
实例19睫毛油盒第一组合物蜂蜡 6％石蜡烃蜡 13％氢化霍霍巴油 2％水溶性成膜聚合物 3％三乙醇胺硬脂酸酯 8％黑颜料5％防腐剂qs水qs 100％第二组合物蜂蜡 8g石蜡烃蜡 3g巴西棕榈蜡6g以双十八烷基-二甲基苄基氯化铵改性的水辉石 5.3g(Bentone38V，Elementis出品)碳酸亚丙酯1.7g填料 1g颜料 5g实例4的聚合物 12g AM异十二烷 qs 100可将第二组合物施涂到个人的睫毛上。接着，在干燥后，将第一组合物施涂到该第二组合物上面。获得的产品具有非常好的保持性能。
实例20睫毛油盒第一组合物蜂蜡6％石蜡烃蜡13％氢化霍霍巴油2％水溶性成膜聚合物3％三乙醇胺硬脂酸酯8％黑颜料 5％防腐剂 qs水 qs 100％第二组合物蜂蜡8g石蜡烃蜡3g巴西棕榈蜡 6g以双十八烷基-二甲基苄基氯化铵改性的水辉石 5.3g(Bentone38V，Elementis出品)碳酸亚丙酯 1.7g填料1g颜料5g实例7的聚合物 12g AM异十二烷qs 100可将第二组合物施涂到个人的眼睑上。接着，在干燥后，将第一组合物施涂到该第二组合物上面。获得的产品具有非常好的保持性能。
实例21睫毛油，作为第一组合物蜂蜡 8g石蜡烃蜡 3g巴西棕榈蜡 6g以双十八烷基-二甲基苄基氯化铵改性的水辉石5.3g(Bentone38V，Elementis出品)碳酸亚丙酯 1.7g填料 1g颜料 5g实例7的聚合物12g AM异十二烷 qs 100实例22～26睫毛油，作为第一组合物实例2223242526实例2的聚合物 34.1- - 45实例4的聚合物 34.1 4545-三嵌段和星形嵌段聚合物 3.4 3.4 - - -辛基十二烷醇0.6 0.6 - 0.6 -Parleam oil 1 1 - 1.4 -苯基三甲基硅氧烷1 1 - 1.4 -PVP二十碳烯 2.5 2.5 - 3.3 -颜料2.5 2.5 103.3 10填料0.5 - - - -60°的平均光泽 - 54.7 71.9 81.8 82.5上面实例的光泽在与上面所描述的同样条件下进行测定。
实例27睫毛油盒第一组合物实例25的组合物第二组合物石蜡烃蜡 2.3巴西棕榈蜡 6.6聚烯烃蜡 2.1蜂蜡 8.3改性水辉石 5.8硅氧烷小烛树蜡 1稻米淀粉 1.5乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物 2醋酸乙烯/硬脂酸烯丙酯共聚物2.7(Mexomer PQ，Chimex公司出品)聚月桂酸乙烯酯 0.7防腐剂 0.1聚丁烯 1碳酸亚丙酯 1.9水 7.6乙醇 2.7黑氧化铁 4.2异十二烷 qs 100在玻璃板上铺展300μm厚第二组合物的睫毛油组合物薄膜。
让其在室温(25℃)下干燥2h。
然后，在上面铺展300μm厚的第一组合物的薄膜。
让该组件在室温(25℃)下干燥24h。
按照上面描述的方法测定最终薄膜的60°的平均光泽。
产品的平均光泽是60.4。
权利要求
1.一种包含第一和第二组合物的美容产品，其中第一组合物包含，在美容可接受有机液体介质中，至少一种成膜线型乙烯类嵌段聚合物，第二组合物，不同于第一组合物，包含美容可接受介质。
2.权利要求1的美容产品，其特征在于，嵌段聚合物不含苯乙烯单元。
3.权利要求1或2的美容产品，其特征在于，嵌段聚合物是非弹性体。
4.以上权利要求之一的产品，其特征在于，嵌段聚合物是由含碳-碳双键和至少一种酯基团-COO-或酰胺基团-CON-的脂族烯属单体衍生的乙烯类聚合物。
5.以上权利要求之一的产品，其特征在于，嵌段聚合物在室温(25℃)在至少1wt％活性材料在水中或在水与2～5个碳原子的线型或支化低级一元醇的混合物中的含量条件下不可溶，如果不改变pH值的话。
6.以上权利要求之一的产品，其特征在于，嵌段聚合物含有第一和第二嵌段，二者通过中间链段连接在一起，其中中间链段包含至少一种第一嵌段的成分单体和至少一种第二嵌段的成分单体。
7.以上权利要求之一的产品，其特征在于，嵌段聚合物含有的第一和第二嵌段具有不同的玻璃化转变温度(Tg)。
8.前述权利要求的产品，其特征在于，嵌段聚合物含有的第一和第二嵌段通过中间链段连接在一起，其中中间链段的玻璃化转变温度介于第一和第二嵌段的玻璃化转变温度之间。
9.以上权利要求之一的产品，其特征在于，嵌段聚合物含有的第一和第二嵌段在所述有机液体介质中不相容。
10.以上权利要求之一的产品，其特征在于，嵌段聚合物的多分散性指数I大于2。
11.权利要求7的产品，其特征在于，聚合物的第一嵌段选自a)Tg大于或等于40℃的嵌段，b)Tg小于或等于20℃的嵌段，c)Tg介于20～40℃的嵌段，同时，第二嵌段选自不同于第一嵌段的类别a)、b)或c)。
12.权利要求11的产品，其特征在于，Tg大于或等于40℃的嵌段完全或部分地由一种或多种这样的单体衍生而来，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃。
13.前述权利要求的产品，其特征在于，对应均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的单体选自下列单体-通式CH2＝C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯，其中R1代表线型或支化、未取代的烷基基团，含1～4个碳原子，例如，甲基、乙基、丙基或异丁基基团或者R1代表C4～C12环烷基基团，-通式CH2＝CH-COOR2的丙烯酸酯其中R2代表C4～C12环烷基基团，例如，丙烯酸异冰片基酯或叔丁基基团，-下列通式的(甲基)丙烯酸酯 其中R7和R8，可相同或不同，各自代表氢原子或线型或支化C1～C12烷基基团，例如，正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基基团；或者R7代表H，Rg代表1，1-二甲基-3-氧丁基基团，R’代表H或甲基，-以及它们的混合物。
14.权利要求12或13的产品，其特征在于，对应均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的单体选自甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯及其混合物。
15.权利要求11的产品，其特征在于，Tg小于或等于20℃的嵌段完全或部分地由一种或多种这样的单体衍生而来，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃。
16.权利要求15的产品，其特征在于，对应均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃的单体选自下列单体-通式CH2＝CHCOOR3的丙烯酸酯，R3代表线型或支化C1～C12未取代的烷基基团，但叔丁基基团除外，其中任选地嵌入一个或多个选自O、N和S的杂原子，-通式CH2＝C(CH3)-COOR4的甲基丙烯酸酯，R4代表线型或支化的C6～C12未取代的烷基基团，其中任选地嵌入一个或多个选自O、N和S的杂原子；-通式R5-CO-O-CH＝CH2的乙烯基酯，其中R5代表线型或支化的C4～C12烷基基团，-C4～C12烷基乙烯基醚，-N-(C4～C12)烷基丙烯酰胺，例如，N-辛基丙烯酰胺，-及其混合物。
17.权利要求15或16的产品，其特征在于，对应均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃的单体选自这样的丙烯酸烷基酯其烷基链含有1～10个碳原子，但叔丁基基团除外。
18.权利要求11的产品，其特征在于，Tg介于20～40℃的嵌段完全或部分地由一种或多种这样的单体衍生而来，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度介于20～40℃。
19.权利要求11的产品，其特征在于，Tg介于20～40℃的嵌段完全或部分地由对应均聚物的Tg大于或等于40℃的单体和由对应均聚物的Tg小于或等于20℃的单体衍生而来。
20.权利要求18或19的产品，其特征在于，Tg介于20～40℃的嵌段完全或部分地由选自下列的单体衍生而来甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-和甲基丙烯酸-异冰片酯、丙烯酸丁酯以及丙烯酸2-乙基己基酯，及其混合物。
21.权利要求11～20之一的产品，其特征在于，它包含一种嵌段聚合物，所述聚合物含有至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段，第一嵌段的玻璃化转变温度(Tg)大于或等于40℃，第二嵌段的玻璃化转变温度小于或等于20℃。
22.前述权利要求的产品，其特征在于，第一嵌段完全或部分地由一种或多种这样的单体衍生而来，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃。
23.权利要求22的产品，其特征在于，第一嵌段是由这样的单体衍生的共聚物，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃。
24.权利要求22或23的产品，其特征在于，对应均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的单体选自下列单体-通式CH2＝C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯，其中R1代表线型或支化、未取代的烷基基团，含1～4个碳原子，例如，甲基、乙基、丙基或异丁基基团或者R1代表C4～C12环烷基基团，-通式CH2＝CH-COOR2的丙烯酸酯，其中R2代表C4～C12环烷基基团，例如，丙烯酸异冰片基酯或叔丁基基团，-下列通式的(甲基)丙烯酸酯 其中R7和R8，可相同或不同，各自代表氢原子或线型或支化C1～C12烷基基团，例如，正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基基团；或者R7代表H，Ra代表1，1-二甲基-3-氧丁基基团，R’代表H或甲基-以及它们的混合物。
25.权利要求22～24之一的产品，其特征在于，对应均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的单体选自甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯及其混合物。
26.权利要求22～25之一的产品，其特征在于，第一嵌段的比例占聚合物的20％～90wt％的范围，更好占30％～80％，甚至更好占50％～70wt％。
27.权利要求21～26之一的产品，其特征在于，第二嵌段完全或部分地由一种或多种这样的单体衍生而来，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃。
28.权利要求21～27之一的产品，其特征在于，第二嵌段是由这样的单体衍生的均聚物，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃。
29.权利要求27或28的产品，其特征在于，对应均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃的单体选自下列单体-通式CH2＝CHCOOR3的丙烯酸酯，R3代表线型或支化C1～C12未取代的烷基基团，但叔丁基基团除外，其中任选地嵌入一个或多个选自O、N和S的杂原子，-通式CH2＝C(CH3)-COOR4的甲基丙烯酸酯，R4代表线型或支化的C6～C12未取代的烷基基团，其中任选地嵌入一个或多个选自O、N和S的杂原子；-通式R5-CO-O-CH＝CH2的乙烯基酯，其中R5代表线型或支化的C4～C12烷基基团，-C4～C12烷基乙烯基醚，-N-(C4～C12)烷基丙烯酰胺，例如，N-辛基丙烯酰胺，-及其混合物。
30.权利要求27～29之一的产品，其特征在于，对应均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃的单体选自这样的丙烯酸烷基酯，其烷基链含有1～10个碳原子，但叔丁基基团除外。
31.权利要求21～30之一的产品，其特征在于，Tg小于或等于20℃的第二嵌段的比例占聚合物的5％～75wt％，更好占15％～50％，甚至更好占25％～45wt％。
32.权利要求11～20之一的产品，其特征在于，它包含一种含有至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段的嵌段聚合物，第一嵌段的玻璃化转变温度(Tg)介于20～40℃，同时第二嵌段的玻璃化转变温度小于或等于20℃或大于或等于40℃。
33.前述权利要求的产品，其特征在于，Tg介于20～40℃的第一嵌段完全或部分地由一种或多种这样的单体衍生而来，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度介于20～40℃。
34.权利要求32或33的产品，其特征在于，Tg介于20～40℃的第一嵌段是一种共聚物，它由对应均聚物的Tg大于或等于40℃的单体和由对应均聚物的Tg小于或等于20℃的单体衍生而来。
35.权利要求32～34之一的产品，其特征在于，Tg介于20～40℃的第一嵌段由选自下列的单体衍生而来甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-和甲基丙烯酸-异冰片酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯，及其混合物。
36.权利要求32～35之一的产品，其特征在于，Tg介于20～40℃的第一嵌段的比例占聚合物的10％～85％，更好占30％～80％，甚至更好占50％～70wt％。
37.权利要求32～35中任何一项的产品，其特征在于，第二嵌段的Tg大于或等于40℃，且完全或部分地由一种或多种这样的单体衍生而来，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃。
38.权利要求32～37中任何一项的产品，其特征在于，第二嵌段的Tg大于或等于40℃，并且是由这样的单体衍生而来的均聚物，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃。
39.权利要求37和38中任何一项的产品，其特征在于，对应均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的单体选自下列单体-通式CH2＝C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯，其中R1代表线型或支化、未取代的烷基基团，含1～4个碳原子，例如，甲基、乙基、丙基或异丁基基团或者R1代表C4～C12环烷基基团，-通式CH2＝CH-COOR2的丙烯酸酯，其中R2代表C4～C12环烷基基团，例如，丙烯酸异冰片基酯或叔丁基基团，-下列通式的(甲基)丙烯酸酯 其中R7和R8，可相同或不同，各自代表氢原子或线型或支化C1～C12烷基基团，例如，正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基基团；或者R7代表H，R8代表1，1-二甲基-3-氧丁基基团，R’代表H或甲基-以及它们的混合物。
40.权利要求36～39之一的产品，其特征在于对应均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的单体选自甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯及其混合物。
41.权利要求37～40之一的产品，其特征在于，Tg大于或等于40℃的第二嵌段的比例占聚合物的10％～85％，优选20％～70％，更好30％～70wt％。
42.权利要求32～41之一的产品，其特征在于，第二嵌段的Tg小于或等于20℃，并且完全或部分地由一种或多种这样的单体衍生而来，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃。
43.权利要求32～41之一的产品，其特征在于，第二嵌段的Tg小于或等于20℃，并且是由这样的单体衍生的均聚物，即，由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃。
44.权利要求42或43的产品，其特征在于，对应均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃的单体选自下列单体-通式CH2＝CHCOOR3的丙烯酸酯，R3代表线型或支化C1～C12未取代的烷基基团，但叔丁基基团除外，其中任选地嵌入一个或多个选自O、N和S的杂原子，-通式CH2＝C(CH3)-COOR4的甲基丙烯酸酯，R4代表线型或支化的C6～C12未取代的烷基基团，其中任选地嵌入一个或多个选自O、N和S的杂原子；-通式R5-CO-O-CH＝CH2的乙烯基酯，其中R5代表线型或支化的C4～C12烷基基团，-C4～C12烷基乙烯基醚，-N-(C4～C12)烷基丙烯酰胺，例如，N-辛基丙烯酰胺，-及其混合物。
45.权利要求42～44之一的产品，其特征在于，对应均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃的单体选自这样的丙烯酸烷基酯，其烷基链含有1～10个碳原子，但叔丁基基团除外。
46.权利要求42～45之一的产品，其特征在于，玻璃化转变温度大于或等于40℃的嵌段的比例占聚合物的20％～90％，更好30％～80％，甚至更好50％～70wt％。
47.权利要求5～8之一或以上其从属权利要求中任何一项的产品，其特征在于，第一嵌段和/或第二嵌段包含至少一种附加单体。
48.前述权利要求的产品，其特征在于，附加单体选自亲水单体和包含一个或多个硅原子的烯属不饱和单体及其混合物。
49.权利要求47或48的产品，其特征在于，附加单体选自a)亲水单体，例如-包含至少一种羧酸或磺酸官能团的烯属不饱和单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酐、衣康酸、富马酸、马来酸、丙烯酰氨基丙磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸及其盐，-烯属不饱和单体，包含至少一种叔胺官能团，例如，2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、二甲氨基乙基的甲基丙烯酸酯、二乙氨基乙基的甲基丙烯酸酯、和二甲氨基丙基的甲基丙烯酸酯及其盐，-通式CH2＝C(CH3)-COOR6的甲基丙烯酸酯，其中R6代表线型或支化的烷基基团，含有1～4个碳原子，例如，甲基、乙基、丙基或异丁基基团，所述烷基基团有一个或多个取代基，所述取代基选自羟基基团(例如，2-羟丙基的甲基丙烯酸酯和2-羟乙基的甲基丙烯酸酯)和卤素原子(Cl、Br、I或F)，例如，甲基丙烯酸三氟乙基酯，-通式通式CH2＝C(CH3)-COOR9的甲基丙烯酸酯，其中R9代表线型或支化的C6～C12烷基基团，其中任选地嵌入一个或多个选自O、N和S的杂原子，所述烷基基团有一个或多个取代基，所述取代基选自羟基基团和卤素原子(Cl、Br、I或F)；-通式CH2＝CHCOOR10的丙烯酸酯，R10代表线型或支化的C1～C12烷基基团，该基团有一个或多个取代基，所述取代基选自羟基基团和卤素原子(Cl、Br、I或F)，例如，2-羟丙基的丙烯酸酯和2-羟乙基的丙烯酸酯，或者R10代表C1～C12烷基-O-POE(聚氧乙烯)，其中氧乙烯单元重复5～30次，例如，甲氧基-POE，或者-R10代表聚氧乙烯化的基团，包含5～30个氧化乙烯单元b)包含一个或多个硅原子的烯属不饱和单体，例如，甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，-及其混合物。
50.权利要求47和48中任何一项的产品，其特征在于，第一和第二嵌段各自包含至少一种附加单体，该单体选自丙烯酸、(甲基)丙烯酸和甲基丙烯酸三氟乙基酯，及其混合物。
51.权利要求47和48中任何一项的产品，其特征在于，第一和第二嵌段各自包含至少一种选自(甲基)丙烯酸酯的单体，和任选地至少一种附加单体，例如，(甲基)丙烯酸，及其混合物。
52.权利要求47和48中任何一项的产品，其特征在于，第一和第二嵌段各自完全由至少一种选自(甲基)丙烯酸酯的单体和任选地由至少一种附加单体如(甲基)丙烯酸及其混合物衍生而来。
53.权利要求47～52之一的产品，其特征在于，附加单体占1％～30wt％，相对于第一和/或第二嵌段的总重量而言。
54.权利要求7或以上其从属权利要求中任何一项的产品，其特征在于，第一和第二嵌段的玻璃化转变温度(Tg)之差大于10℃，更好大于20℃，优选大于30℃，进一步优选大于40℃。
55.权利要求10的产品，其特征在于，嵌段聚合物的多分散性指数大于或等于2.5，优选等于或大于2.8。
56.权利要求55的产品，其特征在于，其多分散性指数介于2.8～6。
57.以上权利要求之一的产品，其特征在于，嵌段聚合物的重均分子量(Mw)小于或等于300 000。
58.权利要求57的产品，其特征在于，重均分子量(Mw)为35 000～200 000，更好为45 000～150 000。
59.权利要求58的产品，其特征在于，重均分子量(Mn)小于或等于70 000。
60.权利要求57～59之一的产品，重均分子量(Mn)为10 000～60 000，更好为12 000～50 000。
61.以上权利要求之一的产品，其特征在于，它包含0.1％～60wt％，优选5％～50wt％，更优选10％～40wt％聚合物活性材料。
62.以上权利要求之一的产品，其特征在于，第二组合物是透明的。
63.以上权利要求之一的产品，其特征在于，第二组合物包含小于5％，优选小于2％，更优选小于1％颜料。
64.以上权利要求之一的产品，其特征在于，第一组合物的转移指数小于40，优选小于或等于30，优选小于或等于20，优选小于或等于15，优选小于或等于10，优选小于或等于5，更优选小于或等于100中的2。
65.以上权利要求之一的产品，其特征在于，第二组合物应选择得使所述产品的转移指数小于或等于40，优选小于或等于30，优选小于或等于20，优选小于或等于15，优选小于或等于10，优选小于或等于5。
66.以上权利要求之一的产品，其特征在于，第一组合物，一旦铺展到载体上以后，其沿20°测定的平均光泽大于或等于30，优选大于或等于40，优选大于或等于50，优先大于或等于60。
67.以上权利要求之一的产品，其特征在于，第二组合物应选择得使产品，一旦铺展到载体上以后，其沿20°测定的平均光泽大于或等于30，优选大于或等于40，优选大于或等于50，优先大于或等于60。
68.以上权利要求之一的产品，其特征在于，第二组合物应选择得使产品施涂到角蛋白材料上以后，其至少一种美容性能，与在所述角蛋白材料上单独施涂第一组合物后的第一组合物相比，有所改进。
69.权利要求68的产品，其特征在于，第二组合物应选择得使产品在施涂到角蛋白材料上以后比单独施涂到所述角蛋白材料上的第一组合物的发粘程度减轻。
70.权利要求68或69的产品，其特征在于，第二组合物应选择得使产品在施涂到角蛋白材料上以后比单独施涂到所述角蛋白材料上的第一组合物更舒服。
71.以上权利要求之一的产品，其特征在于，第二组合物的美容可接受介质含有非挥发性液相，后者含有烃基油、含氟油和/或硅油。
72.以上权利要求之一的产品，其特征在于，第二组合物的美容可接受介质含有重均分子量介于200 000～4000 000，更优选介于200000～2 000 000g/mol的硅氧烷聚合物，选自(聚)二甲基硅氧烷醇和聚二甲基硅氧烷，及其混合物。
73.以上权利要求之一的产品，其特征在于，第一和/或第二组合物含有着色剂，选自油溶性染料、水溶性染料、颜料和真珠母，及其混合物。
74.以上权利要求之一的产品，其特征在于，第一和/或第二组合物呈无水液体、无水棒状或乳剂的形式。
75.以上权利要求之一的产品，其特征在于，它呈粉底霜、化妆胭脂、眼影膏、唇膏、具有护理性能的产品、睫毛油、眼线膏、指甲油、掩饰产品或身体化妆产品的形式。
76.用于化妆皮肤和/或嘴唇和/或体被的方法，包括在皮肤、嘴唇和/或体被上施涂包含，在第一美容可接受介质中，至少一种成膜线性乙烯类嵌段聚合物和着色剂的第一组合物的第一道涂层，随后在所述第一道涂层全部或部分上施涂包含第二美容可接受介质的第二组合物的第二道涂层。
77.用于化妆皮肤和/或嘴唇和/或体被的方法，包括在皮肤、嘴唇和/或体被上施涂包含，在第一美容可接受介质中，至少一种成膜线性乙烯嵌段聚合物和着色剂的第一组合物的第一道涂层，让所述第一道涂层变干，随后在所述第一道涂层全部或部分上施涂包含第二美容可接受介质的第二组合物的第二道涂层。
78.用于化妆皮肤和/或嘴唇和/或体被的方法，包括在皮肤、嘴唇和/或体被上施涂权利要求1～75之一的美容产品。
79.包含权利要求1～75之一的产品的化妆盒。
80.一种包含第一和第二组合物的美容产品在给皮肤和/或嘴唇和/或体被提供舒适、光亮、抗转移和/或抗迁移的化妆和/或具有良好色牢度和/或具有良好光泽牢度的化妆中的用途，其中第一组合物包含，在第一美容可接受介质中，至少一种成膜线性乙烯类嵌段聚合物，同时第二组合物包含第二美容可接受介质，至少一种所述组合物含有着色剂。
全文摘要
本发明涉及一种包含第一和第二组合物的美容产品，其中第一组合物包含，在美容可接受有机液体介质中，至少一种成膜线型乙烯嵌段聚合物，第二组合物包含美容可接受介质。本发明还涉及一种化妆方法和包含所述产品的化妆盒。该产品尤其是唇膏、睫毛油或指甲油。
文档编号A61K8/06GK1615811SQ200410011760
公开日2005年5月18日 申请日期2004年9月27日 优先权日2003年9月26日
发明者X·布林, V·费尔拉里 申请人:莱雅公司