专利名称：：洗净剂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种洗净剂组合物，它在硬水条件下使用时，对皮肤刺激性小、具有极其优良的起泡性和泡质，并且洗净后具有令人满意的清爽感、湿润感。
背景技术：
：由于对皮肤的低刺激性，磷酸盐表面活性剂通常被用作洗发剂或皮肤清洁用品的主要成份。磷酸盐(酯)表面活性剂通常是单酯和二酯的混合物，且磷酸垸基酯不可避免地含有一种具有较弱起泡性的磷酸二烷基酯。由于当只使用磷酸盐表面活性剂作为洗净剂的主要成份时不能提供足够的起泡性和泡质，有人提出在磷酸盐表面活性剂中加入助剂的方法以克服这一缺点。另外，己知在硬水中含有大量的Ca+和/或M^+离子，表面活性剂例如皂基容易与这些金属离子形成皂垢，导致起泡性以及泡质的减弱，并且在清洗时这些皂垢容易残留在皮肤上，其结果清洗之后往往有紧绷感，清洗之后的感觉并不令人满意。另一方面，表面活性剂例如月桂醇聚醚-(l-4)硫酸酯钠盐(SodiumLaurethSulfate)能够良好地分散皂垢，因此经常用于洗净剂中以防止在清洗时皂垢残留在皮肤上。在中国专利申请CN1451732(对应日本专利申请P2004-2632A)中，公开了一种洗净剂组合物，其中使用了磷酸单酯和磷酸二酯的混合物，以及聚氧乙烯垸基醚硫酸盐或烷基硫酸盐。其在硬水条件下使用时，虽然具有良好的起泡性和泡质，但清洗之后的清爽感还不足以令人满意。在日本专利申请P2004-2273A中公开的洗净剂组合物，也存在清爽感还不足的问题。另外，日本授权专利P3813563中公开的洗净剂组合物，虽然能提供良好的清爽感，但是，其在硬水条件下使用时起泡性和泡质不足以令人满意。因此，本发明的目的是提供一种洗净剂组合物，其在硬水条件下使用时，对皮肤刺激性小、具有极其优良的起泡性和泡质，并且洗净后具有令人满意的清爽感、湿润感。
发明内容本发明人发现，如果将一种含磷酸盐表面活性剂的洗净剂组合物与规定的甜菜碱进行配合，并通过在其中配合特定的保湿成份、高级脂肪酸或其盐、和适量的pH调节剂而得到的组合物，在硬水条件下使用时对皮肤刺激性小、具有极其优良的起泡性和泡质，并且洗净后具有令人满意的清爽感、湿润感，从而完成了本发明。也就是说，本发明提供一种洗净剂组合物，其含有以下成份(A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式(1)、式(2)中，R1、112和113各自表示直链或支链(:8_18垸基或链烯基；X1、f和Y'各自表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子、链院醇胺或铵；平均摩尔数k表示一个l至10的数；平均摩尔数m和n各自表示一个O至10的数，(a,)/(a2)重量比为85/15至50/50，(B)—种下述通式(3)所示的磷酸单酯，54112R4—O—j>—OY2(3)OX3式(3)中，W表示直链或支链C8w垸基或链烯基；^和yz各自表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子、链烷醇胺或铵；(C)一种两性表面活性剂，其含有一种以上以通式(4)所示的磺基甜菜碱n6;—您r-fKH—r仏一sn，一R》一IJJ—CH2CH—CH2—S。j^(4)R7Z式(4)中，115表示饱和或不饱和的C^8烃基，R6、R"分别表示甲基，Z表示氢原子或羟基，禾口/或一种以上以通式(5)所示的垸基酰胺丙基甜菜碱OHCH3R—C—N—CH2CH2CH2—N^CH2CO(^(5)CH3式(5)中，RS表示饱和或不饱和的C8-,8烃基，(D)—种以上选自甘油、聚乙二醇、丁二醇、山梨醇的保湿剂；(E)—种以上以通式(6)表示的脂肪酸或其盐-R9-COOM(6)式(6)中，W表示饱和或不饱和的07.21烃基，M表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子、链烷醇胺或铵，(F)适量的pH调节剂，本发明洗净剂组合物的pH值为67。具体实施例方式在本发明中，用作成份(A)的低刺激性原料的以式(1)或(2)表示的磷酸盐中，R1、R2、RM尤选为碳原子数1016，特别优选为碳原子数1214的烷基；X1、乂2以及YM尤选为钾或钠这样的碱金属原子或三乙醇胺，从水溶性方面考虑，特别优选钾。从起泡性的观点考虑，环氧乙烷平均加成摩尔数k优选为14摩尔，特别优选12摩尔，而m、n优选为04摩尔，特别优选为02摩尔。从制造时易于调配的观点考虑，成份(A)中的烷基磷酸单酯(a》和烷基磷酸二酯(a2)重量比(ai)/(a2)为85/1550/50，优选为80/2070/30。烷基磷酸单酯(a,)的含量低时，起泡性差；含量高时，垸基磷酸酯的混合物的熔点高，难以配制。在本发明中，以通式(3)表示的成份(B)磷酸单酯中，W优选为碳原子数1016，特别优选为碳原子数1214的烷基；f和YM尤选为钾或钠这样的碱金属原子或三乙醇胺。从洗净力的观点考虑，成份(B)的含量优选为110重量％，更优选为38重量％，特别优选为47重量％。成份(A)与成份(B)的重量比(A)/(B)为5/12/3，优选为1.5/11/1.5重量％。另外，以通式(4)表示的成份(C)磺基甜菜碱中，Z优选为羟基，RS优选碳原子数1016的垸基或链烯基，更优选为Z是羟基且Rs为碳原子数1016的烷基或链烯基，特别优选RS为月桂基或肉豆蔻基，即优选为月桂基二甲基羟基磺基甜菜碱以及肉豆蔻基二甲基羟基磺基甜菜碱。以通式(5)表示的成份(C)垸基酰胺丙基甜菜碱中，RS优选表示<:8.18垸基。优选的作为成份(C)的烷基酰胺丙基甜菜碱包括月桂酸丙基甜菜碱和椰油酰胺丙基甜菜碱L成份(C)具有提高起泡性的效果。成份(C)的含量优选为本发明洗净剂组合物的110重量％，更优选为38重量％，特别优选为47重量％。从起泡性的观点考虑，相对于成份(A)以及成份(B)的总含量，成份(C)的含量的重量比例优选为，[(A)+(B)]/(C)=9/12/3，特别优选为4/11/1。本发明的洗净剂组合物，正是通过如上所述地适当调节产生皂垢的表面活性剂例如成份(A)和成份(B)，与皂垢分散剂例如作为辅助表面活性剂的成份(C)的比例，即使在硬水条件下使用时，也获得了良好的洗净力以及起泡性的效果，同时在洗净之后又没有紧绷感。本发明的成份(D)是一种以上选自甘油、丙二醇、丁二醇、山梨醇的保湿剂，其中，优选甘油、丙二醇、山梨醇，特别优选山梨醇。为了达到令人满意的保湿感，在本发明洗净剂组合物中的(D)成份的含量为1030重量％，优选1525重量Q^，更优选2025重量%。另外，考虑到洗净后保湿的效果，在本发明中，相对于成份(A)、成份(B)以及成份(C)的总含量，成份(D)的含量的重量比例[(A)+(B)+(C)]/(D)为2/11/2，优选1.5/11/2，更优选1/11/2。如上所述，本发明的洗净剂组合物中由于含有比较高含量的保湿成份(D)，在洗净之后可以获得令人满意的保湿感。在本发明中，以通式(6)表示的成份(E)高级脂肪酸或其盐中，W优选为碳原子数917，更优选为1117，特别优选为1113的烷基；M优选为碱金属原子、烷醇胺或铵，特别优选为钾或钠这样的碱金属原子。这种高级脂肪酸盐，可以通过在制造洗净剂组合物的配合槽中，使高级脂肪酸和碱发生中和反应来调制。并且，高级脂肪酸盐的一部分也可以与磷酸酯盐的平衡离子进行置换，而并不妨碍本发明的效果。成份(E)起到改善泡质的效果，S卩，造成滑腻的泡质，另外还提高了起泡性。可以单独使用成份(E)高级脂肪酸或其盐，或配合2种以上使用成份(E)高级脂肪酸或其盐。成份(E)的含量从给予本发明的洗净剂组合物洗净性、起泡性的方面考虑，优选为0.10.5重量％，更优选为0.20.5重量％，特别优选为0.40.5重量％。另外，考虑到洗净后具有令人满意的肤感的效果，在本发明中，相对于成份(A)、成份(B)、成份(C)以及成份(D)的总含量，成份(E)的含量的重量比例[(A)+(B)+(C)+(D)]/(E)为99/198/2，优选88A75/1，更优选85/180/1。另外，为了调节本发明洗净剂组合物的pH值，本发明的洗净剂组合物中还含有适量的pH调节剂。在本发明中使用的pH调节剂可以使用通常在洗净剂组合物中使用的pH调节剂。通过添加适量的pH调节剂，使本发明的洗净剂组合物的pH值达到67。本发明的洗净剂组合物，通过并用成份(A)、(B)、(C)、(D)以及(E)、(F)，并且通过使它们的含量以及比例在上述范围之内，即使在硬水条件下使用时，也可以达到磷酸酯类表面活性剂固有的洗净力、低剌激性的同时，还具有极其优良的起泡性和泡质，并且洗净后具有令人满意的清爽感、湿润感。相应于使用目的，在无损本发明效果的范围内，本发明的洗净剂组合物中还可以配合适量的色素、香料、杀菌剂、消炎剂、螯合剂、增泡剂、增稠剂、粘度调节剂、珠光剂、防腐剂以及其他表面活性剂等。本发明的洗净剂组合物的制造方法包括，例如，以下步骤1)调制含有成份(A)(F)的混合物；2)然后将这些混合物装入容器。在对成份(A)(F)进行混合时，应该先混合组分(C)和组分(E)，然后再混合组分(F)，之后再混合组分(A)和组分(B)，最后混合组分(D)。由于已知配合成份(A)时粘度会增加，因此优选在408(TC下进行加热。本发明的洗净剂组合物，由于其成份(A)中的垸基磷酸单酯(a。和烷基磷酸二酯(a2)重量比(a!)/(a2)为85/1550/50，因此在混合的时候不会发生粘度快速增加的现象，可以在lOOOOmsPa's以下的条件下进行制造，并且当(a。/(a2)为85/1565/35时，配合时的溶解时间短，可以很好地抑制由于热而引起的使用原料的气味和色泽的恶化，因此优选。实施例111和比较例12实施例1实施例1中，成份(A)中的烷基磷酸单酯(a,)和烷基磷酸二酯(a2)重量比(a!)/(a2)为85/15;成份(A)与成份(B)的重量比(A)/(B)为2/3;相对于成份(A)以及成份(B)的总含量，成份(C)的含量的重量比例为，[(A)+(B)]/(C)=9/1。实施例2实施例2中，，成份(A)中的烷基磷酸单酯(a,)和垸基磷酸二酯(a2)重量比(ai)/(a2)为50/50，成份(A)与成份(B)的重量(A)以及成份(B)的总含量，成份(C)的含量的重量比例为，[(A)+(B)]/(C)=2/3。实施例3在实施例3中，相对于成份(A)、成份(B)以及成份(C)的总含量，成份(D)的含量的重量比例[(A)+(B)+(C)]/(D)为2/1。实施例4在实施例4中，相对于成份(A)、成份(B)以及成份(C)的总含量，成份(D)的含量的重量比例[(A)+(B)+(C)]/(D)为1/2。成份(E)的含量的重量比例[(A)+(B)+(C)+(D)]/(E)为99/1。实施例5在实施例5中,相对于成份(A)、成份(B)、成份(C)以及成份(D)的总含量，成份(E)的含量的重量比例[(A)+(B)+(C)+(D)]/(E)为49/1。实施例6在实施例6中，相对于总重量，成份(A)的含量为20%。实施例7实施例11以及比较例1和2的含量请参照表1。按照通常的方法制备了表1实施例1中所示的洗净剂组合物(pH值被调整为67)，以及比较例1和2中所示的洗净剂组合物(pH值被调整为67范围以外)。并且，对制造洗净剂组合物时的状态，使用洗净剂组合物时的起泡性、泡质、使用感，以及在使用洗净剂组合物之后的清爽感、湿润感等进行了评价。结果如表l所示。(1)制造时的状态洗净剂组合物制造时的状态，按以下标准，用肉眼进行评价。〇易于调制△:调制困难(2)起泡性实验将按照常规方法调制的洗净剂组合物lg涂在手掌上，由10名专门成员按照下述的标准来评价洗净手、腕时的起泡性和泡质以及使用感(主要是在手上铺展与肌肤接触及按摩时的肤感)，以及清洗之后的清爽感、湿润感。(起泡性)A:泡量非常多(泡质)A:细腻且非常滑腻的良好泡质B:滑腻的良好泡质C:稍滑腻的泡质D:轻微粗糙的泡质(使用感)A:使用感良好B:使用感稍好C:使用感一般D:使用感差(清爽感)A:非常清爽B:清爽C:清爽感一般D:感觉不到清爽感(湿润感)A:皮肤触感非常湿润B:皮肤触感湿润C:皮肤触感略微湿润D:皮肤触感不湿润表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>如表1所列的实施例都易于配制，而比较例在配制过程时时有混合不易均一的状态发生，两者在使用时和使用后的性能有着较大的差别。实施例l-ll泡沫丰富，泡质细腻，使用感良好，使用后不但具有良好的清爽感，而且对皮肤刺激性小，湿润感好，洗后不紧绷。而比较例1虽然具有好的洗净力与泡质，但泡沫量少而稀，使用感不佳，洗后湿润感清与爽感差。比较例2洗净力不佳，使用感差，而且清爽感和湿润感都不理想，对皮肤刺激性大，洗后皮肤紧绷。权利要求1.一种洗净剂组合物，含有以下成份(A)～(F)(A)一种磷酸盐表面活性剂，作为混合物，它含有(a1)一种下述通式(1)所示的磷酸单酯，和(a2)一种下述通式(2)所示的磷酸二酯式(1)、式(2)中，R1、R2和R3各自表示直链或支链C8-18烷基或链烯基；X1、X2和Y1各自表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子、链烷醇胺或铵；平均摩尔数k表示一个1至10的数；平均摩尔数m和n各自表示一个0至10的数，(a1)/(a2)重量比为85/15至50/50，(B)一种下述通式(3)所示的磷酸单酯，式(3)中，R4表示直链或支链C8-18烷基或链烯基；X3和Y2各自表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子、链烷醇胺或铵；(C)一种两性表面活性剂，其含有一种以上以通式(4)所示的磺基甜菜碱式(4)中，R5表示饱和或不饱和的C8-18烃基，R6、R7分别表示甲基，Z表示氢原子或羟基，和/或一种以上以通式(5)所示的烷基酰胺丙基甜菜碱式(5)中，R8表示饱和或不饱和的C8-18烃基，(D)一种以上选自甘油、丙二醇、丁二醇、山梨醇的保湿剂；(E)一种以上以通式(6)表示的脂肪酸或其盐R9-COOM(6)式(6)中，R9表示饱和或不饱和的C7-21烃基，M表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子、链烷醇胺或铵，(F)适量的pH调节剂，所述洗净剂组合物的pH值为6～7。2.如权利要求1所述的洗净剂组合物，其特征在于，成份(A)和成份(B)的重量比(A)/(B)为5/1至2/3。3.如权利要求1所述的洗净剂组合物，其特征在于，成份(A)禾B(B)的总量与成份(C)的重量比[(A)+(B)]/(C)为9/1至2/3。4.如权利要求1所述的洗净剂组合物，其特征在于，成份(A)、(B)、(C)的总量与成份(D)的重量比[(A)+(B)+(C)]/(D)为2/1至1/2。5.如权利要求1所述的洗净剂组合物，其特征在于，成份(A)、(B)、(C)、(D)的总量与成份(E)的重量比[(A)+(B)+(C)+(D)]/(E)为99/1至98/2。6.如权利要求1所述的洗净剂组合物，其特征在于，成份(A)的含量为520重量％，成份(B)的含量为110重量％，成份(C)的含量为110重量％，成份(D)的含量为1030重量％，成份(E)的含量为0.10.5重量％。全文摘要本发明提供了一种洗净剂组合物，其含有以下成份(A)～(F)(A)一种磷酸盐表面活性剂，作为混合物，它含有(a<sub>1</sub>)一种下述通式(1)所示的磷酸单酯，和(a<sub>2</sub>)一种下述通式(2)所示的磷酸二酯，(a<sub>1</sub>)/(a<sub>2</sub>)重量比为85/15至50/50；(B)一种下述通式(3)所示的磷酸单酯；(C)一种两性表面活性剂，其含有一种以上以通式(4)所示的磺基甜菜碱，和/或一种以上以通式(5)所示的烷基酰胺丙基甜菜碱(D)一种以上选自甘油、丙二醇、丁二醇、山梨醇的保湿剂；(E)一种以上以通式(6)表示的脂肪酸或其盐；(F)适量的pH调节剂，所述洗净剂组合物的pH值为6～7。文档编号A61K8/30GK101380283SQ200710149190公开日2009年3月11日申请日期2007年9月6日优先权日2007年9月6日发明者靓黄申请人:花王株式会社