具有高亮度和高色度的闪光颜料的制作方法

专利名称：：具有高亮度和高色度的闪光颜料的制作方法具有高^yl和高^JL的闪料本申请是中国发明专利申请No.200310124773.2的分案申请，其申请日为2003年11月21日，fe^日为2002年ll月21日。具有高亮度和高色度的闪tt料以及它们的制备方法。本发明涉及一种具有高亮度和高色度的闪録料，特别地，在^U—种具有精细^的薄片;Ri^的情况下，涉及一种具有;^的亮度和色度的JUML于M才l^的闪iW料。本发明还涉及它们的制备方法及用途。^^)i^云母作为薄片⑩良，并在1^面用#氧^^、氧化铁形成迄4it广泛用于塑料、浙fr、油墨和4^品等中。这种闪料是通过具有高扰作用来展示其颜色的(参见专利文献1和2)。常见的闪^料是那些使用平均粒径为2-100Mm"j^(^學的薄片^良,并^^Ji涂有i^氧^^/或氧化铁的金属氧^^。然而it些颜料并不M;t够的亮JL和色度。其原因可分为l)源于颗粒形状的自然原因，伴自粒直径的减小，颗津Aii^it加，以;5L^片;^M:平面所M的平行光的比例的相对减少，导^it"IMt比例的增加，从而导致了光泽的l^f氐；以及2)基于涂y^Ht和方法的扭^f^原因，它源于反射面例如涂层表面的光滑度不足，这是因为，当"凃>^^属氧^^的前体金属水#时，薄片^/^#块，这些重叠的部分没有涂上金属水#并导致金属氧^^涂层的密度不足(由于^LiiHP分的存在絲ftiW射率的綠)。因此，当薄片颗粒更精细、界面能更大、它们的结块增加时，在每个薄片^i^的^^4面得到一个均匀的金属氧化涂层通常变得更困难。因此，所得的珍珠光泽颜M不^"足够的亮度和色度。已经针对增加干扰色的亮度和改善其色度进行了大量的研发并被7i^f。例如，已经/zHf"了在生产过程中向颜料中加A^助剂以提高涂覆的金属氧^^的折射率(参见专利文献3)，^^料中涂^r属氧^^^^立的晶型以提高光M率(将涂层的Ti02变为a石型，参见专利文献4，5和6),和已经/^f了具有"Mt金属氧^^的多重涂层颜料，这些氧化物是通过增加涂层界面数和妖射面积来增加干扰以达到提高亮度的目的的(参见专利文献7，8和9)。然而，随着薄片^^底綠的减小，就不能通过这些技术获得足够满意的亮度和色度。另一方面，市场实际上面临日益增加的需求，例如特別在^"应用领域需求无颗粒感有深度感的闪光颜料，以A^油墨应用领域需求具有精细粒艮和高亮度高色度的闪i^料，其中，被限制在例如胶印和书写油墨部分。专利文献l:JP-B-43-25644专利文献2:JP-B-49~3824专利文献3:JP-A-10"279828专利文献4:JP-B-54-34010专利文献5:JP-B-56-43068专利文献6:JP-A-62-34963专利文献7:JP-A-2000-501774专利文献8:JP-A-2000-517374专利文献9:JP-A-2001-5210296因此本发明的一个目的在于，解决先有技术中的上述问题，并提f种，特别是即便在使用具有精细平均粒径的薄片状基底时，具有高亮度高色度的闪絲料。为实现上述目的，本发明的发明者进行了持久的研究并发现，当在薄片状基底上形成多个主要由特殊金属组成的金属水絲涂层时，可能通过降低薄片^&底的结块而在薄片状基;^面获得均匀的金属水^r涂层，并可能通过降低涂层的孔数量来改骑射率，并经舰一步研究完成了本发明关于高亮度高色度闪料的内容。因此，本发明涉及一种闪光颜料，其中在薄片^&絲面上涂敷有具有至少两层或更多层的包絲自Ce,Sn,Ti，Fe，Zn和Zr的一种或多种金属的金属氧化物的多层涂层。本发明进一步涉AJi述闪絲料，其中多层涂层的最下层是含有选自Ce、Sn和Fe的金属的金属氧化物层，并且其中所述的多层涂层包含一个或多个由含Sn金属氧化物层和附在其上表面的含Ti金属氧化物层所形成的多层单元。本发明还涉AJi述闪絲沐其中最下层是含Sn金属氧化物层和附在其上表面的含Ti金属氧化物层。本发明进一步涉AJi述闪i^料，其中多层涂层具有包含碱金属和/M土金属的金属氧4雄层。本发明还涉及上述闪料，其中^金属是Mg和/或Ca'本发明进一步涉及上述闪，料，其中其比表面积为10rf/g或更少，以及孔数量为每lm2薄片状基底表面积上为0.006ml或更少。本发明还涉及上述闪it^料，其中薄片状基底选自由云母、合成云母、氧^J蓬片、氧必fe片、玻璃片、BiOCl片、氧化铁薄片和金属片IU的纟l本发明进一步涉及一种闪光颜料的制备方法，包括通过向所^S底的悬浮液中加4溶逸聚>^和/或水溶胜氮^^物，使其中的薄片状基底处理成高度綠悬浮液，然后，通过向所述悬浮、^p入金属盐和碱性水溶液在处理过的基^4面上涂上一;^r属水^^层。本发明还涉及上述制备方法包括在加入金属盐和一种碱性溶液的同时或者紧随其后，5UraA^金属化^^和/^土金属化^的水溶l本发明进一步涉;Oi述制备方法，其中水'溶汰聚^是聚乙二醇。本发明还涉及一种通itJi述制备方法得到的闪5料。本发明还涉及上述闪料在'^、打印油墨、塑料、激ibf示^^杂剂、无尘颜^^产品、无尘颜料颗粒或化妆品中的应用。本发明，通过采用一种在薄片^L^底上涂上多层包^t争殊金属的金属氧化物层的特殊结构，从而提供了一种未见于先有技术中的高亮度高色度闪料，其中敷涂在薄片状基底上的涂层是均匀的，这样就能够实现即*使用具有小平均粒径的薄片状基底的特殊情况下也能具有高亮度和高色度。根据本发明的颜料能够实现高亮度和高色>^因为特征在于孔数量降低了并且在纳1范围内的金属氧化物小颗M均匀紧密AkJL涂在J^I^面上的光滑表面.进一步，根据本发明的方法，其中通过一种简单湿法将金属氧化物层敷涂在薄片^4底的表面上，使其可能产生上述具有高亮度高色度的闪料。根据本发明的方法，通过降低薄片^&底的结块，可以在即便使用具有精细3^5的薄片^L^底时，可食Mt薄片状基;l^面获得惊人的均匀涂层。在生产闪M料的常M法中，其中在pH1.5到pH3.0的酸性务降下，通过将具有平均粒径在30pm或更小的精细颗粒的薄片基底如云母悬浮在水中，在薄片状基底上敷涂金属盐的溶液和碱性溶液中的金属水合物，由于云母的结块使得m^在云母表面均匀涂上金属水合物，因为云母的等电点(白云母的等电点pH=0.95)与该敷涂用pH值接l还有一个问脱涂敷的金属水絲的等电点(Tia(金红石)的等电点pH=4.7)也与该敷涂用pH值接近，并且由于金属水合物也能结块使得无法在云母表面涂上薄层。另一方面，根据本发明的方法，可以通it^薄片状J^J^面吸附表面活性剂和水溶性聚^^可能惊AAyC高薄片;J^^底悬浮液的^:稳定性'此外，通it4面活性剂及水溶性聚^险与金属离子的^ft用，可M薄片Wj^4面上涂上质密的原生(primary)^r属水合物颗粒并产生一种高亮度高色度的闪光在下文中，将更详细的描^^发明及其所采用的制备方法。(l)步骤A:向薄片状基底悬浮液中加入水溶J4聚合物或水溶性氮化合物，并加热(薄片M^底的表面处理)在该步骤中，通过将薄片状基底悬浮在水中并加入水溶性聚#和/或水溶性氮化^/iMt薄片基M面进行处理。通过该步骤可以提高薄片tt;l^水溶液中的^t性.本发明使用的薄片状基底包括云母、合成云母、氧化硅片、氧化铝片、玻璃片、BiOCl片、氧化铁薄片(MI0:云母状氧化铁)、各种金属片、铺/f^r属片(如钝4t4S片、钝化钛片)、不，片、石墨等。JP-A~07-500366中给出了使用氧化硅片的例子，JP-A-07-260959给出了使用氧化铝片的例子，在日本专利申请No.2001-234461中给出了使用钝化氧4t4S片的例子。优选云母是因为其容易得到并且应用广泛。在要求具有覆盖力的场合，优选不透明的薄片M底，例如各种金属片、钝^Jr属片(曰本专利申请No.2001-234461)、石墨等。所用薄片^^底的M尺寸可以在常见闪iW料采用的范围内进行任意选斧，然而，在平均粒径为2至100fim，纵横比(平均直径与平均厚度之比)为5到200或者优^^横比为10到100的颗粒是^it的，因为其被广泛应用。相对普通闪it^料特別明显地显示出本发明特点的平均粒径是30Mm或更小，优选20Mm或更小，更优选10iim或更小。当平均粒径减小时，薄片状基底的结块的倾向性增加，而为了防止结块，本发明的效果变得更为显著。将选自上述的薄片状基底悬浮于水中，并加入水溶性聚^#和/或水溶性氮化，。这#^7了进行表面处理以防止悬浮液中薄片絲底间的结块，这也是本发明的主要目的。通过该方法，可能减少其后所进行的敷';^i程中薄片^L^絲面上未被金属水^/敷涂的部分。本发明所使用的水溶性聚合物的例子包括水溶性非离子表面活性剂，如环錄与不同醇的聚^。例子包括例如当使用诸如乙二醇、丙二醇等二元醇时的聚亚g二醇。特别的例子包括聚乙二醇和聚丙二醇以及其嵌段聚合物和无规聚合物。考虑到水溶艮，尽可能选择具有许多环氧乙烷结构部分的聚合物(具有良好亲水昧能的聚合物)作为聚乙二醇嵌段或无规聚合物。可以选择上述任何聚合物，只^^溶于水。特别优选M量为5000或者更少的聚乙二醇。水溶性的聚絲可以作为预先配制的水溶液使用，或者，如果其溶觯w艮高，也可直接加入到悬浮液中。为了能够将聚，溶于水中，最优^室温下为液态的聚沐根据悬浮液中薄片^^底粒径和浓度的不同，所使用的水溶性聚合物的量也不相同；但当使用平均，为2-100卩m的薄片;^i-底时，优选每100重量份薄片^_质中含有0.1到5重量份。由于絲细錄的情况下iNi表面积v3f加，就可能有必要在这些颗粒范围内增加其用量。在本发明中，也可使用水溶性氮化^^代替水斜生聚*或者与水溶錄^^4使用。水溶性氮化合物的例子包括例如尿素、buret(缩二脲)、^水溶性胺。水、容t生胺包括伯胺、仲胺、^U&、二胺及其盐以及季铵盐。水溶性胺的例子包括例如(聚)^SJ^4J险盐、聚氧化乙烯胺盐、幾胺及它们的盐、聚氧化乙烯胺、乙烯二Jfe^其盐。所用的水溶性氮化合物的量和上述水溶性聚合物的量相同。也可以将水溶性聚合物和水溶性t/tt^^^使用。接着，通过使用诸如盐酸、做、硝酸等脉酸或者苛性苏打、苛性钾等碱性化合物，将下面步骤(下文中成为"步骤B"和,骤D")中加入的金属盐的各种水溶液的pH值调整到预定值和升-^(J大约85t:。例如，当使用Ce盐时将pH值调整到7到9范围内，使用Ti和Sn盐时将pH值调整到1.5到2.0,使用Fe盐时将pH值调整到2,5到3.5范围内。依据本发明，这些pH^t^面步骤中在薄片状基底表面敷涂不同水^^属盐的优选范围。(2)步骤B:在"W和保，定pH值条降下，为了涂覆薄片4^&底同时加入金属盐和碱性溶液，并对每种敷、絲金属盐重复该步氰在该步骤中，被预先单独制备的所期望类型的金属盐7jC溶^P减I"生7jC溶液被同时加入，如果需^f在步骤A中所得的薄片^^悬浮液中连续和/或重复水解，然后淀积成多个作为金属氧化物层前体的^^属水^涂罢。在该步骤中，形成多层涂层的金属水#层净^在薄片^^1。本发明所使用的4r属盐的例子包括Ce盐、Sn盐、Ti盐、Fe盐、Zn盐和Zr盐。其中优选Ce盐、Sn盐和Fe盐并被用作直^b^在薄片;l^^4面的涂层(在本发明说明书中称为"最下层")，il^了提高lt^在该层上的^^r属7JC^层的密度并且也是本发明的一个重要方面。Ti盐、Zn盐和Zr盐^^J作除了最下层外的^fe^层以充分显示其干扰色，因为vMJl些金属盐^得到的金属氧^^的折射率很高并JL^一定可见光波长范围内没有光吸收。在最下层中使用Ce盐不^(30^了增加密度，它也可用作其^^层以展示作为金属氧化物固有颜色(主色调)的蓝色。Sn也不仅仅被用于最下层，它也可以用作，涂层以显示干扰色，因为^r属氧^^折射率高；至于Fe盐，它也不仅仅^JU于最下层以提高密度，它也可以用作^^层以显示干扰色因为^r属氧^^折射率高；由于这^r属氧^^的固有色(主色调)是红色，它还可净ic^一步用作除了最下层外的其^^层以获得干扰色和红色色调。可以使用上述^^ir属盐，只要它是水溶性的；然而主^f吏用的是它们的氯化物、石;^、硝離、醋舰。并且，在本发明中，即^il些金属盐本身是不溶于水的，也可通过4^)iL^^和l^f氐pHM水溶液中^^J这些金属盐。该步骤中所使用的金属盐的例子包括Ce盐，例如氯化铯、絲黢铯、硝酸铯；Sn盐例3。二t^^、四IU^、一^^^P(M^锡、一^^^f^酸锡。的例子包括四IU^、减^H钬、减酸钬、三氯^^等。Fe盐的例子包:^-H戈和^(戈氯化铁、一4沐^RM^铁、二^^'酸铁；Zn盐的例子包括氯化锌、硫酸锌、贿酸锌；以及Zr的例子包括UL化锆、减酸#^硝酸锆。本发明所^M)的在步骤A中表面处理过的薄片;R^4面上lt^金属水合物的方法中，将上述预先分别制备的^ft金属盐水溶^P威f生水溶液同时^^并在^^定pH值的M下加入悬浮液中。考虑剖可获得l"生，优选将HA化钾和氢氧^I辨为碱I^R^。也可以^^合适的铵的7^^#雞水溶^^。然而ME^化钾和氢氧^^,因为它们在本发明中还扮演了碱金属^^的麟助剂的角色，如下i^斤述(步骤D中)。即，作为减)^^^的碱金属氢氧4緣不^)来调整pH值，同时来用来;^。本发明所^M1的多个金属氧^^涂层的组合可任意选自上述务降的范围内；然而，下面的情况可特别作为实施例给出。即，^L^本发明的涂层是多^r属氧^^涂层，其中两层是Sn02作为最下层，然后是Ti02层的顺序敷涂，B选由这两层(Sn02-Ti02)重复一次或多次形成的多层单元以获得高亮度高色度的闪iW料，这也是本发明的一个目的。为获得由该组^^层制得的闪iW料，要向经过步骤A的悬浮液交替和连续加^v预定量的前体，即Sn盐的水ii^Ti盐的71<^以^_得所期望的色彩。加Ait些Sn盐和Ti盐;^K^液的合适的pH范围是1.5至2.0之间。当形成7jC^Ti的涂层时，钬的7&*的沭雄减小并且使其变成^5型，因为在该层下面i^在Sn的水合物。接着连续交替涂层，这样在4M^^层的上方和下方都与Sn盐接触；因此能够比;^技术更有皿将Ti7K合物变成金红石型，并因此可能得到高折射率的Ti02涂层。在上面引用的先有技术JP-B-56-43068(专利文献5)，涂层顺序是^石/Sn(y^l石；与该涂上一代锡盐和氧化剂的Sn02相反，本发明中用作最^i^层的Sn02的不同^t^于Ji^锡盐^jL^f^)而不需JH^J氧化剂，它育沐效的形成密集的上层同时*利于具有^t石化(ruti1ization)活性。jHJ卜，作为例子给出的金属氧^^b涂层，其中最下层是Ce02或者Fe203且其中的上层为Sn02yg^着Ti02层(Sn02-Ti02),至少重复一次。这种涂层中加入Ce盐水溶絲者Fe盐水溶液，接着加入Sn盐7JC溶液，然后是Ti盐7JC溶液。这种涂层的pH值需才娥上述M来确定。当4^1]Ce盐产生蓝色主色调时，Ce盐7jC^不仅4妙口A^最下层中，它还用在作为JlJ:的^^属7jC^层之间。本发明进一步包括，作为具有干扰色的闪iyW，具有由作为最下层的Fe203层，与在其Ji^上层的Sn02层和Ti02层(SnO厂Ti02)结合的多层涂层颜料。通过4MFe盐7jcil^产生作为最下层的^r属7jc^，并^J^以任意〗i,涂上该两种金属盐7k溶液，4f到闪，料。的，该组合以如下〗',加入Fe盐作为最下层，然后以Sn盐-Ti勤'lWlfc^并重复至少一次，同时将pH^^Miit合产生上述^Hr属7j^杨的糾下。通过^^足量的Fe盐，#^一步可*將到有红色主色调干扰色的闪光颜料。为了获得这些主色调，Fe盐不仅被用于最下层，它还可用于作为上层的Sn0b层和Tia层的中间层。具有复^^属氧化物涂层的颜]子晃Fe盐^A^最下层，接着加入Sn盐，然后加入Fe/Ti盐。这里"Fe/Ti盐"代表Fe盐和Ti盐的混合水溶、1在这种情况下，闪料的最外层是Fe和Ti的复^r属氧化物该闪^料具有高亮度黄色主色调的干扰色。在本发明中，加入的金属盐水溶液的量是获得具有所期望干扰色最大[色^]的金属氧化物涂层的厚度的量。具体的，这意味着每种色调(色度C通过下面的公式l计將到，其中a是红-绿指数，而b是黄-蓝指数)的色彩密度可基于光的干扰原理(由于指定色调波长的表面光反射与(每一)边缘反射间的相匹絲导致干扰的增加)通过计算机分析(例如，使用SoftwareSpectra公司的TF-calc)^^#到，(公式l)然后选择在希望的色调上产生最大然色的务降，以及将基于以获得所需色调的厚度的待敷涂面积而预定的金属盐水溶液的量加入到悬浮液中。这样，加^vji述每一种金属盐的水溶液，并_@>入金属盐水溶液的量基于实际的得到的色度来决t例如，当在例如平均M为5pm的云母薄片4;Ui涂上氧化M并显示黄色干扰色时，向悬浮液中加入Ti盐水溶液以使其厚度达到200-220raiL进一步，当敷涂复合的金属氧化物涂层时，预先调制混合有金属盐的水溶液并以相同方式加入.在本发明中，为了形成多个上述金属水^层，预先调制各种类型的金属盐的水溶液并向悬浮液中连续重复加入。(3)步骤D:在步骤B中加入各种金属盐的同时或者之后涂上一层碱金属或者碱土金属4t^的水^r涂层。该步骤是步骤B的额外步骤，其中，加入金属化合物的水溶液(说明书和权利要求书中称为^结助剂")通过干燥和燉烧以加速烧结(如下面步骤C所述)，这些烧结助剂的例子包括Na、K等碱金属氢氧化物(如上述)，以及Ca、Mg等碱土金属的盐。作为碱土金属的盐可以是它的氯化物、盐酸盐和硝酸盐等；然而，只要它们加入时是水溶性的就可以使用它们。在这些碱土金属盐中，优选Mg盐和Ca盐。在本发明中，至少一个多种金属水合物的最外层需要涂上烧结助剂，本发明包括一种在加入各种金属盐水溶液的同时，或者在步骤B中加入单^r属盐水溶液之后直接加入烧结助剂的方法.经过该步骤，在其后的步骤C的干^H^中，烧结助剂产生一种烧结效果，减少了多个金属氧化物层的孔lt量并有利于增加射率。当使用本发明所采用的碱金属盐时，在步骤B中加入各种金属盐水溶液时，还包括必须使用氢氧化钾和l[^/tt^等碱性化合物以调整其pH仗也可以使用这些碱金属氲氧化物的混合体系。最外层必须^结层，这不仅是为了减小孔隙度增加折射率，还为了增加最外层表面的光滑度并由錄高其亮度。(4)步骤C:过滤、分离、洗涤、干燥和在需要时條烧已经过步骤B或D所得的悬浮液该步骤是为了过滤、分离、洗涤、干燥和燉烧悬浮液的固体部分，其中煅烧的金属水，被沉淀出来，在该步骤中，根据本发明的闪絲料可通过过滤、分离、洗涤、干燥和煅烧经过步骤B或D所得的悬浮液得到。干^:为了除去游离水分，败^^;了尽可肯^Mf涂层中的金属水合物变成金属氧化物。进一步，由于在步骤D中加入了烧结助剂的水合物层而能够更有效的发生烧结。进4说结的温度在所用薄片絲底的耐热限度之内。例如，当使用云母时，烧结温度在800'C附近但当是金属和其^f氐耐热性薄片时，应斜目应材料的限度范围内选择适合的温度.这样，根据本发明所得闪光颜料的特征于其孔数量(ml/m2)是0.006ml/迈2或更小，比表面积(BET)为10m2/g或更小。因此涂料属氧化物颗粒小并且、涂层表面光滑均匀。根l&it过扫描电子显微镜(SEM)的錄，^r属氧化物颗粒的直径特征是50nm或者更小.在本发明说明书中，吼数量"是以通过Autosorb6(Yuasa-ionics制造)测量得到的薄片状基底的总的孔体积(ml/g)除以它的比表面积(BET)(m2/g)得到的'而且，孔隙度(％)P是从总孔体积计算{孔隙度=100x总孔体积/(总孔体积+(涂层金属氧化物量(wt.%))/密度(g/ml)))};折射率通过Yoldus(B.E.Yoldus，Appl.Qpt.,19，p.1425(1980))和Kawahara(曰本化学会，JapaneseScientificSocietiesPress,化学综述"SurfaceReforming"，No.44，1984，pp.139-146)依据孔隙度和折射率间的关系所给出的下面的公式计算(n/二(n2-1)(1-P/100)+1，其中np^^4计將到的折射率，11>^4真实的折射率，P^R^孔隙度(96M。根据该公式计算本发明得到的闪tt料的折射率时，通过估算所有涂y^r属氧化物构成組分与涂^^属氧化物Tia主要组分得到高达2.33或更多的值(真实密度d:4.27，真实折射率n:2.7)。所得闪^料可以用于各种领域的装饰，涂料、塑料、油墨、印刷、化妆品、安全用涂料(paintforsecurity),安全用油墨、或者#^入安全用塑料、^#^#杂剂、无尘颜料产品、无尘颜料颗粒或其它应用。最主要的，本发明所得的闪料在、^"领域以錄錄限制在诸如胶印和书写油墨范围的领域内具有性，在涂料领域中，当使用至精细颗粒的薄片:R^底上时，J^H"膜上没有颗粒感，并且因为需要具有高亮度高色度时^"的颗粒感是不期望的。本发明所得的珍珠光泽颜料可以产生一种深度感并可被用于安全领域(印刷、塑料密封)等。本发明的闪^J^^ii可通过^L^化学方法敷涂在常见有料(例如下面所给出的这些)、染料、色淀染^^颜料的表面以产生新的有色物质(例如，JP-A~05-214257X可以通iii且^p扰效应色-…p'-..-通过各种不同的附加表面处理，本发明所得的闪光颜料可被用于生产满足这些应用的质量要求的颜料。例如，可以在需要户外应用的涂料和汽车工业涂^i行耐光、防水和耐候的处理(例如，JP-A~€3-130673，JP-A-1-292067)等，赋予在例如印刷和'M领域中要求的高度定向特点的处理(悬浮)(例如，JP-A-2001-106937，JP-A-2001-164150,JP-A-2001-220522等)，对水性'絲或油墨进行水性处理(例如，JP-A-08-283604等)，在化妆品领域的用于提高分^bt硅化处理和用于提高疏水性和疏油性的氢聚硅，处理，当用作树脂时防止焊线的表面处理(例如JP-A"03-100068)。以;^改"I^L性的各种不同处理(例如JP-A"08-283604).根据本发明得到的闪料的应用实施例在下文中，脊洋细描述根据本发明得到的闪光颜料和如上述各种处理的颜料的应用。本发明的闪光颜料可以用于各种应用领域，例如涂料、印刷油墨、树脂组合物、化妆品、'fcbf示i^杂剂、无尘颜料产品和无尘颜料颗粒等。它特别适用于粒径受限的领咸因为徊晴细粒径下颜色特性(色度和亮度)很高，以及那些不希望颗粒敏感性的领域。尽管没有特別指出，下面实施例中使用的本发明的闪包括运用上述各种处理方法制^l^得到的产品。(l)在、M中的应用在涂料中应用的例子包括有M剂型j^、NAD(非水^L体)涂料、水法'M、乳化、M、胶体^^^末'M。本发明的闪沐逸用于汽车颜料等，其中颗粒的敏感性是不期望的，因为在晴细颗粒条泮下着色色度很高。对户外应用涂料和汽车工业M，优选^it耐光、防水和耐候处理的-M。本发明的闪光颜料可以以1-100重量份的比例与100重量份成固体部分的j^H"树脂混合。优选1-70wt.%,特别优选l-20wt.%'为了改^l^bt可以使用i^^偶合逸剂或者钬偶合试剂处理本发明颜料表面。本发明中涂料的树脂成分的例子是丙烯酸酯树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、募J^脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、环,脂、聚,树脂、酚醛树脂、纤维素树脂、乙烯^N"脂、硅树脂、氟树脂等。这些树脂可以单独使用，也可以两种或者多种结^K吏用。作为水性絲，含有交联性丙烯酸酯三聚絲树脂的乳化树脂可以作为例子给出。、M的混合物的例子包括组合颜料、防爭^#剂、軲度调整剂、防沉淀剂、交联M剂、固化剂、流平剂、消泡剂、增塑剂、防腐剂、抗真菌剂、紫外稳定剂等。组合颜料的例子是二氧化钬、碳酸钓、粘土、滑石、辟^^钡、白炭黑(whitecarbon)、氧4M各、氧化锌、硫化锌、锌粉、金属粉末颜料、金属片状颜料(如铝片、有色铝片、不餘铜片、钬片等)、防腐金属片(例如铝片基tt片)、金属氧化物涂层的金属片(如涂有氧化絲氧化铁的铝片)、铁黑、黄色氧化铁、红色氧化铁、铬黄、炭黑、钼铬橙、普鲁士兰、群青青、镉颜料、荧M料、可溶性偶M料、不可溶'逸偶，料、稠MM料、肽菁颜料、稠合多环颜料、复合氧化物颜料、石墨、云母(例如白云母、金云母、合成云母、氟化四硅云母)、涂有金属氧^^的云母(如涂有氧化钬的云母、涂有二氧化钬的云母、涂有(水合)氧化铁的云母、涂有氧化铁和氧化钬的云母、涂有4W(lowerordered)氧化钬的云母)、涂有金属氧化物的石墨(例如'涂有二氧化钬的石墨)、薄片氧化铅、涂有金属氧化物的薄片氧化铝(如涂有二氧化钬的薄片氧必l5、涂有氧化铁的薄片氧必结、涂有Fe2a的薄片氧必fe、涂有FeA的薄片氧化铝、涂有干扰色金属氧化物的薄片氧化铅等)、金属片状颜料(如铝片、有色铝片、不,片、钬片等)、防腐金属薄片(如铅片基底的基片)、金属氧化物涂层的金属片(如涂有氧化<氧化铁的铝片)、MIO、涂有金属氧化物的MIO、称为光学效应颜料(效应颜料)的涂有金属氧化物的氧4说片和金属氧化物涂敷的玻璃片。其他的例子包括称为功能颜料的光色颜料、热色颜^^全息颜料等。通iila合这些颜料与其他的颜料，可以改进新的色调和色度性质。这些涂料可以用于械、塑料、金属板、玻璃、陶毫、纸张、薄膜、片材、LCD錄器的半透明薄膜等。'^^应用的例子包括汽车、建筑、船舶、家用电器、罐装货物、工业设备、交通信号、塑料、家居物品等。涂有^"膜的结构的例子包括例如按照如下顺序M涂层、中间涂层、含本发明颜料的层和透明层敷涂的薄蔽和按照如下顺序M涂层、含本发明的颜料中间涂层和透明层敷涂的薄膜等。然而涂层薄膜结构并不限于这些.形成涂层颜料薄膜的方法的例子是单层/单烤、双层/单烤、双层/双烤、三层/单烤、三层/双烤、三层/三烤等敷'辆方法的例子包括静电敷涂、喷涂、无空气涂敷、辊涂、浸涂等，所得的颜料涂层膜具有高亮度和高色JL(2)在印刷油墨中的应用本发明的闪光颜料可用作印刷油墨。印刷油墨的例子包括活版印刷油墨、胶印油墨、凹版印刷油墨、4r属板用油墨、、辐射固化油墨、UV油墨、EB油墨、苯胺印刷油墨、丝网印刷油墨、皿油墨、照相凹版油墨等，以及水性油墨等。本发明的闪光颜料特别适用于在睛细粒径下具有高色彩质量(色度和亮度)的舰油墨。由于絲细綠下色彩棒t生高，它键用于书写墨水。本发明的闪光颜料可以以1-100重量份的比例与油墨中100重量份的固体树脂混合。优选l-70wt.%,更优选l-20vrt.%。而JL^发明的颜料表面可以以^^偶联试剂和^:偶联试剂等处理。树脂成分的例子包括例如马来+>香树脂、马来树脂、醇酸树脂、聚ihJ&树脂、酚搭树脂、石油树脂、聚氨酯树脂、环^M脂、丙烯酸酯树脂、丁缩搭树脂、三聚*^旨、环氧树脂、氯乙烯树脂、偏氯乙烯树脂、纤维素树脂、乙烯自脂、不饱和聚酯树脂、纤维素树脂等。这些树脂可以单独使用或者以其两种或者更多种的纽/^吏用。混合油墨的例子包括组合颜料与诸如清漆、还原剂、配合剂、超清漆、胶凝剂、干Ji^ii剂、抗氧化剂、防透印剂、润滑剂和表面活性剂等添加剂。进一步的例子包括防;j^^剂、粘度调整剂、防沉淀剂、交联剂、固化剂、流平剂、消泡剂、增塑剂、防腐剂、抗真菌剂、紫夕h^、定剂等。纟J/^颜料的例子M质颜料；沉淀硫酸钡；沉淀碳^钩；钒土白；碳酸镁和白炭黑；诸如氧化钬和锌白的白色颜沐诸如炭黑的黑色颜料；诸如铬黄、双偶氮黄、汉撒黄的黄色颜料；诸如亮胭脂红6B、色淀红C、永久红F5R、若丹明色淀等的色淀色颜料；诸如肽菁蓝、维多利亚蓝色淀、普鲁士蓝的蓝色颜料；诸如铬朱红、双偶氮橙的橙色颜料；诸如狀菁绿的绿色颜料；诸如甲基紫色淀、二驗紫等的紫色颜料；诸如异二氢丐l糊、苯并咪哇#>稠M氮、查吖啶(quinacdrine)等其他颜料；复合氧4颜料；石墨；云母(例如白云母、金云母、合成云母、氟化四硅云母)；涂有金属氧^^的云母(如涂有氧化钬的云母、涂有二氧化钬的云母、涂有(水合)氧化铁的云母、涂有氧化錄氧化铁的云母、涂有^^氧化钬的云母)；涂有金属氧化物的石墨(例如涂有二氧化钬的石墨等)；薄片氧化紹、涂有金属氧化物的薄片氧化铅(如涂有二氧化钛的薄片氧必fe、涂有氧化铁的薄片氧^4S、涂有FeA的薄片氧必fe、涂有FeA的薄片氧化铝、涂有干扰色金属氧化物的薄片氧必结等)；金属片料(如铝片、有色铝片、不锈钢片、钛片等)；防腐金属片(如铝片基tt片)；涂有金属氧化物的金属片(如涂有氧化铁或氧化钬的铝片)；MI0;涂有金属氧化物的MIO;称为光学效应颜料(效应颜料)的涂有金属氧4綠的氧4说片或者玻璃片。其他的例子包括称为功能颜料的光色颜料、热色颜料和全息颜料等。这些油墨可以印于M、塑料、金属板、玻璃、陶瓷、纸张、瓦楞g、薄膜、板材、罐装货物、LCD反射器的半透明薄膜等'通iti且合这些颜料与本发明的颜料，可以开发新的色彩和功能。特别的，本发明的颜料能有利地用于防止有^券、票证、旅行支票和客票等的伪逸而且，当本发明的闪光颜料用于打印油墨时，优选特别是在本发明所得的具有金属光泽的干4W料Jiii行(如上所述的)高定向处理。进行这样的表面处理的颜料可以与各种不同的打印油墨混合，并用于胶印、照相凹版印刷、丝网印刷、紫外固化印刷、浮雕和凹版印刷。根据本发明，使用经过高度定向处理的闪光颜料作油墨可以特别提高印刷表面干扰色的着色并被优选用于防伪印刷'本发明颜料用作油墨的例子是书写用具产业。特别的，它可用于粒径受到限制的诸如沾水笔(feltpen)等。通过这种方法得到的印刷品具有高亮度和高色度。(3)在塑料中的应用本发明的闪光颜^H"在结合入塑料时，可在其通过各种诸如挤塑、压塑和吹塑等成型方法制成各种模塑产品之前，在其形成小球同时或之后与树脂混合。关于树脂成分，可以使用，烃基热塑性树脂以及环氧、聚酯和聚统胺(尼龙)基热塑性树脂。少量的颜料就足以有皿产生本发明的闪光颜料的色彩^。例如，当制造多层塑料瓶时，通过在其外层树脂中加入颜料可以有效改善其外观。特别的，优选经过(如上述)附加定向处理的本发明的颜料，因为它们具有良好的色彩性质。自然的，它还可以在本发明的闪絲料Jiii行防止焊接线的表面处理(如包胶等)。本发明的闪光颜^ii可以与其他颜料混^Hf吏用'可以用于与本发明的颜料組^f吏用的颜料的例子是二氧化钬；碳酸钩；粘土；滑石；硫酸钡；白炭黑；氧化铬；氧化锌；硫化锋锌粉；金属粉末颜料；铁黑；黄色氧化铁；红色氧化铁；铬黄；碳黑；钼4維；普鲁士兰；群青青；镉颜料；荧絲沐可溶性偶tt料；不可溶性偶，料；稠^M料；酜菁颜料；稠合多环颜料；复合氧化物颜料；石墨；金属粉末颜料；云母(例如白云母、金云母、合成云母、氟化四硅云母)；涂有金属氧化物的云母(如涂有氧化钬的云母、涂有二氧化钬的云母、涂有(水合)氧化铁的云母、涂有氧化妙氧化铁的云母、涂有4^氧化钬的云母等)；涂有金属氧化物的石墨(例如涂有二氧化钬的石墨等)；薄片氧化铝、涂有金属氧化物的薄片氧化铝(如涂有二氧化钬的薄片氧化铝、涂有氧化铁的薄片氧^45、涂有Fe2a的薄片氧^4S、涂有Fe304的薄片氧4t4S、涂有干扰色金属氧化物的薄片氧化铝等)；金属片状染料(如铝片、有色铝片、不餘铜片、钬片等)；防腐金属片(如铝片基tt片)；涂有金属氧化物的金属片(如涂有氧化铁或氧化钬的铝片)；MI0;涂有金属氧化物的MIO;称为光学效应颜料(效应颜料)的涂有金属氧化物的氧化珪片和玻璃片。其他的例子包括称为功能颜料的光色颜料、热色颜料和全息颜料等。通过这些方法得到的树脂产品具有高亮度和高色度。(4)在化妆品中的应用本发明的颜料可被用于化妆、护发产品、化妆包等。该颜料可用于例如凝胶、唇膏、粉底(包括乳剂、液体、和油型乳剂等)、胭脂、睫毛油、指甲油、眉笔、眼影、眼线、发用品等。本发明的闪光颜料可以以下面的比例使用，例如，用作粉底为l-50wt.%、B艮影为l-8(kt.%、唇膏为l-40wt.%和指甲油为0.l-20wt.%以絲制粉为至多lOOwt.%。其他的混合组分的例子如下所述，可与本发明颜料組合的颜料的例子包括二氧化钬；碳酸鈣；粘土；滑石；好v^钡；白炭黑；氧4tl各；氧化锋硫化锋金属粉末颜料；铁黑；黄色氧化汰红色氧化汰铬黄；炭黑；钼铬乾普鲁士兰；群青會，镉颜料；荧tt料；可溶性偶I^料；不可溶性偶脑料;稠^^M5料；欧菁颜料；稠合多环颜料；复合氧化物颜料；石墨；金属粉末颜料；云母(例如白云母、^r母、合成云母、氟化四硅云母等)；涂有金属氧化物的云母(如涂有氧化钬的云母、涂有二氧化钬的云母、涂有(水合)氧化铁的云母、涂有氧化#氧化铁的云母、涂有^^氧化钬的云母)；涂有金属氧化物的石墨(例如涂有二氧化钬的石墨等)；薄片氧化铝、涂有金属氧化物的薄片氧化铝(如涂有二氧化钬的薄片氧化铝、涂有氧化铁的薄片氧化铅、涂有Fe20b的薄片氧^4S、涂有Fe304的薄片IU^、涂有干扰色金属氧化物的薄片氧4fc4S等)；金属片状染料(如铝片、有色铝片、不飾片、钬片等)；防腐金属片(如铝片基M片)；涂有金属氧化物的i，属片(如涂有氧化铁或氧化钬的铝片)；MIO;涂有金属氧化物的MIO;称为光学效应颜料(效应颜料)的涂有金属氧化物的氧化硅片或者玻璃片。其他的例子包括称为功能颜料的光色颜料、热色颜料和全息颜料等。更进一步的例子还包括绢云母、碳酸镁、氧4说、沸石、羟基磷灰石、氧緣4^li、玻璃珠、尼脉珪^^等》用作组合颜料的有机颜料的例子包松第2,3，102，104，105，106,201,202,203，204,205，206，207，208,213，214，215,218，219，220，221,223,225，226,227，228,230—1，230~2，231,232，405号红色;第4，5,201,202-1，202-2，203,204，205,401，402，403，404，405，406,407号黄色；第3，201，202,204，205，401，402号绿色;第1，2，201,202,203，204，205，403，404号蓝色;第201，203，204，205，206，207,401,402,403号橙色；第201号棕色；第201，401号紫色；第401号黑色。自然色的例子包括萨罗黄、洋红、胡萝卜素、扣虔色素、辣椒素、胭脂红酸、紫胶色酸、gurcumin、核黄素、紫草宁等。进一步，其他组分的例子还包括脂肪和油、蜡质、表面活性剂、氧化抑制剂、紫外吸收剂、维他命、激素、角鲨烷、液体石蜡、棕榈酸、劂旨酸、蜂蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻酯以及其他的酯，丙嗣、甲苯、乙酸丁酯、乙酸酯和其他溶剂；抗氧化剂，防腐剂，多羟基醇，糾等。将诸如这些颜料与本发明的颜料混合可以开发新的色彩和功能。当用于化妆品时，本发明的颜料可以用于例如压制粉沐、乳油和唇膏等，然而，它们特别适用色彩特别重要的化妆品中.自然的，也可以使用预ibii行表面处理(如上述)的本发明涉及的闪料。通过这种方法得到的化妆品具有高亮度和高色度。(5)其他应用可以将本发明的闪光颜料与调色剂混合用于诸如复印机中.优选这一领域应用是因为它们在精细粒径下要求具有高色彩。它们还可被用于激光标记掺杂剂，无尘颜料产品和无尘颜料颗板下文给出了根据本
发明内容的实施例，但并不以为这将限制本发明。实施例实施例1将180g1-15pm(平均粒径5.5um)的精细云母粉末悬浮于1.5升去离子水中。搅拌着加入2.0g聚乙二醇400(PEG400)，搅拌加热悬浮液至85"。保持pHtt1.9，以3.2ml/min的速度同时加入氢IU^水溶液和含盐酸的440ml浓度为770g/l的SnCl4水溶液。进一步，保持pH錄1.6，以3.4ml/min的速—度同时加入氢氧化钠水溶、液和700ml浓度为403g/l的TiCl4的水溶';l然后用氢氧化钠将pH调整到9.0。然后从悬浮液中过滤涂有金属水合物的云母，并冲洗，在105t:下干燥滤出物并在850。C下烧结得到银色闪迪料。SEM^錄证实涂层颗粒的直径为50nm或者更少，实施例2将120g1-15Mm(平均粒径6.4pm)的精细云母粉末悬浮于1.5升去离子水中。,着加入lg聚乙二醇200(PEG200)，搅拌加热悬浮液至85。C保持pH值2.0，以2.5ml/min的速度同时加入氢氧化钠水溶液和含盐酸的100ml浓度为70g/l的SnCl4的水溶液然后，保持pH值在1.6，以2.0ml/min的速度同时加入氬氧化钠水溶液和450ml浓度为403g/l的TiCl4水溶l保持pH#1.6，以2.5ml/min的速度同时加入氪氧^^水溶液和100ml浓^70g/l的SnCL的盐酸水溶'l进一步，保持pH^Mt1.6,以2.7ml/min的速度同时加入氢IU^水溶液和浓^420g/l的TiCl4水'溶、1当颜色变为4艮色时的终点时停jhin入TiCl4溶l然后加入4,0gMgCl2'6H20和8gCaCl2'2H20,然后加入氬氧^^水溶液调整pH到9.0。然后从悬浮液中过滤涂有金属水合物的云母并冲先将滤出物在105t:下干燥并在800X:(850t:)下嫁烧，得到闪絲料。SEM观察证实涂层颗粒的直径为50nm或者更少。实施例3将120g5-25pm(平均粒径8.5Pm)的精细云母粉末悬浮于1.5升去离子水中。搅拌着向悬浮液中加入lg聚乙二醇200(PEG200)和0.5g聚乙二醇400(PEG400)，賴^f加热悬浮液至85t:。保持pH^2.0,以2.Oml/min的速度同时加入氢氧4^;]c溶'液和200ml浓M70g/l的SnCL的盐酸水溶;^进一步，保持pH值在1.6，以1.3ml/min的速度同时加入氢氧/tt^水溶液和350ml浓M408g/l的TiCl4水溶l然后4吏用氢氧4t^水溶液调整pH到9.0.然后从悬浮液中过滤出涂有金属水^的云母并冲先滤出物在105X:下干燥并在850t:下煅烧，得到银色闪料。SEMJ^^证实涂皿粒的直径为50nm或者更少。实施例4将120g5-25nm(平均粒径8.5Pm)的云^:粉末悬浮于1.5升去离子水中。^f着加入lg聚乙二醇200(PEG200)和0.5g聚乙二醇400(PEG400)，搅拌加热悬浮紅85X:.用32。/。的氲IUt^水溶液调整pH值至7.0的同时以3ml/min的速度滴加5g七水合氯^^溶于200ml水中形成的溶'l以2.5ml/min的速妙入4.OgCaCl2'2H20和2.OgMgCl2.6H20溶于100ml的浓^70g/l的SnCl4的盐酸水溶液中形成的溶液,同时使用氬氧^^水溶液保持pHM2.0。然后保持pH錄1.6，以1.3ml/min的速度同时加入氢氧^^水溶液和浓^408g/l的TiCl4水溶、;^然后以2.Oml/min的速度同时加入4.OgCaCl2.2H20和2.0gMgCl2.6H20溶于100ml的浓度为70g/l的SnCl4的盐酸水溶液中形成的溶液，同时用氢氧化钠水溶液保持pH值在2.0。然后保持pH^(IU在1.6，以1.2ml/min的速度同时加入氢IU，水溶液和浓^408g/l的TiCl4水溶氣当颜色变为银色的终点时停jt^入该TiCl4水溶液。然后使用氬整pH到9.0。然后从悬浮液中过滤出涂有金属水^^的云母并冲先滤出物在105t:下干燥并在870X:下焰:烧，得到闪tt料。SEM观慕证实涂层颗粒的直径为50nm或者更少。实施例5将122gl-15^m(平均粒径6.4^m)的云母粉末悬浮于1.75升去离子水中。,着加入lg聚乙二醇200(PEG200)，,加热悬浮液至85t:,保持pH值为2.0,以2.8ml/min的速度同时加入氢IUfc^水溶液以及200ml浓070g/l的SnCl4盐酸水溶液，然后保持pH值在1.6,以2.7ml/min的速度同时加入氬氧^^水溶液和650ml浓^388g/l的TiCl4水溶液。然后保持pH錄1.6，以2.8ml/min的速度同时加入氬氧^^水溶液和200ml浓度为70g/l的SnCL的盐酸水溶^然后保持pH錄1.6，以2.51111/111111的速度同时加入氢氧^^水溶液和浓^j420g/l的TiCU水溶、液。当颜色变为蓝色干扰色时停aUw入TiCl4溶'l然后加入2.5gMgCl2'6H20和5gCaCl2，2H20，然后^f吏用氲IU匕钠水溶液调整pH到9.0。然后从悬浮液中过滤出涂有金属水合物的云母并冲先滤出物在105t:下干燥并在800X:下m，得到闪料。SEM观察证实涂皿粒的直径为50nm或者更少。实施例6将17.5kg粒径为1-15Mm精细云母颗粒悬浮于250升去离子水中。搅拌着向悬浮液中加入120gPEGtt200，,加热悬浮液至85t:。加入氲氧^^水溶液控制pH值为1.6，以527ml/min的速度向悬浮液中加入37.6升SnCU53g/1)的盐酸水溶液。加入氬氧4t^水溶液控制pH值为1.6,以356ml/min的速度搅拌着向悬浮液中加入35升TiCl4(420g/1)的水溶'l然后加入氬氧^^水溶液控制pH值为1.6，以527ml/min的速度向悬浮液中加入37.6升SnCl4(53g/l)的盐酸水溶、1在加入SnCl4水溶液之后，以356ml/迈in速度向悬浮液中加入TiCl4(420g/l)水溶液，并通过同时加入氲氧^^水溶液将pH控制在1.6。在达到蓝色终点之后。向悬浮液中加入10升0.35kgMgCl2.6H20和0.71kgCaCl2.2HzO的水溶液。通it^入氬氧^^水溶液控制悬浮液的pHM9.0。过滤涂有金属氢氧化物的云母并用去离子水冲洗。滤饼在105x:下干燥并在770t:下煅烧。在煅烧产品经过63Mm筛子筛分后，按照如下方法制备用于测量生产的颜料的L.&b.和色度的涂层纸在9.5g硝糾维素漆中加入0.5g蓝色干扰色颜料，并用No.20刮'絲(barcoder)将^U:涂^t盖力测试纸上(使用Minolta彩色分析仪CR-300测量其在黑色背景下的L.b值)蓝色干扰色颜料的色度为36.5表l<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>比较实施例1按照和实施例1相同的务降制备颜^"，只是M细云母粉末悬浮液中不加入聚乙二醇400(PEG400)(A)平均粒径的测量使用MasterSizer2000测量平均#(B)比表面积和总孔体积的测量根据B.E.T.法用Autosorb6(Yuasa-ionics制造)测量其比表面积，以薄片状基底的总孔体积除以其比表面积所得的值就是孔数量(参加第(0034)段)。(C)根据下面公式从总孔体积、氧化钬的真实密度(4.27)和涂^r属氧^^的重量百分比计算孔隙度(公式2)孔隙細=総属脚重!孑=\,。，涂^g^属氧^^密度(g/ml)+'"啦杨)(D)亮度的测量通过测量颜料的反射(Y值，该值随亮度的增加而增加)来rt^料的亮度。按照下面的方法进行测量，即，使用硝基纤维素漆^M^f吏其浓度i^iJ3化%■>制作刮涂卡(drardowncard)并以45。入射角和45。的测量角使用分光测角仪GCMS-3(MurakamiColorResearchLaboratory制造)测量Y佐(E)M力比覆4力比是以在黑色背景下的Y值除以在白色背景下的Y值的百分数，两Y值都是通过Minolta色彩分析仪(CR300)测量的。结果如下表3所示。样品平均gjim比表面积(m2/g)餘量(ml/m2)孔隙度(%)Y值(xio3)覆盖力比(%)总孔体积(ml/g)实施例16.09.40.005828.58.20.330.038实施例27.44.70.002815.79.10.360.013实施例310.39.50.003028.58.50.380.030实施例410.53.10.002011.910.50.430.042比较实施例l6.012.60.006130.57.20.340.042Iriodin1116.312.40.006532.06.30.340.047Iriodin12110.99.00.008332.07.80.260.039Iriodin12311.010.00.007430.08.30.290.039Iriodin111:MerckKGaA,Darmstadt制造的具有平均粒径为6.3^m4r^:石型Tia单层涂层的银色珍珠光泽颜料。Iriodin121:MerckKGaA，Darmstadt制造的具有平均^g:为10.9mm妙石型Tia单层涂层的银色珍珠光泽颜料。Iriodin123:MerckKGaA,Darmstadt制造的具有平均錄为11.0pm妙石型Tia单层涂层的银色珍珠光泽颜料。与普M料相比，本发明的颜料即便M细粒径下(特别是在实施例1和实施例2)具有高的Y值(高Y值意味着高亮度)，和高的^力比。高爰复力比同样证实其具有高亮度。比较—银色可证实，与普通的具有相同水平的平均粒径的Iriodin⑧颜料相比，实施例1和4所得到的颜絲具有更高的Y#更高的亮度。(F)色度的测量按照如下方法测量本发明的颜^^市售颜料的色度。使用硝基纤维素漆分散颜料使其浓度达到5wt.%，制作刮涂卡并使用Minolta色彩分析仪(CR300)测定色度。结果ia表4所示表4<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>MicroBlue:Engelhard制造的具有平均粒径为7.9pm的Tia单层涂层的具有蓝色干扰色的珍珠光泽颜料。Iriodin221:MerckKGaA，Darmstadt制造的具有平均粒径为11.4nm的Tift单层涂层的具有蓝色干扰色的珍珠光泽颜料。^4结果可知，与蓝色范围内色调的普iW料相比，分别含有氧化^^口氧化锡的2层结构的本发明的颜料(实施例5)具有更高的色度。示例'逸配方下文给出了颜料应用的特定实施例应用实施例1基于珍珠光泽颜料的絲Acrydic47-712SuperBeckamineG821~60>^发明的闪料珍珠光泽颜料(组絲C)乙酸乙酯甲苯正丁醇Solvesso#■15070重量份30重量份10重量份10重量份50重量份30重量份10重量份40重量份100重量份的组合物A与20重量份的组合物B混合，稀释所得混^/以使其粘度(#4福特粘度杯12-15秒)以适宜喷涂上组合物C,以在其上通过喷涂形成一层M。透明涂料Acrydic44-17914重量份SuperBeckamineLI17~606重量份甲苯4重量份甲基异丁基酮(MIBK)4重量份丁M纤剂3重量份该组^涂在上迷珍珠光斧涂层上，在40C下干燥30分钟，在室温下气干燥并在130匸下烘焙30分钟。所得涂膜具有高亮度和高色度。应用实施例2(用于塑料的应用实施例)高密度聚乙烯(颗粒)^^明的闪ife^料鄉酸镁鄉酸锌将这些组分干燥混合并用注I^L成型。这些模塑、应用实施例3(用于油墨的应用实施例)CCST介质C硝基纤维素树脂)本发明的闪iW料工L口u100重量份l重量份0.1重量份0.1重量份具有高亮度和高色度.10重量份8重量份从上述组分共混的油墨组合物中加入NC102溶剂。以3号Zahn杯制备得到祐M20秒的油墨。使用这种油墨的印刷品具有高亮度和高色度。应用实施例4(用于化妆品的应用实施例)(1)压实粉的应用实施例滑石50重量份4^发明的闪光J^料25重量份彩色颜料5重量份肉豆蔻^^丙基酯适量鄉酸镁2重量份(2)^^底的应用实施<例滑石38重量份本发明的闪^W料25重量份云母(8um)IO重量份麟酸镁3重量份尼铋128重量份黄色氧化铁1.9重量份红色氧4匕铁0.8重量份氧化钬1.0重量份矿物油适量(辛酸、癸酸)甘油三酯3.3重量份对^^苯甲酸丁酯0.1重量份所得化妆品妆品具有高亮度和高色度。本发明的效果本发明的闪光颜料更高的亮度和色度特别是在精细粒径情况下其效果更明显。本发明的颜料可用于诸如涂料，印刷、书写用油墨、塑料密封、化妆品等各种用途。在这^些应用中，它特别朋于那些需絲亮度高色度^1和要求高设计质量的领逸。而且与普通闪光颜料相^比，本发明的闪光颜料在精细粒径下仍然具有高亮度和高色底并可被用于那些应用受到M限制的领咸例如##"^有感的涂料领##^受到限制的诸如胶印以及书写用油墨领域权利要求1.一种闪光颜料，包含片状基底和敷涂其上的至少两层金属氧化物层，其中两层是以SnO2作为最下层，然后是TiO2层的顺序敷涂，并且由这两层(SnO2-TiO2)构成的多层单元重复一次或多次。2.:fc^U'J^求1所述的闪iW料，其中所#片^^的平均丰到圣为2至l(%m。3.:^，J^求1或2所述的闪^料，其中所述薄片⑩良的纵横比为5到200。4.:^'j要求1至3中^项所述的闪光颜料，其中多层涂层絲包含碱金属和/iU^i金属的金属氧^^层。5.:M5U'J^求4所述的闪iW料，其中减土金属是Mg和/或Ca。6.:HM，要求l至5中任T""项所迷的闪i^料，其中其tb^面积为10m7g或更少，以;^孑lJt量为每lm2薄片^li^面上为0.006ml或更少.7.:^'J要求1至6中^""项所述的闪，料，其中薄片^ti^逸自由云母、合成云母、氧4^片、氧^4吕片、玻璃片、氧化纟镇片^r属片!赋的组。8."^t闪，料的制备方法，包M过向所iiJ^底的悬浮液中加^7K溶法聚*和/或7條^氮^^，使其中的薄片^iJM:a高^^悬浮液，然后，通过向所述悬浮^p入金属盐和减性水溶W^处理过的^i^面上涂上金9.:ftv^U，J要求8所述的制备方法，包括^入金属盐和碱性水M的同时或者紧随其后，X^oA^^金属和/iU^i金^ft^的7Ki^110.:H5U']^求8或9所述的制备方法，其中7JC溶性聚杨狄t^醇。11.一种通过:H5U']^求8至10中任一所述的方法制^f到的闪;^料。12.MU'J要求1至7和11中^-所述的闪iW料在:^K打印油墨、漆、塑料、'^bt#ie^N'、无尘颜料产品、无尘颜料^NW微品中的应用。全文摘要本发明涉及一种具有敷涂在薄片状基底表面上的至少两层或更多层的包含选自由Ce，Sn，Ti，Fe，Zn和Zr组成的组的一种或多种金属的金属氧化物层的多层闪光颜料。本发明的颜料显示出高亮度和高色度，特别是在使用精细平均粒径薄片状基底时，因此特别适用于涂料、打印油墨、漆、塑料、激光标记掺杂剂、无尘颜料产品、无尘颜料颗粒或化妆品中。文档编号A61K8/00GK101108922SQ200710149730公开日2008年1月23日申请日期2003年11月21日优先权日2002年11月21日发明者佐佐木富美子,野口民生申请人:默克专利股份有限公司