专利名称：：油性固形化妆料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种油性固形化妆料(oil-basedsolidcosmeticpr印aration)。
背景技术：
：目前，为了隐藏皮肤伤痕等的皮肤损伤部分，通常采用厚涂化妆料来掩盖伤痕等以使其不易被看出来的方法。但是，在一般所使用的化妆料中，由于皮肤伤痕等皮肤损伤的程度各不相同，还存在着很多不能应对的情况，所以，需要一种可以有效地对皮肤损伤部分进行隐藏的化妆料。另一方面，本发明的实施方式中所使用的氧化钛粉末也被用作化妆料用粉末，其中，作为富含该氧化钛粉末的处方，例如，可以列举出专利文献1的实施例3、专利文献2的实施例1和2，但是，这些都不是对皮肤损伤部分的修复具有良好效果的例子。另外，在粉底(foundation)等中，为了附加颜色，需要向其中搭配氧化铁系颜料等，但是，如果想在这样的系中使其富含氧化钛，则因为熔融粘度变高，所以，存在着色材(即颜色材料)的分散性差、产生色斑(即颜色斑点)等缺点。专利文献1(日本)特开平08-81331号公报专利文献2(日本)特开平07-89826号公报
发明内容解决本发明的课题的技术手段如下根据本发明的一个实施例，本发明提供一种油性固形化妆料，其包含(a)3050质量％的氧化钛；(b)530质量％的氧化铁系颜料；(c)25质量％的甘油二异硬脂酸酯(diglyceryldiisostearate)。本发明的最佳实施方式以下，对本发明的最佳实施方式进行说明。本发明可以提供一种油性固形化妆料，其优点为，具有对皮肤损伤部进行遮盖的遮盖力并具有对皮肤损伤部分进行修复的优良的修复效果，并且，色材的分散性良好，被着色的颜色分明，而且也没有色斑。通过对具有优良的皮肤损伤修复效果并没有色斑的油性固形化妆料进行了各种探讨，本发明的发明人找出了可用于本发明的特定的基粉末和特定的分散剂。本发明的实施方式为，例如，以含有(a)3050质量％的氧化钛、(b)530质量％的氧化铁系颜料、以及(c)25质量％的甘油二异硬脂酸酯为特征的油性固形化妆料。本发明的实施方式的油性固形化妆料适合作为皮肤损伤修复用化妆料来使用。本发明的实施方式的油性固形化妆料具有遮盖力并具有优良的皮肤损伤修复效果，并且，色材的分散性良好，而且也没有色斑。本发明的实施方式中所使用的(a)成分的氧化钛例如是平均粒径为0.3μπι以上的颜料级的氧化钛。其混合量例如为3050质量％，最好为3545质量％。如果小于30质量％，则因为遮盖力不足，所以，皮肤损伤的修复效果可能不太好；如果大于50质量％，则色材的颜色呈现度不充分，并且，还有一种涂得厚厚的感觉，看起来不自然。作为本发明的实施方式中所使用的(b)成分的氧化铁系颜料，例如，可以列举出红色系颜料的氧化铁(印度红)、钛酸铁等；褐色系颜料的Y“氧化铁；黄色系颜料的氧化铁黄；黑色系颜料的氧化铁黑等。可以适当地选择和使用这些氧化铁系颜料中的一种或两种以上的颜料。在本发明的实施方式的油性固形化妆料中，例如，氧化铁系颜料的混合量可为组成物的530质量％，最好为626质量％。在这个范围内，颜色呈现度良好。在本发明的实施方式中，例如，(a)氧化钛和(b)氧化铁系颜料的混合比(质量比)最好为(a)(b)=6111。在这个范围内，遮盖力以及被着色的颜色呈现度均良好。作为本发明的实施方式中所使用的(C)甘油二异硬脂酸酯，例如，如下面化学式(1)所示，其可为单体，也可为混合物。如果使用了甘油二异硬脂酸酯以外的分散剂，则在富含氧化钛的系中，有可能得不到氧化铁系颜料的分散性良好的组成物。[化学式1]RO-[CH2CH(OR)CH2Ojn-R...(1)(式中，R表示H或异硬脂酸(isostearate)残基，1分子中的异硬脂酸残基平均为2。η平均为2。)在本发明的实施方式的油性固形化妆料中，例如，甘油二异硬脂酸酯的混合量为组成物中的25质量％。如果甘油二异硬脂酸酯的混合量小于2质量％，则即使氧化铁系颜料较少，也可能产生色斑；如果大于5质量％，则使用时可能缺少适当的贴合感，并且遮盖力也可能变低。在本发明的实施方式中，通过使用含有(d)丙烯-硅胶(acrylic-silicone)系接枝共聚物(graftpolymer)和有机硅处理的多糖化合物的皮膜剂，可以容易地进行重叠涂敷，这样，就可以提高皮肤损伤部分的修复效果，并且，还可以使化妆效果的保持时间变长。下面，对这些皮膜剂进行详细叙述。丙烯-硅胶系接枝共聚物是分子链的一个末端具有基(radical)聚合性基的有机多分子硅醚(organopolysiloxane)化合物、和、以丙烯酸酯(acrylate)和/或甲基丙烯酸酯(mathacrylate)为主体的基(radical)聚合性单体的共聚物，如(日本)特开平2-25411号公报、特开平2-132141号公报等所公开的那样。例如，分子链的一个末端具有基(radical)聚合性基的有机多分子硅醚化合物的化学式可以列举出如下的化学式(2)。[化学式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>上式中，R1为甲基或氢原子，R2为110个具有有时被1个或2个醚结合所遮断的直链状或分歧状的碳链的碳原子的2价饱和碳化氢基，R3为甲基或丁基，13300。另一方面，以丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯为主体的基(radical)聚合性单体为，在分子中具有1个基(radical)聚合性不饱和结合的化合物，作为能被使用的丙烯酸酯和/或丙烯酸甲酯可以列举出methyl(meta)acrylate、ethyl(meta)acrylate、η-butyl(meta)acrylate>2~ethylhexyl(meta)acrylate>stearyl(mete)acrylate>behenyl(meta)acrylate等alkyl(meta)acrylate；2-hydroxyethyl(mete)acrylate>2-hydroxypropyl(meta)acrylate等hydroxyalkyl(meta)acrylate-MkW^(fluorocarbon)链110的perfluoroalkyl(meta)acrylate。另外，在本发明的实施方式中的以丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯为主体的基(radical)聚合性单体中，根据实际需要，也可以使用除了上述丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯以外的各种各样的聚合性单体化合物。作为这些化合物，可以列举出苯乙烯(Styrene)、置换苯乙烯、醋酸乙烯(vinyl)、(meta)丙烯酸、无水马来酸(maleicacid)、马来酸酯、富马酸(fumaricacid)酯、氯化乙烯、氯化亚乙烯(vinylidene)、乙烯(ethylene)、丙烯(propylene)、丁二烯(butadiene)、丙烯腈(acrylonitrile)、氟化石蜡(olefin)、N-乙烯吡咯烷酮(vinylpyrrolidone)等。分子链的一个末端具有基(radical)聚合性基的二甲基聚硅氧烷(dimethylpolysiloxane)化合物(A)、和、以丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯为主体的基(radical)聚合性单体(B)的共聚物的制造可以在例如聚合比率为((A)/(B)):1/192/1的范围内，在过氧苯甲酰(benzoylperoxide)、过氧化月桂酸(lauroylperoxide)、偶氮二异丁腈(azobisisobutyronitrile)等通常的基(radical)聚合开始剂的存在下进行，还可以使用溶液聚合法、乳化聚合法、悬浊聚合法、本体聚合(bulkpolymerization)法中的任何一种方法。作为市场上出售的商品，例如，可以列举出溶解于溶剂的KP541、KP543、KP545(信越化学工业社(日本)生产)等。这里，需要说明的是，这些丙烯-硅胶系接枝共聚物根据实际需要可以使用1种或2种以上。本发明的实施方式中所使用的有机硅处理的多糖化合物例如为下面的化学式(3)所表示的化合物。[化学式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(上式中，Glu为多糖化合物的糖残基；X为2价的结合基；Y为2价脂肪族基R1为碳数18的1价有机基；R2、R3、R4分别为碳数18的1价有机基或-OSiR5R6R7所表示的硅氧(siloxy)基。这里，R5、R6、R7分别为碳数18的1价有机基；a为O、1或2。)在化学式(3)中，Glu表示多糖化合物的糖残基，作为这样的多糖化合物，可以使用公知的各种各样的多糖化合物，例如，可以列举出纤维素(cellulose)、半纤维素(hemicellulose)、阿拉伯胶(arabicgum)、黄苗胶(tragacanthgum)、罗望子胶(tamarindgum)、胃月交(pectin)、定㈣(starch)(mannan)(guargum)、槐树豆胶(locustbeangum)、梓籽胶(quinceseedgum)、褐藻(algin)酸、鹿角菜胶(carrageenan)>^(Chineseisinglass)、月交(xanthangum)>^fH(dextran)、支链淀粉(pullulan)、壳多糖(chitin)、壳聚糖(chitosan)、透明质酸(hyaluronicacid)、软骨素(chondroitin)硫酸；以及，这些多糖化合物的衍生物，例如，进行了羧甲基(carboxymethyl)化、硫酸化、磷酸化、甲基(methyl)化、乙基(ethyl)化、氧化乙烯(ethyleneoxide)和氧化丙烯(propyleneoxide)等烯化氧(alkyleneoxide)的附加、以及进行了酰基(acyl)化、阳离子(cation)化、低分子量化等的多糖化合物衍生物。其中，较好为乙基纤维素(ethylcellulose)或支链淀粉(pullulan)；特别地，最好为支链淀粉(Pullulan)0这里，需要说明的是，在本发明的实施方式中，多糖化合物的平均分子量根据多糖化合物的种类的不同而不同，一般来说，最好为大约1，0005，000。这些多糖化合物根据其种类的不同，含有至少一个以上的1种或2种以上的氢氧基、羰基等反应性官能基。由X所表示的2价结合基是通过使该多糖化合物所具有的反应性官能基与由下面的化学式(4)所表示的硅胶化合物进行反应而形成的源自A的结合基。这里，需要说明的是，在这样的硅胶化合物与多糖化合物的反应中，可以使用现有技术中公知的方法。[化学式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>上式中，Y^m以及a与上述化学式(3)相同。另外，A为可以和多糖化合物的反应性官能基发生反应的官能基，例如，可以列举出异氰酸盐(isocyanate)基、环氧(epoxy)基、乙烯(vinyl)基、丙烯酰(acryloyl)基、甲(基)丙烯酰(methacryloyl)基、氨基、亚氨(imino)基、S氧基、轻基、巯基(mercapto)等。如果以X为例，则可以列举出氨基甲酰(carbamoyl)基、-CH2CH(OH)_、羰基(carbonyl)、氨基、醚(ether)基等，但是，从反应性的角度来看，最好为，由A为异氰酸盐(isocyanate)基(0=C=N-)的上述化学式(4)的化合物与多糖化合物的氢氧基发生反应而形成的氨基甲酰(carbamoyl)基(-C0NH-)。这里，需要说明的是，此时的多糖化合物的糖残基为，除去了与异氰酸盐(isocyanate)基发生了反应的氢氧基的氢原子的多糖化合物的残余部分。另外，在其他的反应的情况下，多糖化合物的糖残基也以此为标准。作为由Y所表示的2价脂肪基，例如，可以列举出亚烃(alkylene)基；主链中具有氧原子、氮原子、硫黄原子等的亚烃(alkylene)基；主链中具有苯撑(phenylene)基等伸芳(arylene)基的亚烃(alkylene)基；主链中具有carbonyloxy基或oxycarbonyl基的亚烃(alkylene)基等。这些2价脂肪族基例如可具有氢氧基(hydroxy)、烷氧基(alkoxy)、烷氧基(alkoxy)等的置换基，另外，脂肪族基的末端原子可为氧原子、氮原子、硫黄原子等的异(hetero)原子。如果以X为例，则可以列举出-(CH2)2_、_(CH2)3_、_(CH2)4_、_(CH2)6_、-(CH2)8-、_[CH2CH(CH3)]-、_(CH2)20(CH2)3-、_CH2CH(OH)-CH2-等，但是，最好为由-(CH2)3_所表示的丙烯(propylene)基。在上述化学式(3)中，作为在HmR6以及R7中所出现的碳数为18的1价有机基，可以列举出甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙烷基(propyl)、丁基(butyl)等的烷基(alkyl)、环戊基(cyclopentyl)、环己基(cyclohexyl)等的环烷基(cycloalkyl)、苯基(phenyl)等的芳香族烃基(aryl)、苯甲基(benzyl)等的芳烷基(aralkyl)、乙烯基(vinyl)、烯丙基(allyl)等的烯基(alkenyl)、3，3，3-三氟丙基(trifluoropropyl)等的氮化烷基(alkyl)等。另外，R2、R3、R4可以分别为由-OSiR5R6R7所表示的硅氧基(siloxy)。作为这样的硅氧基(siloxy)，可以列举出三甲硅烷氧基(trimethylsiloxy)、methyldimethylsiloxy基、phenyldimethylsiloxy基、vinyldimethylsiIoxy基、3,3,3-trifluoropropyldimethylsiloxy基等。这里，需要说明的是，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7可以相同也可以不相同，但是，在本发明的实施方式的有机硅处理的多糖化合物中，特别地，最好为，a=0，R2、R3、R4是甲基(methyl)。作为本发明的实施方式中所使用的有机硅处理的多糖化合物，特别地，最好为由下面的化学式(5)所表示的硅胶化支链淀粉(pullulan)。这里，需要说明的是，在化学式(5)中，PL表示支链淀粉(pullulan)的葡萄糖(glucose)残基。[化学式5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>另外，需要说明的是，在本发明的实施方式的有机硅处理的多糖化合物中，硅胶化合物相对于多糖化合物的反应性官能基的结合比率根据其种类的不同而不同，但是，一般来说，多糖化合物的1单位的构成糖的硅胶化合物的平均结合数(置换度)最好为0.53.0。这里，需要说明的是，在本发明的实施方式中，置换度是根据化合物中的Si的含有量(质量％)来换算的。另外，还需要说明的是，在调配有机硅处理的多糖化合物时，如果通过溶解至低分子量硅胶油、轻质异链烷烃(isoparaffin)来进行调配，则可以提高调配的容易度和使用感等。这些有机硅处理的多糖化合物根据实际需要可以使用1种或2种以上。另外，作为有机硅处理的多糖化合物的市场上出售的商品，可为例如TSPL=30-D5(信越化学工业社(日本)生产，30质量％的十甲基环五硅氧烷(decamethylcyclopentasiloxane)溶液)。在本发明的实施方式的油性固形化妆料中，包含丙烯-硅胶系接枝共聚物和有机硅处理的多糖化合物的皮膜剂的混合量例如可为组成物的220质量％，最好为215质量％。如果皮膜剂的混合量过多，则不易伸展，涂完后，可能会产生一种“硬绷着”的感觉。另外，皮膜剂最好为由丙烯_硅胶系接枝共聚物和有机硅处理的多糖化合物组成，但是，如果为全皮膜剂的10质量％以下，则也可以包含上述以外的皮膜剂。作为这样的皮膜剂，例如，可以列举出聚乙烯吡咯烷酮(polyvinylpyrrolidone)/α-烯烃(olefin)共聚物、三甲基矽烷氧基矽酸(trimethylsiloxysilicate)聚合物、氨基变性硅胶。但是，这些皮膜剂如果过多，则可能会出现不容易重复涂敷、化妆效果不能长期保持、产生一种“硬绷着”的感觉等缺点。丙烯-硅胶系接枝共聚物和有机硅处理的多糖化合物的混合比率(质量比)最好为，“丙烯-硅胶系接枝共聚物有机硅处理的多糖化合物=10.110.3”。如果丙烯-硅胶系接枝共聚物混合比率过高，则可能会出现柔软性欠缺、重复涂敷困难、化妆效果不能长期保持等缺点。另外，如果有机硅处理的多糖化合物的混合比率过高，则可能会出现发粘、不容易使用、与皮肤的融合性不好等缺点。在本发明的实施方式中，最好还包含除了上述成分以外的烧成云母。通过搭配烧成云母，可以提高伸展性和使用性。烧成云母的较好的混合量例如为油性固形化妆料全量的40质量％以下，最好为520质量％。在本发明的实施方式中，还可以搭配其他的粉末，作为这些其他的粉末，例如，可以列举出滑石(talc)、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、黑云母、金云母、合成云母、蛭石(vermiculite)、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、钨酸金属盐、镁、硅石、沸石、硫酸钡、烧成硫酸钙、熟石膏、磷酸钙、氟磷灰石、氢氧磷灰石、陶瓷粉、金属肥皂(肉豆蔻酸(myristicacid)锌、十六酸(palmiticacid)钙、十八酸(stearicacid)铝等)等无机粉末；聚酸胺(polyamide)树脂粉末、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate)粉末、聚苯乙烯(polystyrene)粉末、苯乙烯-丙烯酸共聚物树脂粉末、苯并胍胺(benzoguanamine)树脂粉末、聚四氟乙烯(olytetrafluoroethylene)粉末、纤维素粉末等有机粉末；氧化锌等无机白色系颜料；黄土等无机黄色系颜料；碳、低次氧化钛等无机黑色系颜料；芒果紫罗兰(mangoviolet)、钴紫罗兰(cobaltviolet)等无机紫色系颜料；氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等无机绿色系颜料；群青、绀青等无机蓝色系颜料；氧化钛被覆云母、氧化钛被覆氯氧化铋(bismuthoxychloride)、氧化钛被覆滑石(talc)、着色氧化钛被覆云母、氯氧化铋(bismuthoxychloride)、鱼鳞箔等珍珠颜料；铝粉、铜粉等金属粉末颜料；红色202号、红色205号、红色220号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、蓝色404号等有机颜料；红色3号、红色104号、红色227号、红色401号、橙色205号、黄色4号、黄色202号、绿色3号、蓝色1号等锆、钡、aluminumlake等有机颜料；叶绿素(chlorophyll)、β-胡萝卜素等天然色素等。另外，在本发明的实施方式的油性固形化妆料中，在不影响本发明的实施效果的范围内，还可以搭配一般化妆料中所使用的成分。例如，作为水相成分的多价乙醇、黏多糖类(mucopolysaccharide)(透明质酸钠等)、有机酸以及有机盐类(氨基酸、氨基酸盐、羟基酸盐等)等保湿剂、作为油相成分的凡士林、羊毛脂、硅蜡(siliconwax)、高级脂肪酸、高级乙醇等固形·半固形油分、角鯊烷(squalane)、流动石蜡、酯油、甘油三酸酯(triglyceride)、挥发性碳化氢油、碳氟化合物(fluorocarbon)等流动油分、阳离子界面活性剂、阴离子界面活性剂、非离子性界面活性剂等界面活性剂、维他命E、维他命E醋酸盐(acetate)等药剂、收敛剂、氧化防止剂、防腐剂、香料、磷酸二钠(disodiumhydrogenphosphate)等pH调整剂、粘土矿物、增粘剂、紫外线吸收剂等，都可以被搭配至本发明的实施方式的组成物中。本发明的实施方式的油性固形化妆料适合作为例如粉底、化妆底层、遮瑕膏(一部分的底层)来使用。下面，对本发明的实施方式的实施例进行说明。这里，需要说明的是，本发明并不限定于这些实施例。另外，混合量都是“质量％”。实施例17、比较例14(处方)按照下面的表1、表2所示的处方制造油形固形化妆料，然后，采用后述的评价方法对其效果进行评价。另外，评价的结果也被一起表示在表1、表2中。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>(表1、表2的油性固形化妆料的制造方法)在90100°C的温度下对各成分进行加热溶解，然后进行搅拌混合、脱泡、以及冷却。[评价方法]专业人员(6名)使用上述实施例17、比较例14所制造的油性固形化妆料，按照5个等级，对色材的分散性(无色斑度(即无色斑的程度))、遮盖力、颜色呈现度(着色的程度)进行了评价，并采用下面的评价标准进行了判定。[评价标准]5非常好；4好；3一般；2不好；1非常不好。[评价]◎评价值(平均值)4.5以上；〇评价值(平均值)3.5以上、小‘于4.5□评价值(平均值)2.5以上、小‘于3.5A评价值(平均值)1.5以上、小‘于2.5X评价值(平均值)/J、于1.5。从表1、表2可知，本发明的实施方式的油性固形化妆料的色材的分散性(无色斑度)好、遮盖力强、颜色呈现度高。[附记]附记(1)一种油性固形化妆料，其含有(a)3050质量％的氧化钛；(b)530质量％的氧化铁系颜料；(c)25质量％的甘油二异硬脂酸酯(diglyceryldiisostearate)。附记(2)如附记⑴记载的油性固形化妆料，其还含有皮膜剂，该皮膜剂包含(d)丙烯-硅胶(acrylic-silicone)系接枝共聚物(graftpolymer)和有机硅处理的多糖化合物。附记(3)如附记(1)记载的油性固形化妆料，其特征在于，所述油性固形化妆料为皮肤损伤修复用化妆料。以上对本发明的最佳实施例进行了详细叙述，但是，本发明并不限于上述特定的实施方式，在权利要求书记载的本发明的要点的范围内，可以进行各种各样的变形和变更。工业实用性本发明的实施方式可适用于油性固形化妆料。特别地，本发明的实施方式可适用于具有对皮肤的伤痕等的皮肤损伤部分进行修复的功能的油性固形化妆料。本国际申请主张2007年10月23日申请的日本国专利发明申请第2007-274632号的优先权，并在本国际申请内引用了该申请的全部内容。权利要求一种油性固形化妆料，其含有(a)30～50质量％的氧化钛；(b)5～30质量％的氧化铁系颜料；(c)2～5质量％的甘油二异硬脂酸酯。2.如权利要求1所述的油性固形化妆料，其还含有(d)丙烯-硅胶系接枝共聚物以及有机硅处理的多糖化合物。全文摘要一种油性固形化妆料，其含有(a)30～50质量％的氧化钛；(b)5～30质量％的氧化铁系颜料；(c)2～5质量％的甘油二异硬脂酸酯。文档编号A61K8/39GK101820851SQ200880110529公开日2010年9月1日申请日期2008年10月15日优先权日2007年10月23日发明者政近桐子申请人:株式会社资生堂