专利名称：洗发剂的制作方法
洗发剂本发明涉及具有悬浮性质的结构化(structured)水性洗发剂。配制水不溶性或 微溶性固体和/或液体在水性洗发剂中的悬浮体存在一个长久不得解决的问题。配方设计师需要能够悬浮多种这样的成分。例如，广泛使用的有油、去头屑剂如二 硫化硒(selenium sulphide)、护发剂包括阳离子聚合物，以及遮光剂如云母。因此需要将 它们分散在水性洗发剂中。水性洗发剂中还希望包含高发泡性且对皮肤温和的阴离子和/ 或两性表面活性剂，如烷基醚硫酸盐或甜菜碱。阳离子型聚合物如氯化聚(二烯丙基二甲基铵)——下文称为“聚季铵盐”—— 被广泛用作护发剂。因此需要将它们分散在水性洗发剂中。但阳离子型聚合物易于与阴离 子或两性表面活性剂相互作用。配方设计师在将它们分散于洗发剂活性体系中以形成稳定 的均相分散体方面具有严重问题。二硫化硒广泛用作去头屑剂，但存在配制问题。其为一种大密度水不溶性固体，具 有强烈的、令人讨厌的橙黄色。要使二硫化硒保留在悬浮体中，通常需要使用聚合增稠剂。 还建议将二硫化硒悬浮于结构化表面活性剂体系中。但由于其高密度，常会观察到一定的 沉降。即使最有效的悬浮体系也不能避免不均一外观。我们已发现新的结构化表面活性剂悬浮体系，其通过使用能得到具有良好润湿性 和触感的稠密稳定泡沫的洗发剂表面活性剂，能够稳定地悬浮阳离子聚合物和大密度颗粒 如二硫化硒，而不沉降。本文使用的术语“结构化体系”是指一种包含水、表面活性剂、任意结构化剂 (structurant)——可能需要其来赋予表面活性剂悬浮性质——和任选的其他溶解物的可 倾倒组合物，其一起形成中间相或连续水性介质中中间相的分散体，且当体系静止时，其能 够固定非胶态水不溶性颗粒，从而形成一种稳定的可倾倒的悬浮体。人们已做了很多尝试以掩盖二硫化硒悬浮体的颜色和凝固的外观。例如广泛销售 的产品负载有较高水平的二氧化钛和蓝色颜料。该方法仅是部分成功的，上述掩盖添加剂 中的任何一种都不是洗发剂中特别想要的。其他方法如细磨和使用珠光剂(如硬脂酸乙二 醇酯)已证明是不成功的。到目前为止，市场化二硫化硒洗发剂的唯一成功方法是使用不透明的瓶子，以使 至少从销售角度来看，美学吸引力的缺乏不明显。我们已发现，能够悬浮二硫化硒的体系能够共同悬浮云母以形成具有吸引力外观 的均勻悬浮体。我们发现向二硫化硒悬浮体中添加云母不仅极有效地掩盖了硫化物的外观，还赋 予了有吸引力的珍珠光泽。此外，云母可被着色以与不同头发色调相配，使其成为极其合意 的成分。只要上下文允许，本文中所使用的“云母”宽泛地包括天然云母、人造包衣云母，以 及合成的云母状珠光矿物片如硼硅酸铝钙一其可被包衣以得到与包衣云母类似的效果。云母是已知能够赋予液体珠光外观的多种薄片状固体之一，但实际上其在水性制 剂中的应用受到限制，因为与二硫化硒类似，其难以悬浮。因此，珠光洗发剂通常用自悬浮的硬脂酸乙二醇酯配制。特别出人意料的是，二硫化硒和云母——其中各自都难以单独悬浮以形成均勻悬 浮体——可共同悬浮，以此方式得到显著提高的视觉效果。为解决将水不溶性材料分散于水中的问题，通常或者使用树胶或其他聚合增稠剂 以提高液体介质的粘度，或者形成胶态分散体。提高液体介质粘度的树胶和聚合增稠剂延迟但不能防止沉降，同时使组合物更难 流出。其不能提供稳定的悬浮体。胶态悬浮体包含约1微米或更小的颗粒，布朗运动可防止所述颗粒沉降。此类 体系显然不能分散相对较粗颗粒。它们也不会完全稳定，因为由于凝聚和奥斯特瓦尔德 (Ostwald)熟化，分散的颗粒会长大，直到它们过大而不能保留在悬浮体中。上述悬浮方法的一种替代方法是使用一种结构化悬浮体系。结构化悬浮体系根 据悬浮介质的流变性质固定颗粒，而不论大小。这要求悬浮介质具有一个屈服点，其高于 悬浮颗粒所施加的沉降或乳化力，但足够低以使介质能够在外部施加应力——如倾倒和搅 拌——下像正常液体一样流动。一旦由外部应力引起的搅动停止，所述结构足够迅速地重 新形成以防止沉降。三种主要类型的结构化体系已用于实践中，均包括一个La-相，其中表面活性剂 的双层排列为分子的疏水部分位于内部，而亲水部分位于双层的外部(或者相反)。所述双 层并列排列，例如以平行或同心构型，有时被水层分离。La-相(也称作G-相)通常可通 过其在偏光显微镜下的特征结构和/或通过通常可检测薄层对称性证据的χ-射线衍射确 定。此类证据可包括d-间距(2 π/Q，其中Q为动量传递向量)为简单的整数比1 2 3 的一级、二级以及有时三级峰。其他类型的对称性得到非整数比。系列中一级峰的d-间距 对应于双层体系的重复间距。当与水以某特定比例混合时，大部分表面活性剂或者在室温 下或者在某个更高温度下形成La -相。但这种常规La-相通常起不到结构化悬浮体系的作 用。较大量的固体使其不可倾倒，而且较小量易于沉降。实际中所使用的主要类型结构化体系基于分散的薄层状、球粒状和膨胀的薄层状 相。分散的薄层状相是两相体系，其中表面活性剂的双层以平行片排列从而形成La-相的 域，用水相使其散开以形成不透明凝胶状体系。其记载于EP 0 086 614中。球粒状相包含结构清晰的球状体，在本领域中通常称为球粒(spherulite)，其中 表面活性剂双层以同心壳层排列。通常所述球粒的直径在0. 1至15微米的范围内，并以 传统乳剂形式分散于水相中，但相互作用而形成一种结构化体系。球粒状体系在EP 0 151 884中进行了更详细地描述。很多结构化体系介于分散的薄层状和球粒状之间的中间，两种 类型的结构均包含于其中。通常具有更多球粒状特征的体系是优选的，因为它们倾向于具 有更低的粘度。球粒状体系的一个变形包含有时被称为大竖条(batonette)的扁长或杆状 体。其通常太粘而未受到实际关注。两种上述体系均包含两相。其稳定性取决于填充该体系的充分分散相的存在，从 而通过球粒或其他分散的中间相域之间的相互作用防止分离。如果分散相的量不足，例如 因为没有足量的表面活性剂或因为表面活性剂太易溶于水相而不能形成足够的中间相，所 述体系将发生分离而不能用于悬浮固体。此类不稳定体系对于本说明书的目的而言不是 “结构化的”。
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第三种类型的结构化体系包含膨胀的La-相。其与其他两种类型的结构化体 系的不同在于其基本为单一相，与常规La-相的不同在于其具有更宽的d-间距。常规 La-相——其通常包含60至75重量％的表面活性剂——的d-间距为约4至7纳米。试 图将固体悬浮于此类相中会形成浓膏，所述浓膏或者是不可倾倒的或不稳定的，或者既不 可倾倒又不稳定。当将电解质以恰低于形成普通La-相需要的浓度加入水性表面活性剂 时，特别是加入H-相的表面活性剂时，形成d-间距大于8 (例如10至15)纳米的膨胀的 La-相。所述H-相包含排列成不定长度的圆柱状杆的表面活性剂分子。在偏光显微镜下， 其表现出六角对称性和独特的结构。典型的H-相的粘度非常高，使其看起来呈凝乳状固 体。接近浓度下限的H-相(L/H-相界)可以是可倾倒的，但具有极高的粘度且常常是粘 液状的外观。当添加足量的电解液时，此类体系特别容易形成膨胀的La-相。膨胀的La-相更加详细地记载于EP 0 530 708中。没有悬浮物时，它们通常是半 透明的，不同于分散的薄层状或球粒状相——其通常是不透明的。它们是光学各向异性的， 具有剪切依赖性粘度。在这一点上它们不同于L1-相——其为胶束溶液或微乳状液。L1-相 是清澈、光学各向同性的，通常基本是牛顿流体(Newtonian)。它们是非结构化的，不能悬浮 固体。部分L1-相具有小角χ射线衍射谱，其显示了六角对称性的证据并且/或者表现 出剪切依赖性粘度。此类相通常具有接近L/H-相界的浓度，在加入电解质时可形成膨胀 的La-相。然而，不进行任何此类的电解质添加时，它们会缺乏提供悬浮性质所需要的屈服 点，因此不是用于本说明书的目的的“结构化体系”。上述类型的膨胀的La-相通常不如球粒状体系稳健。它们在低温下易变得不稳 定。此外，它们常表现出相对较低的屈服应力，其可能会限制可稳定悬浮的颗粒的最大尺 寸。大多数结构化表面活性剂中除表面活性剂和水外，需要存在一种结构化剂，以形 成能悬浮固体的结构化体系。本文使用术语“结构化剂”来描述当溶于水中时，能与表面活 性剂相互作用以形成或加强(例如，提高屈服点)结构化体系的任意非表面活性剂。其通 常是一种表面活性剂减溶剂(surfactant-desolubiliser)，例如电解质。然而，某些相对疏 水的表面活性剂如烷基苯磺酸异丙胺在没有电解质时可在水中形成球粒。此类表面活性剂 能够在不存在任何结构化剂时悬浮固体，如EP 0 414 549中描述的。从WO 01/05932中已知碳水化合物可与表面活性剂相互作用形成悬浮结构。此类 体系通常具有甚至比电解质结构化膨胀La-相更大的d-间距，描述于EP 0 5307 08中。WO 01/05932中描述的糖结构化体系的d-间距通常大于15nm，例如可高达50nm。此类体系可 通过适当选择表面活性剂和碳水化合物浓度以透明或半透明形式获得。目前可获得的结构化表面活性剂体系不能同时具有对悬浮颗粒如二硫化硒或阳 离子聚合物的足够的悬浮力，和洗发剂需要的发泡特性。本发明提供了一种新的水性悬浮体系，其包含A. 一种HLB大于37的阴离子、非离子或两性表面活性剂；B.足以提供在13和36. 5之间的平均HLB的一种HLB低于30的阴离子、两性或非 离子表面活性剂；和
C.足以形成一种结构化悬浮体系的碳水化合物和/或电解质。根据另一种实施方案，本发明提供了一种包含去头屑剂悬浮颗粒(如二硫化硒) 和/或阳离子聚合物悬浮颗粒的洗发剂。本发明还提供了云母用于改善水性二硫化硒悬浮体的外观的用途。优选用一种金 属氧化物或二氧化硅包衣云母。根据第四种实施方案，本发明提供了一种去头屑洗发剂，其包含一种用于二硫化 硒且其中悬浮有有效量二硫化硒的水性悬浮介质，Sfiffi^i所述悬浮介质还包含足量的 悬浮云母以提供一种更均勻外观的产品。优选上述用于二硫化硒的水性悬浮介质包含一种表面活性剂和足量的电解质或 碳水化合物结构化剂以形成一种结构化表面活性剂悬浮体系。根据第五种实施方案，本发明提供了一种包含上述去头屑洗发剂的清澈、透明容
o在下列对本发明的论述中，除非另有指出，公开一个参数的允许范围的上限和下 限的替代值，并指明所述值之一比另一个值更优选，应被理解为还隐含指出，所述参数的位 于所述替代值中该更优选的和次优选的值之间的每个中间值本身对于所述次优选的值以 及对于位于所述次优选的值和所述中间值之间的每个值是优选的。本发明的组合物是一种洗发剂，其优选包含适于清洗头发的表面活性剂。所述表 面活性剂体系通常是一种高发泡温和表面活性剂，其可以是阴离子的、非离子的、两性的、 两性离子的或阳离子的。阴离子与非离子、两性离子和/或两性表面活性剂的混合物是特 别优选的。优选所述表面活性剂包含至少一种高HLB表面活性剂，其优选为一种阴离子表面 活性剂且其HLB大于37、更优选大于38、最优选大于39。通常所述高HLB表面活性剂的HLB 小于80，更优选小于50，最优选小于45。我们优选所述高HLB表面活性剂占总表面活性剂 的大于50重量％，更优选至少60 %，最优选至少70 %。所述表面活性剂优选包含至少一种较低HLB表面活性剂，例如HLB小于35、优选 小于30、更优选小于20、甚至更优选小于15的表面活性剂。所述较低HLB表面活性剂优选 HLB大于0. 5，更优选大于1。优选实例包括HLB大于5但小于12、更优选小于10的表面活 性剂，特别是肌氨酸盐、烷基硫酸盐、羟基磺基甜菜碱和二乙醇酰胺如椰油酸二乙醇酰胺。我们特别优选所述表面活性剂应包含HLB在0. 5和5之间的低HLB非离子泡沫促 进剂，包括脂肪酸如油酸、脂肪醇如油醇、乙酰化单甘油酯、甘油二酯如二油酸甘油酯、失水 山梨醇三酯如失水山梨醇三油酸酯和失水山梨醇三硬脂酸酯。为避免疑义，本文使用的术 语“表面活性剂”，在上下文允许的情况下，包括低HLB泡沫促进剂。所述低HLB表面活性剂应优选以与较高HLB表面活性剂的足量的比例存在，以提 供一个在13和36. 5之间的平均HLB，更优选在15以上，更优选在20以上，甚至更优选在 25以上，最优选在27以上，但优选小于36，更优选小于35，最优选小于34。优选的高HLB阴离子表面活性剂包含烷基醚硫酸盐。烷基醚硫酸盐优选是通过以 下方法获得的产物(1)乙氧基化一种天然脂肪或合成醇，其具有平均多于8个、优选多于10个、更优 选多于12个，但少于30个、优选少于25个、更优选少于20个、最优选少于15个碳原子，具
6有平均至少0. 5个、优选多于1个、更优选多于1. 5个，但少于40个、优选少于30个、更优 选少于20个、甚至更优选少于10个、更优选少于5个、最优选少于3个亚乙基氧基基团；(2)任选地，脱除任意未反应的醇；(3)使乙氧基化产物与一种硫酸化试剂反应；和(4)用一种碱中和所形成的烷基醚硫酸。合适的烷基醚硫酸盐还包括烷基甘油基硫酸盐，和无规或嵌段共聚烷基乙氧基/ 丙氧基硫酸盐。可以存在的其他阴离子表面活性剂——通常具有较低HLB——包括，例如 Ckh^如c12-18)烷基硫酸盐；c1(1_2(1烷基苯磺酸盐；c8_2(1 (如c1(1_2(1)脂肪族皂，如十二烷酸盐、 肉豆蔻酸盐、硬脂酸盐、异硬脂酸盐、油酸盐、亚油酸盐、亚麻酸盐、山嵛酸盐、芥酸盐、棕榈 酸盐、椰子皂和牛脂皂；烯基磺酸盐；烷基磺酸盐；氨基乙磺酸盐；羟乙基磺酸盐；醚磺酸 盐；醚羧酸盐；脂肪族醚磺酸盐，例如烷基甘油基磺酸盐；肌氨酸盐；磺基琥珀酸盐；或磺基 琥珀酰胺酸盐。烷基醚硫酸盐和肌氨酸盐的混合物是特别优选的。阴离子表面活性剂的阳离子通常是钠和/或铵。但其也可以或者是或者另外还包 含以下物质钾、锂、钙、镁、铵，或者含有最高达6个脂族碳原子的烷基或羟基烷基铵，包括 乙基铵、异丙基铵、单乙醇铵、二乙醇铵和三乙醇铵，或任意上述物质的混合物。所述表面活性剂可任选地包含非离子表面活性剂如氧化胺、聚甘油基脂肪酯、脂 肪酸乙氧基化物、脂肪酸单烷醇酰胺、脂肪酸二烷醇酰胺、脂肪酸烷醇酰胺乙氧基化物、丙 二醇单酯、脂肪醇丙氧基化物、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、脂肪胺烷氧基化物和脂 肪酸甘油酯乙氧基化物。适于包含在本发明组合物内的其他非离子化合物包括混合的环氧 乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，乙二醇单酯，烷基多苷，烷基糖酯包括烷基蔗糖酯和烷基低聚 糖酯，失水山梨醇酯，乙氧基化失水山梨醇酯，烷基封端的聚乙烯醇和烷基封端的聚乙烯吡 咯烷酮。所述表面活性剂可包含一种两性或两性离子表面活性剂。两性表面活性剂可包含 所谓的咪唑啉甜菜碱，也称为两性乙酸盐(amphoacetate)，按惯例认为其具有两性离子结 构式
权利要求
一种水性悬浮体系，其包含(A)一种HLB大于37的阴离子、非离子和/或两性表面活性剂；(B)足以提供在13和36.5之间的平均HLB的一种HLB低于30的阴离子、两性和/或非离子表面活性剂；和(C)足以形成一种结构化悬浮体系的碳水化合物和/或电解质。
2.权利要求1的水性悬浮体系，其特征在于表面活性剂(A)包含一种烷基醚硫酸盐。
3.权利要求1或2的水性悬浮体系，其特征在于表面活性剂㈧占总表面活性剂重量 的至少60%。
4.权利要求1至3中任一项的水性悬浮体系，其特征在于表面活性剂(B)包含一种HLB 在5和15之间的表面活性剂。
5.权利要求1至4中任一项的水性悬浮体系，其特征在于表面活性剂(B)包含至少一 种选自肌氨酸盐、羟基磺基甜菜碱、烷基硫酸盐、烷基二乙醇酰胺的表面活性剂。
6.权利要求1至5中任一项的水性悬浮体系，其特征在于表面活性剂(B)包含至少一 种HLB在0. 5和5之间的低HLB泡沫促进剂。
7.权利要求6的水性悬浮体系，其特征在于所述低HLB泡沫促进剂是非离子的。
8.权利要求7的水性悬浮体系，其特征在于所述低HLB泡沫促进剂是油醇或油酸。
9.上述权利要求中任一项的基本不含电解质的水性悬浮体系。
10.一种包含上述权利要求中任一项的水性悬浮体系的洗发剂，其特征在于其包含悬 浮的二硫化硒和/或阳离子聚合物。
11.权利要求1至9中任一项的水性悬浮体系用于悬浮二硫化硒的用途。
12.权利要求1至9中任一项的水性悬浮体系用于共同悬浮二硫化硒和云母的用途。
13.云母用于改善水性二硫化硒悬浮体的外观的用途。
14.一种去头屑洗发剂，其包含一种用于二硫化硒且其中悬浮有有效量二硫化硒的水 性悬浮介质，其特征在于所述悬浮介质还包含足量的悬浮云母以提供一种更均勻外观的产PΡΠ O
15.权利要求14的洗发剂，其特征在于所述水性悬浮介质包含足量的表面活性剂和电 解质和/或碳水化合物结构化剂以形成一种结构化表面活性剂悬浮体系。
16.一种包含权利要求14或15的去头屑洗发剂的清澈透明容器。全文摘要
一种洗发剂悬浮介质包含A.一种HLB大于37的较高HLB表面活性剂，如烷基醚硫酸盐；B.一种HLB低于30的表面活性剂，其与所述较高HLB表面活性剂的比例足以使总表面活性剂的平均HLB在13和37之间；和C.足以形成一种稳定体系的碳水化合物和/或电解质结构化剂。所述组合物能够悬浮二硫化硒或阳离子表面活性剂。云母可以与二硫化硒共同悬浮在去头屑洗发剂中，以提供一种更均匀外观的组合物。
文档编号A61K8/04GK101951869SQ200880111820
公开日2011年1月19日 申请日期2008年9月15日 优先权日2007年9月15日
发明者J·霍金斯 申请人:特许品牌有限公司