专利名称：一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，特别适用于口腔牙种
植体与其上部修复体如烤瓷冠、烤瓷固定桥等的粘接。
背景技术：
口腔种植修复治疗中的人工牙根种植体与牙槽骨组织均呈骨性结合，为了减少在咀嚼过程中咀嚼力对牙槽骨组织的创伤性冲击力，人工牙根种植体应具有与骨组织相匹配的力学性能。研究表明，降低义齿种植体的弹性模量更有利于将所受的载荷以压应力的形式传递到周围骨组织中去，有利于维持界面的稳定，可改善种植种体的生物力学相容性。目前，绝大多数的种植体材料均为致密商业纯钛，其弹性模量为110GPa，远远高于人下颌骨骨皮质的弹性模量10-18GPa，种植体受力时容易导致界面骨组织的慢性疲劳破坏。因此，提高口腔种植体与上部修复体间的粘接剂的韧性，降低其刚性，能够吸收和缓冲一定的咀嚼冲击力，可有助于减小人工牙根种植体在咀嚼过程中咀嚼力对牙槽骨组织的创伤性冲击力，使人工牙根种植牙修复能够尽早获得与骨组织界面的稳定结合，并对提高种植义齿的远期成功率具有重要意义。目前，口腔种植体与其上部修复体如烤瓷冠、烤瓷固定桥等的粘接，目前主要采用聚羧酸锌水门汀、玻璃离子水门汀以及树脂粘接剂来进行粘接。由于聚羧酸锌水门汀、玻璃离子水门汀对口腔种植体与其上部修复体的粘接强度较低，而现有的树脂粘接剂虽然具有较好的粘接强度，但其弹性模量较高。ZL 00123559. l公开了一种高韧性塑料及其制备方法，采用超细粉末橡胶可以实现提高塑料的韧性，从而达到降低材料弹性模量的目的。US 2003 220455公开了一种由主链上含有酚羟基的聚酰胺树脂与环氧树脂固化催化剂的缔合物、至少含2个縮水甘油基的环氧树脂和环氧树脂固化剂组成的胶粘剂，它具有高粘接强度和低弹性模量。ZL03800712. 6公开了一种其中有天然橡胶基颗粒的辐射固化性粘接剂组合物，它包括均匀分散在辐射固化性化合物中的天然橡胶基颗粒的粘接剂组合物剂组合物通过辐射固化在衬底上得到压敏粘接层。但上述方法获得的材料因为生物安全性等性能的不足而并不适用于医疗临床的粘接。
发明内容
本发明是要解决现有的粘接剂由于存在粘接强度、弹性模量和生物安全性性能不能够满足口腔牙种植体与其上部修复体如烤瓷冠、烤瓷固定桥等的粘接，而导致人工牙根种植牙在咀嚼过程中，由于咀嚼应力而对牙槽骨组织产生创伤性冲击的缺陷，提供一种低弹性模量、能够缓冲咀嚼应力对牙槽骨组织创伤性冲击的口腔粘接剂。 为实现上述目的，本发明的技术方案是一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，主要由粉剂和液剂两部分组成。 本发明的一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，其粉剂是包括以下组分共混合而得超细全硫化粉末橡胶，或者塑料抗冲击改性剂MBS或加工改性剂ACR，与有机树脂、填料、还原剂和其它辅助成分。液剂包括树脂基质、粘接性单体、稀释剂、氧化剂和阻聚剂等。超细全硫化粉末橡胶，优选粒度为50 150纳米，或者塑料抗冲击改性剂MBS或加工改性剂ACR，粒度为100 350纳米，占粉剂的15% 1% (质量比)；有机树脂包
括聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸羟乙酯及其改性物等，占粉剂的13% 4% (质量比)；无机填料包括如a-石英、二氧化硅、羟基磷灰石、玻璃粉等，占粉剂的71% 90% (质量比)，粒度为3 150微米；还原剂由叔胺/亚磺酸盐组成，占粉剂的1% 5% (质量比)和其它辅助成分。液剂中的树脂基质包括双甲基丙烯酸酯单体如二縮三乙二醇双甲基丙烯酸酯，含量为22 59% (质量比)，高沸点丙烯酸酯单体预聚物单体，含量为40 20% ;粘接性单体如甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸环氧丙酯、BIS-GMA/HEMA、4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐(4-META)等，含量为35 20% (质量比)，氧化剂如过氧化苯甲酰等，含量为1. 0 3. 0% (质量比)，以及适量的稀释剂和阻聚剂组成。
另一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，其粉剂是包括以下组分共混合而得超细全硫化粉末橡胶，或者塑料抗冲击改性剂MBS或加工改性剂ACR，与包括由氧化锌、氧化镁、氟化钙、氟化亚锡、氧化铝(微量)制得的粉。超细全硫化粉末橡胶，优选粒度为50 150纳米，或者塑料抗冲击改性剂MBS或加工改性剂ACR，粒度为100 350纳米，占粉剂的15% 1% (质量比)；氧化锌90% 95% (质量分数)、氧化镁5% 10% (质量分数)、氟化钙、氟化亚锡、氧化铝(微量)制得的粉占粉剂的85% 99% (质量比)。液剂是聚丙烯酸30% 48% (质量分数)和水余量。 将上述各成分分别按一定比例混合均匀，即制得粉剂和液剂。粉剂和液剂按1 : 1比例取量，用专用塑料小棒在调拌纸上将二者调和均匀呈糊剂，在室温条件下，取适量糊剂涂于已进行清洁处理的被粘物体的表面，轻轻施压以挤出多余的粘固剂，3 5分钟后，粘
固剂聚合固化，粘固完成。 在本发明中的超细全硫化粉末橡胶为凝胶含量^ 60 %的交联橡胶粒子，干燥后无需加隔离剂即可自由流动的离散的橡胶微粉，包括以下全硫化粉末橡胶的至少一种超细全硫化粉末天然橡胶、超细全硫化粉末丁苯橡胶、超细全硫化粉末羧基丁苯橡胶、超细全硫化粉末丙烯酸酯橡胶、超细全硫化粉末丁腈橡胶等。 在本发明中的抗冲击改性剂MBS为甲基丙烯酸甲酯_ 丁二烯_苯乙烯共聚物或丁苯胶乳结枝三元共聚物，形成核-壳型结构，内核是丁苯橡胶，外壳是聚甲基丙烯酸甲酯；加工改性剂ACR为甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯的共聚物。ACR具有核/壳结构的高分子聚合物，是以交联的丙烯酸丁酯(BA)橡胶状聚合物为核，以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为壳。
本发明由于采用了上述技术方案，与现有的聚羧酸锌水门汀、玻璃离子水门汀以及树脂粘接剂相比，其实验室的测试结果表明具有较高的粘接强度和较低的弹性模量，能适用于口腔牙种植体与其上部修复体如烤瓷冠、烤瓷固定桥等的粘接，有助于减小人工牙根种植体在咀嚼过程中咀嚼力对牙槽骨组织的创伤性冲击力，达到较好的临床效果。
具体实施例方式
以下结合实施例对本发明做进一步的阐述；本发明的范围不受这些实施例的限制。 实施例一 一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，分别由粉剂和液剂两部分组成，粉剂包括粒度为50 150纳米的超 全硫化粉末丙烯酸酯橡胶7克；聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸羟乙酯及其改性物共10克；粒度为3 150微米，表面经过活化处理的玻璃粉80克；N， N—二甲基对甲苯胺/对甲苯亚磺酸钠(1 : 4)3克混合而成。液剂由二縮三乙二醇双甲基丙烯酸酯42克，丙烯酸酯单体预聚物单体30克，甲基丙烯酸环氧丙酯26克，过氧化苯甲酰1. 97克，2，6—二叔丁基对甲苯酚0. 03克混合而成。
实施例二 一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，分别由粉剂和液剂两部分组成，粉剂包括粒度为200 300纳米的塑料抗冲击改性剂MBS或加工改性剂ACR 6克凍甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸羟乙酯及其改性物共ll克；粒度为3 150微米，表面经过活化处理的玻璃粉80克；N， N—二甲基对甲苯胺/对甲苯亚磺酸钠(1 : 4)3克混合而成。液剂由二縮三乙二醇双甲基丙烯酸酯42克，丙烯酸酯单体预聚物单体30克，甲基丙烯酸环氧丙酯26克，过氧化苯甲酰1. 97克；2， 6— 二叔丁基对甲苯酚0. 03克混合而成。
实施例三一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，分别由粉剂和液剂两部分组成，粉剂包括粒度为50 150纳米的超细全硫化粉末丙烯酸酯橡胶5克，与由氧化锌90% 95% (质量分数)，氧化镁5% 10% (质量分数)，氟化H氟化亚锡、氧化铝(微量)制得的粉95克混合而成。液剂是聚丙烯酸30% 48% (质量分数)和水余量。
实施例四一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，分别由粉剂和液剂两部分组成，粉剂包括粒度为200 300纳米的塑料抗冲击改性剂MBS或加工改性剂ACR 5克，与由氧化锌90% 95% (质量分数)、氧化镁5% 10% (质量分数)、氟化钙、氟化亚锡、氧化铝(微量)制得的粉95克混合而成。液剂是聚丙烯酸30% 48% (质量分数)和水余量。 按上述实施例一至四所制作的一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，在室温条件下，取适量糊剂涂于已进行清洁处理的被粘物体的表面，轻轻施压以挤出多余的粘固剂，3 5分钟后，粘固剂聚合固化，粘固完成。本发明适用于口腔牙种植体与其上部修复体如烤瓷冠、烤瓷固定桥等的粘接。
权利要求
一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，分别由粉剂和液剂两部分组成，其特征在于(1)其粉剂可以是包括以下组分共混合而得超细全硫化粉末橡胶，或者塑料抗冲击改性剂MBS或加工改性剂ACR，与有机树脂、填料、还原剂和其它辅助成分；液剂包括树脂基质、粘接性单体、稀释剂、氧化剂和阻聚剂；(2)其粉剂还可以是包括以下组分共混合而得超细全硫化粉末橡胶，或者塑料抗冲击改性剂MBS或加工改性剂ACR，与包括由氧化锌、氧化镁、氟化钙、氟化亚锡、氧化铝(微量)制得的粉；液剂是聚丙烯酸30％～48％(质量分数)和水余量。
2. 根据权利要求1所述的一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，其特征在于 超细全硫化粉末橡胶为凝胶含量^ 60%、粒度为50 150纳米、干燥后无需加隔离剂即可 自由流动的离散的橡胶微粉，包括以下超细全硫化粉末橡胶的至少一种超细全硫化粉末 天然橡胶、超细全硫化粉末丁苯橡胶、超细全硫化粉末羧基丁苯橡胶、超细全硫化粉末丙烯 酸酯橡胶、超细全硫化粉末丁腈橡胶。
3. 根据权利要求1所述的一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，其特征在于 抗冲击改性剂MBS为甲基丙烯酸甲酯_ 丁二烯_苯乙烯共聚物或丁苯胶乳结枝三元共聚 物，粒度为100 350纳米；加工改性剂ACR为甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯的共聚物，粒度 为100 350纳米。
4. 根据权利要求1和2所述的一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，其特征 在于超细全硫化粉末橡胶占粉剂的15% 1% (质量比)；或者塑料抗冲击改性剂MBS或 加工改性剂ACR占粉剂的15% 1% (质量比)。
5. 根据权利要求1和3所述的一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，其特征 在于粉剂中的有机树脂包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸羟乙酯 及其改性物。
6. 根据权利要求1所述的一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，其特征在 于粉剂中的无机填料包括a -石英、二氧化硅、羟基磷灰石、玻璃粉，占粉剂的71% 90% (质量比)，粒度为3 150微米。
7. 根据权利要求1所述的一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，其特征在 于液剂中的树脂基质包括双甲基丙烯酸酯单体如二縮三乙二醇双甲基丙烯酸酯，含量为 22 59% (质量比)，高沸点丙烯酸酯单体预聚物单体，含量为40 20%。
8. 根据权利要求1所述的一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，其特征在于 液剂中的粘接性单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸环氧丙酯、815-6區/亚區、4-甲基 丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐(4-META)，含量为35 20% (质量比)。
9. 根据权利要求1所述的一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂，其特征在于 还原剂由叔胺/亚磺酸盐组成，占粉剂的1% 5% (质量比)；氧化剂如过氧化苯甲酰等， 占液剂的1.0 3.0% (质量比)。
全文摘要
本发明是由粉剂和液剂两部分构成的一种用于口腔种植体与上部修复体间的粘接剂。粉剂中所含超细全硫化粉末橡胶，或者塑料抗冲击改性剂MBS或加工改性剂ACR，分别与有机树脂、填料、还原剂和其它辅助成分，或者与包括由氧化锌、氧化镁、氟化钙、氟化亚锡、氧化铝(微量)制得的粉分别共混合而得。液剂包括树脂基质、粘接性单体、稀释剂、氧化剂和阻聚剂或者是聚丙烯酸30％～48％(质量分数)和水余量。使用时将粉、液按1∶1比例取量调和均匀呈糊剂，在室温条件下，3～5分钟固化。
文档编号A61C13/225GK101732166SQ20091026508
公开日2010年6月16日 申请日期2009年12月31日 优先权日2009年12月31日
发明者刘小青, 张杰魁, 邱静 申请人:四川大学