专利名称：医疗用具、医疗用材料以及它们的制造方法
技术领域：
本发明涉及由生物降解性树脂构成的医疗用具和医疗用材料。本发明的医疗用具 和医疗用材料例如适合用于医疗领域中。另外本发明涉及由生物降解性树脂构成的医疗用 具和医疗用材料的制造方法。
背景技术：
医疗用具和医疗用材料由于在血液、尿等体液附着的环境中使用，因而制成塑料 制的单次使用的一次性物品，其废弃物需要进行焚烧处理等谨慎的处理，从而防止病毒或 细菌引起的感染。然而，这种用完扔掉的行为随着废弃物量的增加，导致通过该焚烧处理所 排出的二氧化碳量的增加。另一方面，生物降解性树脂在结束产品的生命周期后，通过自然界存在的微生物 等而分解为二氧化碳气体和水，因此，作为对环境负荷小的材料，被期待在农业材料、土木 建设用材料、工业用材料等各种领域中的用途的扩大。其中，由植物来源的原料制造的生物 降解性树脂在废弃处理时排出的二氧化碳在植物的生长时被吸收，因此总体来看具有二氧 化碳量不变(碳中和)的特征，从抑制地球变暖的观点来看备受瞩目。作为所述植物来源的生物降解性树脂的例子，可列举出作为具有柔软性的树脂的 聚丁二酸丁二醇酯、作为比较硬质的树脂的聚乳酸或聚(3-羟基链烷酸酯)、以及它们的共 聚或共混树脂、聚合物合金等。在一次性普遍的医疗用具和医疗用材料中所用的树脂中采用这些生物降解性树 脂，能够降低对于环境的负荷，是非常有用的。然而，这些生物降解性树脂与聚乙烯、聚丙烯之类的通用树脂相比，耐热性、机械 强度、成型加工性较低，为了开展正式的应用，利用树脂设计或添加改性剂等而进行物性的 改良是不可缺少的。聚丁二酸丁二醇酯系树脂是聚乙烯样的柔软的树脂，耐冲击性优异，因而适合作 为医疗用具的构件树脂，通过混合聚乳酸系树脂、聚(3-羟基链烷酸酯)系树脂能够提高刚 性，因而容易根据用途来进行材料的设计。然而，聚丁二酸丁二醇酯系树脂也存在因照射电 离辐射而导致耐冲击性降低的问题，尤其是共混了聚乳酸的树脂的降低尤为显著，因而为 了聚丁二酸丁二醇酯系树脂的改性，不能共混聚乳酸。另外，聚丁二酸丁二醇酯树脂的熔点为约110°C，比医疗用具和医疗用材料灭菌中 通用的高压灭菌器灭菌的温度条件即115°C更低，因此由聚丁二酸丁二醇酯树脂单体、或向 其中混合了聚乳酸系树脂或聚(3-羟基链烷酸酯)系树脂的树脂所构成的医疗用具和医疗 用材料，会产生热变形，因此无法进行高压灭菌器灭菌。对于耐热性低的树脂的灭菌，能够在常温附近灭菌的电离辐射是合适的，但对于 注射剂容器那样的包含液体的医疗用具的灭菌，电离辐射并不合适，因而期望能够进行加 热灭菌的树脂。为了提高聚丁二酸丁二醇酯的耐热性，公开了通过电离辐射照射而交联的技术(例如，参照非专利文献1)。然而，其电离辐射强度高达210kGy，存在树脂劣化的危险。另外，在许多医疗用具中，由于其简便性而实施电离辐射灭菌，但与所述通用树脂 相比，生物降解性树脂由于电离辐射照射而产生的强度和耐冲击性的降低较显著，因而不 用于医疗用具。作为能够电离辐射灭菌的生物降解性树脂的成形物，公开了在向生物降解性树脂 中添加辐射交联剂后进行电离辐射灭菌的技术(例如，参照专利文献1)。然而，为了调整照 射电离辐射后的强度和耐冲击性，需要控制电离辐射照射剂量。作为提高生物降解性树脂 的耐水解性的技术，公开了添加作为封端剂的聚碳化二亚胺的技术(例如，参照专利文献 2)。然而，还未明确通过向生物降解性树脂中添加聚碳化二亚胺是否能抑制电离辐射灭菌 时的强度和耐冲击性的降低。非专利文献1 :J. Macromol. Sci. Pure Appl. Chem.，A38 (9)，961-971 (2001)专利文献1 日本特开2004-204195号公报专利文献2 日本专利第3776578号
发明内容
发明要解决的问题本发明是鉴于这种问题而进行的，目的在于提供一种医疗用具和医疗用材料，其 使用了在以电离辐射灭菌中所用的10 60kGy的剂量处理时强度和耐冲击性的降低较少、 或使耐热性提高的脂肪族聚酯树脂组合物。用于解决问题的方案本发明人等进行了深入的研究，结果发现，在对包含作为封端剂的聚碳化二亚胺 的生物降解性树脂照射用于医疗用具灭菌的剂量的电离辐射时，强度和耐冲击性的降低较 少，或者可赋予能够进行高压灭菌器灭菌的耐热性，从而完成了本发明。这种目的是通过下述(1)至(6)的本发明而实现的。(1) 一种经电离辐射灭菌的医疗用具和医疗用材料，其特征在于，其含有生物降解 性树脂、和相对于该树脂为0. 1 10重量％的聚碳化二亚胺化合物。(2)根据上述(1)所述的医疗用具和医疗用材料，其中，所述生物降解性树脂为聚 丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯的共聚物、或者聚丁二酸丁二醇酯及聚丁二酸丁二醇 酯的共聚物与聚乳酸或聚(3-羟基链烷酸酯)的混合物。(3)根据上述(1)或(2)中任一项所述的医疗用具和医疗用材料，其中，相对于所 述生物降解性树脂，所述聚碳化二亚胺化合物的含有率为0. 5 5重量％。(4) 一种医疗用具和医疗用材料的制造方法，其特征在于，在将含有生物降解性树 脂、和相对于该树脂为0. 1 10重量％的聚碳化二亚胺化合物的组合物成形后，照射电离辐射。(5)根据上述(4)所述的医疗用具和医疗用材料的制造方法，其中，所述生物降解 性树脂为聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯的共聚物、或者聚丁二酸丁二醇酯及聚丁 二酸丁二醇酯的共聚物与聚乳酸或聚(3-羟基链烷酸酯)的混合物。(6)根据上述(4)或(5)中任一项所述的医疗用具和医疗用材料的制造方法，相对 于所述生物降解性树脂，所述聚碳化二亚胺化合物的范围为0. 5 5重量％。
发明的效果通过向生物降解性树脂中添加聚碳化二亚胺，能够在电离辐射灭菌时维持灭菌前 的强度和耐冲击性而使其基本上不受损，从而能够提供生物降解性、强度和耐冲击性优异 的经电离辐射灭菌的医疗用具和医疗用材料，或者能够提供耐热性优异的经电离辐射灭菌 的医疗用具和医疗用材料。尤其是，根据灭菌时的电离辐射的种类和照射剂量，照射前后的 强度和耐冲击性的变化较少，因而能够设定各种灭菌条件，能够提供多种医疗用具和医疗 用材料，通用性非常高。
具体实施例方式以下，对本发明的医疗用具和医疗用材料进行详细说明。本发明中，医疗用具是指在人体或动物的手术、治疗、诊断中使用的机械器具，具 体而言，有商标法施行规则别表(平成13年经济产业省令第202号)的第十类中所记载的 范围内的用具。另外，本发明中，医疗用材料是指药品或医疗用具的包装材料、附属品等用 于上述药品或医疗用具的流通、使用中的材料，是伴随着上述药品或医疗用具的使用而被 废弃的材料。本发明中，药品是指在人体或动物的手术、治疗、诊断中使用的药剂，具体而 言，有上述别表的第五类中所记载的范围内的药剂。本发明中，电离辐射是指具有电离性的具备高能量的电磁波或粒子线(束)，而将 不具有电离作用的低能量的辐射排除在外。以下，简称为辐射。本发明中，强度是指拉伸试验中的屈服点应力，耐冲击性是指拉伸试验中的断裂 伸长率。本发明中，耐热性是指高温保存后不易变形的性质。本发明的医疗用具和医疗材料(以下，称为医疗用具等)的特征在于，其由主要由 生物降解性树脂构成且含有聚碳化二亚胺的组合物形成，在照射辐射后所述树脂组合物的 强度和耐冲击性的保持效果较强，或具有耐热性。本发明中能够使用的生物降解性树脂没有特别限定，为聚丁二酸丁二醇酯、聚丁 二酸丁二醇酯/己二酸酯共聚物、聚丁二酸丁二醇酯/碳酸酯共聚物、聚丁二酸丁二醇酯/ 聚乳酸共聚物、聚(￡ _己内酯)、聚乳酸、聚(3-羟基链烷酸酯)及其共聚物、聚丁二酸乙二 醇酯/聚丁二酸丁二醇酯/对苯二甲酸酯共聚物、聚己二酸丁二醇酯/对苯二甲酸酯共聚 物、聚己二酸亚丁基酯/对苯二甲酸酯共聚物、聚丁二酸丁二醇酯/己二酸酯/对苯二甲酸 酯共聚物、和这些聚合物的共混物、或聚合物合金等。尤其是通过使用柔软且耐冲击性高的聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯/己 二酸酯共聚物、聚丁二酸丁二醇酯/碳酸酯共聚物、聚丁二酸丁二醇酯/聚乳酸共聚物等聚 丁二酸丁二醇酯系树脂以及这些树脂与强度高的聚乳酸或聚(3-羟基链烷酸酯)的聚合物 共混物或聚合物合金，适合于强度和耐冲击性优异的经辐射灭菌的医疗用具等。聚乳酸或 聚(3-羟基链烷酸酯)的优选混合比率根据对象制品而异，没有特别限定，相对于所述聚丁 二酸丁二醇酯系树脂，优选混合0 50%的重量的聚乳酸。聚乳酸多于上限值时，弹性模量 增高，使用用途受限。本发明中能够使用的聚碳化二亚胺化合物，可以使用通过各种方法制造的聚 碳化二亚胺化合物，基本上可以使用根据以往的聚碳化二亚胺的制造方法(美国专利第 2941956 号说明书，日本特公昭 47-33279 号公报，J. Org. Chem. 28，2069-2075 (1963)， Chemical Review 1981, Vol. 81 No. 4，p619_621)制造的聚碳化二亚胺化合物。作为上述聚碳化二亚胺化合物的制造中的合成原料即有机二异氰酸酯，可列举出 例如芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯或它们的混合物，具体而 言，可例示出1，5_萘二异氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’ - 二苯基二甲基甲 烷二异氰酸酯、1，3_亚苯基二异氰酸酯、1，4_亚苯基二异氰酸酯、2，4_甲苯二异氰酸酯、2， 6-甲苯二异氰酸酯、2，4_甲苯二异氰酸酯与2，6_甲苯二异氰酸酯的混合物、六亚甲基二异 氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基 甲烷_4，4’ - 二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、2，6- 二异 丙基苯基异氰酸酯、1，3，5-三异丙基苯-2，4- 二异氰酸酯等。关于上述聚碳化二亚胺化合物在生物降解性树脂中的配合量，相对于生物降解性 树脂优选为0. 1 10重量％，尤其优选为0.5 5重量％，配合量不足0. 1重量％时，看不 到辐射灭菌时的机械强度的保持效果，配合量超过10重量％时，可能会损害生物降解性树 脂的物性。根据需要，本发明的生物降解性树脂组合物中可以含有现有公知的抗氧化剂、颜 料、软化剂、增塑剂、润滑剂、抗静电剂、防雾剂、着色剂、抗氧化剂(抗老化剂)、热稳定剂、 光稳定剂、紫外线吸收剂等各种添加剂中的1种或2种以上。本发明中，为了将聚碳化二亚胺化合物混合到生物降解性树脂中，可以使用通过 双螺杆挤出机进行熔融混炼的方法、在生物降解性树脂的合成结束后混入聚碳化二亚胺化 合物的方法。另外，也可以预先制造配合有聚碳化二亚胺化合物的生物降解性树脂的母料， 并在医疗用具成形时将该母料与1种或多种生物降解性树脂混合并成形。作为成形方法， 没有特别限定，可列举出例如注射成形法、挤出成形法、压缩成形法、吹塑成形法等。本发明的医疗用具等在成形为规定形状、组装、包装等后，或者在该过程中，通过 照射规定剂量的辐射而灭菌，能够作为医疗用具等而使用。所照射的辐射的剂量根据对象 制品而异，没有特别限定，为5 lOOkGy，优选为10kGy 60kGy。所照射的辐射的种类可以使用电子射线、Y射线、或X射线等，但电子加速器产生 的电子射线和来自钴-60的、射线由于容易进行工业生产而优选。更优选使用电子射线。 电子加速器由于能够照射至具有比较厚的部分的医疗用具等的内侧，因而优选使用加速电 压lMeV以上的中能量至高能量电子加速器。辐射的照射气氛没有特别限定，可以在除去空气后的惰性气氛下或真空下进行。 另外，照射时的温度可以为任意温度，但典型的是在室温下进行。作为本发明的医疗用具等，辐射灭菌后所需要的耐热性根据医疗用具的形状而 异，但若在120°C下保存30分钟后形状保持率为99%以上，则耐热性高，不易因高压灭菌器 灭菌而变形，是优异的。另外，作为本发明的医疗用具等，辐射灭菌后所需要的耐冲击性根据医疗用具的 形状而异，作为拉伸试验的断裂伸长率的实用范围，为450%以上，优选为480%以上，进一 步优选为510%以上。若为450%以上，则耐冲击性高，即使运输时或落下时受到冲击也不 易破损，功能上是优异的。另外，作为本发明的医疗用具等，辐射灭菌后所需要的强度根据医疗用具的形状而异，作为拉伸试验的屈服点应力的实用范围，为26MPa以上，优选为28MPa以上，进一步优 选为30MPa以上。若为上限值以上，则强度高，即使为较薄的片状也不易破损，功能上是优 异的。作为本发明的医疗用具等，可列举出例如药剂容器、已填充有药剂的注射器、一次 性注射器、注射针容器、导管(cathetertube)、输液用管、活塞、托盘、无纺布、手术用手套、 长衫(gown)、床单、过滤器等。以下，通过实施例具体说明本发明，但本发明不限于这些实施例。(实施例1)(1)聚碳化二亚胺母料的制造将聚丁二酸丁二醇酯(GS Pla AZ81T，三菱化学株式会社制)22. 5kg和作为聚碳化 二亚胺的Carbodilite LA_1 (日清纺绩株式会社制)2. 5kg混合，得到它们均勻混合而成的 组合物。使用双螺杆混炼机(Laboplast mill，东洋精机株式会社制)在温度180°C下将其 熔融混炼后，进行颗粒化，得到聚碳化二亚胺母料(聚碳化二亚胺含有率10重量％) 25kg。(2)添加有聚碳化二亚胺的树脂的制造将聚丁二酸丁二醇酯(GS Pla AZ 81T，三菱化学株式会社制)1. 6kg和上述(1) 中得到的聚碳化二亚胺母料0.4kg混合，使用双螺杆混炼机(Laboplast mill，东洋精机株 式会社制)在温度190°C下将其熔融混炼后，进行颗粒化，得到添加有聚碳化二亚胺的树脂 (聚碳化二亚胺含有率2重量％ ) 1. 8kg。(3)添加有聚碳化二亚胺的树脂片的制作使用台式热压机(SA-303，TESTER SANGYO CO, . LTD.制)在温度 200°C、压力 20MPa下将上述(2)中得到的添加有聚碳化二亚胺的树脂(聚碳化二亚胺含有率2重量％) 加压，然后骤冷，成形为长150mm、宽150mm、厚0. 5mm的片状，制作托盘材料片。(4)辐射的照射在室温下对上述(3)中得到的片照射由lOMeV电子加速器产生的电子射线55kGy， 制作经辐射照射的托盘材料片。(实施例2)将实施例1的(2)中原料树脂替换为聚丁二酸丁二醇酯(GSPla AZ81T，三菱化学 株式会社制)1.5kg、聚乳酸(Lacea H-100，三井化学株式会社制)0. 1kg和聚碳化二亚胺母 料0. 4kg，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作经辐射照射的托盘材料片。(实施例3)将实施例1的(2)中原料树脂替换为聚丁二酸丁二醇酯(GSPla AZ81T，三菱化学 株式会社制)1. 4kg、聚乳酸(Lacea H-100，三井化学株式会社制)0. 2kg和聚碳化二亚胺母 料0. 4kg，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作经辐射照射的托盘材料片。(实施例4)将实施例1的(2)中原料树脂替换为聚丁二酸丁二醇酯(GSPla AZ 81T，三菱化学 株式会社制)1. 3kg、聚乳酸(Lacea H-100，三井化学株式会社制)0. 3kg和聚碳化二亚胺母 料0. 4kg，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作经辐射照射的托盘材料片。(实施例5)将实施例1的(2)中原料树脂替换为聚丁二酸丁二醇酯(GSPla AZ81T，三菱化学株式会社制)1. 2kg、聚乳酸(Lacea H-100，三井化学株式会社制)0. 4kg和聚碳化二亚胺母 料0. 4kg，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作经辐射照射的托盘材料片。(实施例6)将实施例1的(2)中原料树脂替换为聚丁二酸丁二醇酯(GSPla AZ81T，三菱化学 株式会社制)1. 1kg、聚乳酸(Lacea H-100，三井化学株式会社制)0. 5kg和聚碳化二亚胺母 料0. 4kg，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作经辐射照射的托盘材料片。(实施例7)将实施例1的(2)中原料树脂替换为聚丁二酸丁二醇酯(GSPla AZ81T，三菱化学 株式会社制)0. 7kg、聚乳酸(Lacea H-100，三井化学株式会社制)0. 5kg和聚碳化二亚胺母 料0. 8kg，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作经辐射照射的托盘材料片。(比较例1)使实施例1的(2)中原料树脂仅为聚丁二酸丁二醇酯(GS PlaAZSIT，三菱化学株 式会社制)lkg，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作经辐射照射的托盘材料片。(比较例2)将实施例1的(2)中原料树脂替换为聚丁二酸丁二醇酯(GSPla AZ81T，三菱化学 株式会社制)1.5kg和聚乳酸(Lacea H-100，三井化学株式会社制)0. 5kg，除此以外，通过 与实施例1同样的方法制作经辐射照射的托盘材料片。(比较例3)将聚丁二酸丁二醇酯(GS Pla AZ81T，三菱化学株式会社制)1. 5kg和聚乳酸 (Lacea H-100，三井化学株式会社制)0. 5kg与双(2，6_ 二异丙基苯基)碳化二亚胺(东 京化成株式会社制)0.04kg混合，使用双螺杆混炼机(Laboplast mill，东洋精机株式会社 制)在温度190°C下将其熔融混炼后，进行颗粒化，得到添加有碳化二亚胺的树脂(碳化二 亚胺含有率2重量％ ) 1. 8kg。然后，通过与实施例1的(3)和(4)同样的方法制作经辐射 照射的托盘材料片。(实施例8)将实施例1的(2)中原料树脂替换为i)聚丁二酸丁二醇酯(GSPla AZ81T，三菱 化学株式会社制)1.8kg和聚碳化二亚胺母料0. 2kg，ii)在室温下对所得到的片分别利用 lOMeV电子加速器照射电子射线20和40kGy，以及利用钴-60照射、射线20和40kGy，制 作4种经辐射照射的托盘材料片，除此以外，通过与实施例1的⑴ (3)同样的方法制作 托盘材料片。(实施例9)将实施例8的i)中原料树脂替换为聚丁二酸丁二醇酯(GSPla AZ81T，三菱化学株 式会社制)1. 6kg和聚碳化二亚胺母料0. 4kg，除此以外，通过与实施例8的ii)同样的方法 制作经辐射照射的托盘材料片。(实施例10)将实施例8的i)中原料树脂替换为聚丁二酸丁二醇酯(GSPla AZ 81T，三菱化学 株式会社制)1. 4kg和聚碳化二亚胺母料0. 6kg，除此以外，通过与实施例8的ii)同样的方 法制作经辐射照射的托盘材料片。(实施例11)
将实施例8的i)中原料树脂替换为聚丁二酸丁二醇酯(GSPla AZ 81T，三菱化学 株式会社制)1. 2kg和聚碳化二亚胺母料0. 8kg，除此以外，通过与实施例8的ii)同样的方 法制作经辐射照射的托盘材料片。(评价1)(拉伸试验)使用实施例1 11、比较例1 3中制作的托盘材料片，通过冲模制作ISO 527-2 所示的5B型哑铃试验片后，使用Autograph (AG-1S，株式会社岛津制作所制)以试验速度 10mm/min实施拉伸试验，测定拉伸屈服点应力和断裂伸长率。值示于表1、表2中。确认到，通过添加聚碳化二亚胺，在辐射照射前后拉伸屈服点 应力和断裂伸长率的变化减少，另外，确认到与辐射的种类和照射剂量无关，照射前后的强 度和耐冲击性的变化少。确认到在辐射灭菌前后对拉伸屈服点应力和断裂伸长率等材料自 身的特性的变化所带来的影响少，因而表明对于各种医疗用具等均能够使用。表 1拉伸试验评价的结果(照射电子射线55kGy)
屈服点应力(MPa)断裂伸长率⑷未照射照射后变化率00未照射照射后变化率00实施例1353510285077090实施例2353510084075090实施例3363610175072096实施例438369770069099实施例5383797660670101实施例6393910062062099实施例7353510054051094比较例1313310791044048比较例2373810354034063比较例335349949027055变化率将照射后的值除以未照射品的值而得到的值表 2拉伸试验评价的结果
权利要求
一种经电离辐射灭菌的医疗用具和医疗用材料，其特征在于，其含有生物降解性树脂、和相对于该树脂为0.1～10重量％的聚碳化二亚胺化合物。
2.根据权利要求1所述的医疗用具和医疗用材料，其中，所述生物降解性树脂为聚丁 二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯的共聚物、或者聚丁二酸丁二醇酯及聚丁二酸丁二醇酯 的共聚物与聚乳酸或聚(3-羟基链烷酸酯)的混合物。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的医疗用具和医疗用材料，其中，相对于所述生物 降解性树脂，所述聚碳化二亚胺化合物的含有率为0. 5 5重量％。
4.一种医疗用具和医疗用材料的制造方法，其特征在于，在将含有生物降解性树脂、和 相对于该树脂为0. 1 10重量％的聚碳化二亚胺化合物的组合物进行成形后，照射电离辐 射。
5.根据权利要求4所述的医疗用具和医疗用材料的制造方法，其中，所述生物降解性 树脂为聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯的共聚物、或者聚丁二酸丁二醇酯及聚丁二 酸丁二醇酯的共聚物与聚乳酸或聚(3-羟基链烷酸酯)的混合物。
6.根据权利要求4或5中任一项所述的医疗用具和医疗用材料的制造方法，相对于所 述生物降解性树脂，所述聚碳化二亚胺化合物的范围为0. 5 5重量％。
全文摘要
本发明是鉴于这种问题而进行的，目的在于提供一种医疗用具和医疗用材料，其使用了在通过照射电离辐射进行灭菌时强度和耐冲击性的降低较少、或热处理后的形状保持率优异的脂肪族聚酯树脂组合物。一种经电离辐射灭菌的医疗用具和医疗用材料，其特征在于，其含有生物降解性树脂、和相对于该树脂为0.1～10重量％的聚碳化二亚胺化合物。所述生物降解性树脂为聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯的共聚物、或者聚丁二酸丁二醇酯及聚丁二酸丁二醇酯的共聚物与聚乳酸或聚(3-羟基链烷酸酯)的混合物。
文档编号A61L31/00GK101977641SQ20098010963
公开日2011年2月16日 申请日期2009年3月23日 优先权日2008年3月24日
发明者小滨弘昌 申请人:泰尔茂株式会社