清洁方法

专利名称：清洁方法
技术领域：
本发明涉及皮肤的清洁方法。
背景技术：
作为女性的肌肤烦恼中占据上位的一个，可以列举毛孔明显。作为其原因，很大的原因在于在毛孔中所形成的污垢(软的酪状污垢到硬的固体状污垢(例如角栓))。这些毛孔中的污垢，相比于皮肤表面的污垢较难去除。但是，对毛孔的污垢置之不理的话，不仅毛孔明显，而且还会引起粉刺和各种皮肤麻烦。因此，在美容上和皮肤的健康上优选除去毛孔的污垢。以前，作为除去毛孔中形成的硬的固体状污垢、特别是角栓的方法，提出有将片剂贴附于皮肤上或者涂布敷剂(Pack agent)之后，剥离片剂、敷剂的方法(参照专利文献1、 2)。此外，作为去除角栓的方法，提出有使用具有规定粘度的油分的化妆料，对皮肤进行按摩的方法(参照专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开平9-194325号公报专利文献2 日本特开平8-109119号公报专利文献3 日本特开2002-24U60号公报

发明内容
然而，在现有的方法中，产生了以下的问题。在专利文献1和专利文献2中，通过在皮肤上贴附片剂、或者用敷剂包覆毛孔，使作为毛孔污垢的角栓吸附于其中之后，剥离片剂或敷剂，同时去除角栓。在该方法中，将片剂或敷剂贴附于皮肤上之后，有必要在剥离之前使之干燥等，比较麻烦。此外，专利文献3中所记载的方法是利用主基剂的油分溶解角栓的效果，虽然具有一定程度的角栓除去效果，但是不能充分满足彻底除去角栓。本发明提供一种毛孔中形成的硬的固体状污垢、特别是角栓的去除效果优异的且不需要花功夫的皮肤的清洁方法。本发明者发现，通过用以下的(A)、(B)工序对皮肤进行清洁，可以得到毛孔中形成的硬的固体状污垢、特别是角栓的去除效果优异且不需要花功夫的皮肤的清洁方法。(A)用含有水溶性溶剂、表面活性剂以及水的且连续相为水相组成的制剂对皮肤进行清洁的工序之后，(B)用连续相为油相组成的制剂对皮肤进行清洁的工序。S卩，本发明提供一种皮肤的清洁方法，其包括以下的工序(A)用含有水溶性溶剂、表面活性剂以及水的且连续相为水相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序，(B)用连续相为油相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序；在(A)工序之后，进行⑶工序。此外，本发明还提供一种皮肤的清洁方法，其包括以下的工序(A)用含有水溶性溶剂、表面活性剂以及水的且连续相为水相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序，(C)用含有油剂、表面活性剂、水溶性溶剂以及水的且由油相和水相分别为连续相的各向同性的1个液相构成的制剂对皮肤进行按摩的工序，(B)用连续相为油相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序；在㈧工序之后，进行(C)工序，其后，再进行⑶工序。进一步，本发明还提供一种皮肤的清洁方法，其包括以下的工序(A)用包含油剂、含有1至2个羟基且碳原子数为2 6的化合物、表面活性剂、以及水的且连续相为水相组成的0/W型乳液的制剂对皮肤进行按摩的工序；(C)从所述制剂中蒸发掉水分、变化成油相和水相分别为连续相的各向同性的1 个液相，用由该各向同性的1液相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序；(B)进一步，从由各向同性的1个液相组成的所述制剂中蒸发掉水分，使连续相变为油相，用连续相为油相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序。发明效果根据本发明，可以提供一种毛孔中形成的硬的固体状污垢、特别是角栓的去除效果优异的且不需要花功夫的皮肤的清洁方法。


所述目的以及其它目的、特征以及优势，通过以下说明的优选的实施方式、以及其附带的以下的附图来进一步说明。[图1]是第三实施方式的清洁组合物的相图。[图2]是第三实施方式的清洁组合物的相图。[图3]是第三实施方式的清洁组合物的相图。发明实施方式作为实施的方式有3个方法。(第一实施方式)第一实施方式涉及的清洁方法为包括以下的工序(A)、(B)，通过在(A)工序之后， 进行(B)工序，来清洁皮肤的污垢的清洁方法。工序(A):用含有水溶性溶剂、表面活性剂以及水的且连续相为水相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序，工序(B)用连续相为油相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序。本发明中的第一实施方式为，首先将连续相是水相的制剂涂布于皮肤上，对皮肤进行按摩(工序(A))，接下来，将连续相为油相的制剂涂布于皮肤上，对皮肤进行按摩(工序(B))的方法。通过该方法，溶解毛孔中形成的硬的固体状污垢、特别是角栓的效果优异， 角栓去除效果提高。
(工序(A))本发明的工序(A)是用含有水溶性溶剂(成分(a))、表面活性剂(成分(b))、以及水(成分(C))的且连续相为水相构成的制剂对皮肤进行按摩，使所述制剂与皮肤的污垢溶合的工序。在本发明的工序(A)中使用的成分(a)的化合物是水溶性溶剂，优选为碳原子数为2以上、6以下的1元或者2元醇，碳原子数为2以上、35以下的聚乙二醇类、聚丙二醇类中的任意一种。从提高清洁性的观点出发，具体可以列举乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇等的碳原子数为2以上、6以下的一元醇；乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1，3_ 丁二醇、1，4-丁二醇、己二醇、异戊二醇(Isoprene glycol)等的碳原子数为2以上、6以下的且具有2个羟基的二醇类；二乙二醇单乙基醚等的乙二醇烷基醚类。作为聚乙二醇类或者聚丙二醇类，可以使用分子量为1000以下的聚乙二醇类、聚丙二醇类，例如可以列举二乙二醇、二丙二醇、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、聚氧丙烯(9) 二甘油基醚等。其中，由于对油性污渍以及水溶性污渍的清洁性能优良，优选二丙二醇、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚，特别优选二丙二醇、二乙二醇单乙基醚。其中，从对毛孔的易相容性的观点出发，优选碳原子数为2以上、6以下的二醇类， 特别优选碳原子数为3以上、6以下的二醇类。例如，1，3-丁二醇、异戊二醇、丙二醇、二丙二醇角栓的去除性能优异。作为成分(a)，可以使用1种以上的化合物，从对于油性污垢和水溶性污垢的清洁性的观点出发，在全部组成中为10重量％以上，优选为15重量％以上、更优选为18重量％ 以上，从使用感的观点出发，优选含有50重量％以下、特别优选含有40重量％以下。成分(b)是表面活性剂，可以使用非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂。其中，从清洁性的观点出发，成分(b)优选为非离子表面活性剂，为由1种非离子表面活性剂或者2种以上的非离子表面活性剂组成的混合表面活性剂构成的且所述1种非离子表面活性剂或者所述混合表面活性剂的HLB值为10以上、18以下。通过使成分(b)的混合表面活性剂的HLB值在10以上、18以下，可以使清洁剂组合物为增溶类或者0/W型乳液。在此，HLB(亲水性-亲油性的平衡值〈HydrophiIic-Lypophilie Balance 是表示表面活性剂的总分子量中所占的亲水基部分的分子量，对于聚氧乙烯类非离子表面活性剂，是通过格里芬(Griffin)的式子求得的值。另外，由2种以上的非离子表面活性剂构成的混合表面活性剂的HLB值可以如以下求得。在非离子表面活性剂为多种的情况下，将各非离子表面活性剂的HLB值基于其配合比率进行加和平均的值。混合HLB = Σ (HLBxXffx)/ Σ WxHLBx表示非离子表面活性剂X的HLB值。Wx表示具有HLBx的值的非离子表面活性剂X的重量(g)。本发明中使用的成分(b)的非离子表面活性剂，例如，从对于油性污垢的清洁性的观点出发，优选由碳原子数为8 22的脂肪酸酯或者碳原子数为8 22的高级醇的醚构成；作为亲水性的官能团，优选具有羟基、氧化乙烯基的官能团。具体来说，可以列举聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧化丙二醇、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯、聚烷基甘油醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基聚糖苷、(聚)烷基甘油基醚等。其中，从清洁性的观点出发，聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、(聚)烷基甘油基醚、聚氧乙烯烷基醚、蔗糖脂肪酸酯、烷基聚糖苷优异。特别，从对于油性污垢清洁性的方面出发，优选二甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、(聚)烷基甘油基醚、烷基聚糖苷。其中，从提高对于角栓污垢的清洁性、具有水嫩的使用感的观点出发，优选单油酸二甘油酯(HLB7)、单异硬脂酸二甘油酯(HLB8)、聚氧乙烯(8)甘油单异硬脂酸酯(HLB9)、 四油酸聚氧乙烯山梨醇酯(HLBll)、聚氧乙烯(7)椰油脂肪酸甘油酯(HLB13)、单月桂酸 (12)聚乙二醇酯(HLB14)、碳原子数为8 16的烷基糖苷(HLB17)、2_乙基己基甘油基醚 (HLB7)，可以使用1种或者2种以上混合使用。这些成分(b)，以进一步提高稳定性为目的，优选将2种以上的HLB值高的非离子表面活性剂和HLB值低的非离子表面活性剂组合使用。也就是，可以为经过混合的2种以上的非离子表面活性剂的最高HLB值与最低HLB 值的差有5以上的组合，特别通过使其为7以上，对于提高清洁剂组合物的稳定性优异。从对于油性污垢以及水溶性污垢的清洁性的观点出发，成分(b)的含量在全部组成中优选为1重量％以上、进一步优选为5重量％以上。此外，从使用感的观点出发，成分 (b)的含量在全部组成中优选为50重量％以下、进一步优选为40重量％以下、更优选为32 重量％以下。本发明中使用的成分(c)的水，作为余部在全部组成中优选含有20 70重量％。 更优选含有30 60重量％、更优选含有38 56重量％。另外，在该清洁剂中可以适当含有通常使用的成分，例如，油剂、增粘剂、杀菌剂、 保湿剂、润湿剂、着色剂、防腐剂、触觉提高剂、香料、抗氧化剂、各种提取液等。通过这样，作为连续相是水相的剂型，外部相为水相即可，具体来说，可以使用增溶类、0/W型乳液等。(工序(B))本发明的工序(B)是用连续相为油相组成的制剂对皮肤进行按摩，使所述制剂与皮肤的污垢相溶的工序。连续相为油相组成的制剂，作为成分(d)，优选含有油剂。本发明的工序⑶中所用的成分(d)的油剂，常温下为液状，优选为在30°C时粘度为30mPa*s以下的油剂。在此，粘度是通过BM型粘度计(Tokimec公司制造，测定条件转子No. l、60rpm、30°C )测定得到的。这样粘度低的油剂由于对细小部分的浸透性高、污垢的溶解性也高，所以对于毛孔中形成的硬的固体状污垢、特别是角栓等的污垢具有优异的清洁力。特别是从缓和油腻、有适度的使用感的观点出发，成分(d)在30°C下的粘度为IOmPa 以下的低粘度的油剂没有强烈的油性感，使用感也良好。作为相关的油剂，可以使用通常化妆料中使用的液状油，例如，可以使用液体石蜡、液体异构烷烃、氢化聚异丁烯、角鲨烷等的烃油；异硬脂酸胆留醇酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、新戊二醇二癸酸酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸十八烷酯、2-乙基己酸鲸蜡醇酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、三O-乙基己酸)甘油酯、三(辛酸 癸酸)甘油酯等的酯油；烷基-1，3-二甲基丁基醚、壬基苯基醚等的醚油；十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷等的甲基环聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等的硅油；橄榄油等的植物油；萜烯油等。其中优选分子量为300以下的油剂，其清洁能力较高。具体来说，可以列举轻质液体异构烷烃、氢化聚异丁烯等的烃油，肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异壬酸异壬酯等的酯油，八甲基三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷等的硅油。特别是，优选碳原子数为8 18的支链的烃油，优选异十二烷。此外，成分(d)的油剂也可以是由烃油、酯油、硅油等的混合物形成的。另外，在该情况下，从对角栓的溶解性的观点出发，优选成分⑷中含有30%以上的异构烷烃。另外， 从气味的观点出发，优选不含有碳原子数为8 9的烃。作为烃油，可以列举商品名为MARUKAZOLE R(丸善石油化学公司)、IP Solvent 1620、2028(以上，出光石油化学公司)、IS0PAR L,ISOPAR H(以上，Exxon Chemical 公司)、 ISOSOL 300,400(以上，新日本石油化学公司)等，从高纯度地含有异十二烷的观点出发， 特别优选使用MARUKAZOLE R0成分(d)的油剂，从清洁力的观点出发，在全部组成中含有50重量％以上、100重量％以下。其中，优选含有70重量％以上、99重量％以下。通过这样，可以具有快速、优异的清洁力。另外，在该清洁剂中，可以适当含有通常使用的成分，例如，以赋予冲洗性为目的的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂，或者水溶性溶剂、增粘剂、杀菌剂、保湿剂、湿润剂、着色剂、防腐剂、触觉提高剂、香料、抗氧化剂、各种提取液、水等。作为连续相是油相的剂型，外部相是油相既可，具体来说，可以使用油类、W/0型乳液、油和表面活性剂混合物等。本发明中的第一实施方式，如果先用连续相为水相的制剂按摩皮肤(工序(A))， 可以使毛孔周围的污垢和皮肤的代谢物膨胀，由此使表层的污垢变得容易除去。接下来，通过用连续相为油相的制剂按摩皮肤的工序(工序(B))，以成分(d)溶解偏毛孔内部的固体状的皮脂，对于溶解毛孔中形成的硬的固体状的污垢、特别是角栓的效果优异，对皮肤的刺激性小、角栓去除效果高。在(A)工序之后，也可以用水清洗皮肤再实施(B)工序，但是优选在工序(A)的制剂附着在皮肤上的状态下立即实施(B)工序。通过这样，可以确实地除去毛孔的污垢。在此，对现有的技术水平进行说明。以前，在清洁皮肤的情况下，首先在肌肤上涂布油剂，使化妆品等与油剂相溶。之后，用水清洗油剂，将油剂从皮肤上除去之后，用连续相为水相构成的清洁剂再次清洗皮肤。
考虑到由于包括化妆品等的脂类的污垢和由连续相为水相构成的清洁剂比较难以相溶，所以预先用油剂使化妆品等浮出使之洗净是有效的。在此情况下，虽然能够除去化妆品等，但是难以彻底除去毛孔的污垢。相对于此，本发明者们发现，以与现有的清洁方法相反的顺序清洁皮肤，即，通过预先用由连续相为水相构成的制剂清洁皮肤，然后用由连续相为油相构成的制剂清洁皮肤，可以溶解毛孔内部的皮脂，确实地除去毛孔中形成的硬的固体状的污垢、特别是角栓。 考虑到通过预先使用由连续相为水相构成的制剂，容易除去毛孔周围等表层的污垢，连续相为油相的清洁剂能够作用于毛孔更深的内部的状况能够确实地除去毛孔内部的污垢。进一步，在本实施方式中，各工序中因为用制剂(清洁液)对皮肤进行按摩，因此， 相比于以前的使用薄片或敷料的方法，不仅刺激性小，而且还可以省去用于使薄片或敷料干燥的功夫。(B)工序之后，添加(D)水，进行从皮肤上除去所述制剂的工序。其结果，清洁剂也与角栓一起从皮肤上除去。(A)工序中使用的制剂、(B)工序中使用的制剂从皮肤上除去， 而不会浸渗到皮肤内部。(第二实施方式)接下来，对本发明的第二实施方式进行说明。本实施方式的皮肤的清洁方法包括以下的工序，通过在㈧工序之后，进行(C)工序，其后，再进行(B)工序，来清洁皮肤的污垢的方法。(A)用含有水溶性溶剂、表面活性剂以及水的且连续相为水相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序，(C)用含有油剂、表面活性剂、水溶性溶剂以及水的且由油相和水相分别为连续相的各向同性的1个液相构成的制剂对皮肤进行按摩的工序，(B)用连续相为油相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序。本发明中的第二实施方式是通过首先用连续相是水相的制剂按摩皮肤，然后用各向同性的1个液相的制剂按摩皮肤，再用连续相是油相的制剂按摩皮肤的方法，溶解毛孔中形成的硬的固体状的污垢，特别是角栓的效果优异，角栓除去效果高。在㈧工序、⑶工序中使用的制剂(清洁液)可以使用与第一实施方式同样的制剂。本发明的工序(C)中使用的制剂(清洁液)是由含有油剂、表面活性剂、水溶性溶剂以及水的且各向同性的1液相构成的制剂。各向同性的1液相一般也包含胶束溶液，但是此处所说的各向同性的1液相是水相·油相的一方，或者双方为被增溶的状态。这双方都被增溶，水相、油相分别形成连续相，将光学上各向同性的透明或者半透明的液相称为双连续相。由双方被增溶的各向同性1液相构成的制剂(清洁液)润湿性高，能快速溶于毛孔中形成的硬的固体状的污垢，特别是角栓，能够提高溶解角栓的效果。例如，可以使用日本特开2004-217640号公报、日本特开2008-184413号公报、日本特开2008-184414号公报中公开的清洁剂组合物。例如，可以使用含有(e)油剂3 80重量％、(f)亲水性非离子表面活性剂1 45重量％、(g)亲油性亲媒性物质1 45重量％、(h)水溶性溶剂3 80重量％、(i)水 3 80重量％且由双连续相构成的清洁剂组合物。
作为成分(e)的油剂，可以使用液状油，例如可以使用液体石蜡、液体异构烷烃、 角鲨烷等的烃油；异硬脂酸胆留醇酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、新戊二醇二癸酸酯、 异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸十八烷酯、2-乙基己酸鲸蜡醇酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、三O-乙基己酸)甘油酯、三(辛酸 癸酸)甘油酯等的酯油；烷基-1，3-二甲基丁基醚、壬基苯基醚等的醚油；十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷等的甲基环聚硅氧烷、 甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等的硅油；橄榄油等的植物油；萜烯油等。进一步，优选在25°C时的粘度为30mPa*s以下的油剂。另外，粘度是通过BM型粘度计(Tokimec公司制造，测定条件转子No. U60rpm)测定得到的。其中，优选液体石蜡、液体异构烷烃、新戊二醇二癸酸酯、异硬脂酸异丙酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、三(辛酸 癸酸)甘油酯、烷基-1，3-二甲基丁基醚、十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷，特别优选液体异构烷烃、三(辛酸 癸酸)甘油酯、烷基-1， 3-二甲基丁基醚、十甲基环五硅氧烷，更优选液体异构烷烃。作为液体异构烷烃，特别优选氢化聚异丁烯，从对油性污垢的清洁性能的观点出发，更优选异丁烯的聚合度为3到6。成分(e)可以使用2种以上，在全部组成中含有3 80重量％、优选含有5 65 重量％、更优选含有7 56重量％、更优选含有14 16重量％。通过使其为3重量％以上，可以制成对于油性污垢的清洁作用充分的制剂，还可以制成洗涤性也良好的制剂。通过使其为80重量％以下，对于水溶性污垢的清洁性变得良好。作为成分(f)的亲水性非离子表面活性剂，优选HLB值超过8的、特别优选HLB值为9以上20以下的。进一步具体来说，HLB值为11 17。在此，HLB值表示表面活性剂的总分子量中所占的亲水基部分的分子量，对于聚氧乙烯类非离子表面活性剂，是通过格里芬(Griffin)的式子求得的值。具体来说，可以列举聚乙二醇(1 单月桂酸酯等的聚乙二醇脂肪酸酯，聚乙二醇 (20)辛基十二烷基醚等的聚乙二醇烷基醚，聚乙二醇(20)壬基苯基醚等的聚乙二醇烷基苯基醚，聚乙二醇(50)蓖麻油等的聚乙二醇蓖麻油衍生物，聚乙二醇(60)硬化蓖麻油单异月桂酸酯等的聚乙二醇硬化蓖麻油衍生物，聚乙二醇00)山梨糖醇酐单硬脂酸酯等的聚乙二醇类表面活性剂，单油酸二甘油酯等的聚甘油脂肪酸酯，聚氧乙烯(8)甘油基单异硬脂酸酯等的聚氧乙烯甘油脂肪酸酯，二甘油2-乙基己基醚等的聚甘油烷基醚，蔗糖硬脂酸酯等的蔗糖脂肪酸酯，烷基糖苷等。进一步，其中，由于洗涤性优良，所以优选疏水基的碳原子数为8以上、特别优选为12以上的化合物。成分(f)可以使用1种或者2种以上，在全部组成中含有1 45重量％，优选含有1 40重量％、进一步优选含有9 M重量％。通过使其为1重量％以上，洗涤性变得优良；通过使其为45重量％以下，可以使清洁作用良好。作为成分(g)的亲油性两亲性物质，优选HLB值为8以下的非离子表面活性剂、碳原子数为8 25的脂肪醇、碳原子数为8 25的脂肪酸、具有碳原子数为8 25的烷基的单烷基磷酸酯。由于清洁性能良好，所以优选疏水基的碳原子数为8以上、特别优选12 以上的化合物。作为HLB值为8以下的非离子表面活性剂，例如可以列举乙二醇单硬脂酸酯等的乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇( 单硬脂酸酯等的聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇( 癸基十五烷基醚等的聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇( 硬化蓖麻油单异月桂酸酯等的聚乙二醇硬化蓖麻油衍生物等的聚乙二醇类表面活性剂；丙二醇脂肪酸酯、聚丙二醇脂肪酸酯、丙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚的氧化乙烯衍生物等的丙二醇类表面活性剂；甘油单异硬脂酸酯等的甘油脂肪酸酯；甘油单异硬脂基醚等的甘油烷基醚；山梨糖醇酐单硬脂酸酯等的山梨糖醇酐脂肪酸酯；脂肪酸烷醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺等的脂肪酸二烷醇酰胺等。 其中，由于对油性污垢和水溶性污垢的清洁性能优良，因而优选HLB值为6以下的非离子表面活性剂。作为脂肪醇，可以是具有碳原子数为8 25、优选碳原子数为12 22的直链或支链的饱和或不饱和的烃基的1元或多元醇的任意一种，例如，可以列举辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、异肉豆蔻醇、棕榈醇、异棕榈醇、硬脂醇、异硬脂醇、山嵛醇、油醇、亚油醇(linoleyl alcohol)、亚麻醇(linolenyl alcohol)等。其中，因为对油性污垢以及水溶性污垢的清洁性能良好，所以优选月桂醇、肉豆蔻醇、异肉豆蔻醇、异棕榈醇、异硬脂醇、油醇，特别优选月桂醇、肉豆蔻醇、异硬脂醇。作为脂肪酸，可以是碳原子数为8 25、优选碳原子数为12 22的直链或者支链的饱和或者不饱和的脂肪酸的任意一种，例如可以列举月桂酸、肉豆蔻酸、异肉豆蔻酸、棕榈酸、异棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、异硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等。其中，由于对油性污垢以及水溶性污垢的清洁性能优良，所以优选月桂酸、肉豆蔻酸、异肉豆蔻酸、异棕榈酸、异硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸，特别优选月桂酸、肉豆蔻酸、异硬脂酸。作为单烷基磷酸酯，由于具有碳原子数为8 25、优选碳原子数为12 22的直链或者支链的烷基，例如可以列举单月桂基磷酸酯、单肉豆蔻基磷酸酯、单棕榈基磷酸酯、单硬脂基磷酸酯、单二十二烷基磷酸酯、单异硬脂基磷酸酯、单2-己基癸基磷酸酯等。其中， 由于清洁性能良好，所以优选单月桂基磷酸酯、单肉豆蔻基磷酸酯、单2-己基癸基磷酸酯， 特别优选单月桂基磷酸酯、单肉豆蔻基磷酸酯。成分(g)可以使用2种以上，在全部组成中含有1 45重量％、优选含有1 40 重量％。通过使其为1重量％以上，清洁性能和洗涤性能变得良好；通过使其为45重量％ 以下，清洁性能和洗涤性能变得良好。此外，在本发明中使用的成分(f)的亲水性非离子表面活性剂以及成分(g)的亲油性两亲性物质，其重量比(f)/(g)的值为0. 5 8，由于洗涤性、清洁性能优良，所以优选。作为本发明中使用的成分(h)的水溶性溶剂，优选碳原子数为1 6的1元或者多元醇、聚乙二醇类、聚丙二醇类、糖类、水溶性脂肪酸。成分(h)优选能够提高成分(f)的亲水性非离子性表面活性剂以及成分(g)的亲水性两亲性物质的亲水性的化合物。能够提高成分(f)亲水性非离子性表面活性剂以及成分(g)亲油性两亲性物质的亲水性的性质是指，通过添加成分(h)，能提高非离子性表面活性剂的浊点(cloud point)的性质等，在鹭谷等，油化学，第33卷，第3号，p. 156-161(1984) 等中记载的。作为碳原子数为1 6的1元醇，例如可以列举乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇等；作为多元醇，可以列举乙二醇、丙二醇、异戊二醇、1，3_ 丁二醇、己二醇、三羟甲基丙烷、 甘油、山梨醇等。其中，因为对油性污垢和水溶性污垢的清洁性能良好，所以作为一元醇，优选乙醇、丙醇、异丙醇，特别优选乙醇；作为多元醇，优选丙二醇、异戊二醇、1，3_ 丁二醇、己二醇，特别优选异戊二醇、己二醇。
作为聚乙二醇类或聚丙二醇类，可以使用分子量为1000以下的聚乙二醇类、分子量为200以下的聚丙二醇类，例如可以列举二乙二醇、二丙二醇、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚等。其中，因为对油性污垢以及水溶性污垢的清洁性能优良，所以优选二丙二醇、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚，特别优选二丙二醇、二乙二醇单乙基醚。作为糖类，例如可以列举赤藓糖醇、季戊四醇、甲基糖苷、乙基糖苷、聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷等，特别优选烷基链的碳原子数为2以下的烷基糖苷。其中，由于对于油性污垢和水溶性污垢的清洁性能优良，所以优选甲基糖苷、乙基糖苷、聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷，特别优选聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷。作为水溶性脂肪酸，为碳原子数为1 6的脂肪酸、可以列举醋酸、丙酸等，由于对油性污垢和水溶性污垢的清洁性能优良，所以特别优选醋酸、丙酸，更优选丙酸。成分(h)可以使用2种以上，在全部组成中含有3 80重量％，优选含有5 70 重量％、更优选含有10 50重量％。通过使其为3重量％以上，对于油性污垢的清洁性能变得优良；通过使其为80重量％以下，对于油性污垢的清洁性能变得优良。此外，成分(h)和成分(f)的亲水性非离子表面活性剂以及成分(g)的亲油性两亲性物质的合计量的重量比(h)/((f) + (g))的值为1以上，由于清洁性能优良，所以优选。成分(i)的水作为余部在全部组成中含有3 80重量％，优选含有5 75重量％、更优选含有10 65重量％。通过使其为3重量％以上，对于水溶性污垢的清洁作用变得优良；通过使其为80重量％以下，对于油性污垢的清洁作用变得优良。另外，所述各向同性的1液相的制剂不限于上述情况。可以在(A)工序之后用水清洁皮肤再实施(C)工序，但是优选在(A)的制剂附着于皮肤上的状态下立即实施(C)工序。其后，可以用水清洁皮肤再实施(B)工序，但是优选在(C)的制剂附着于皮肤上的状态下立即实施(B)工序。通过这样，可以确实地除去毛孔的污垢。在第二实施方式中，首先，工序(A)用连续相是水相的清洁剂对皮肤进行按摩。连续相是水相的清洁剂可以使毛孔周围的污垢和皮肤上的代谢物膨胀，从而除去表层的污垢。接下来，工序(C)用油相和水相分别为连续相的各向同性1液相的清洁剂对皮肤进行按摩。润湿性高，良好地亲和于皮肤，制剂浸透至微细部分。由此，清洁剂除去表层的污垢之后，再浸透，可以作用至毛孔的更深处。接下来，工序(B)用连续相是油相的清洁剂对皮肤进行按摩。该清洁剂，通过成分(d)溶解靠毛孔内部的固体状的皮脂。溶解毛孔中形成的硬的固体状的污垢、特别是角栓的效果优异，对肌肤的刺激性小，进一步角栓去除效果高。在(B)工序之后，进行(D)添加水将所述制剂从皮肤上除去的工序。其结果，清洁剂也与角栓一起从皮肤上除去。从皮肤上除去(A)工序中使用的制剂、(C)工序中使用的制剂、(B)工序中使用的制剂，而不会浸透入皮肤内部。此外，在本实施方式中，各工序中，用制剂(清洁液)按摩皮肤，与以前使用薄片或敷料的方法相比，由于没有必要使制剂干燥，所以简便。另外，各工序间的间隔(例如，进行工序㈧之后到进行工序(C)的间隔)，优选从由在先的工序进行的行为到皮肤干燥前进行。更具体来说，进行在先的工序之后，优选为1 小时以内、更优选为30分钟以内、更优选为10分钟以内进行下一工序，优选在进行了在先的工序之后直接进行下一工序。(第三实施方式)本实施方式的皮肤的清洁方法为通过以下的工序来清洁皮肤的污垢的清洁方法。(A)用包含非离子表面活性剂(成分(j))、油剂(成分00)、含有1至2个羟基且碳原子数为2 6的化合物(成分(1))、特定的水溶性聚合物(成分(m))以及水(成分 (η))的且连续相为水相组成的0/W型乳液的清洁剂对皮肤进行按摩，(C)其后，从所述清洁剂中蒸发掉水分、使连续相变化成各向同性的1个液相，用油相以及水相分别为连续相的各向同性的1液相组成的清洁剂清洁皮肤，(B)进一步，从由各向同性的1个液相组成的清洁剂中蒸发掉水分，使连续相变为油相，用连续相为油相组成的清洁剂对皮肤进行按摩。以下，对本实施方式进行说明。在本实施方式中，成分(j)为非离子表面活性剂，由1种非离子表面活性剂或者2 种以上的非离子表面活性剂组成的混合表面活性剂构成，所述1种非离子表面活性剂或者所述混合表面活性剂的HLB值为10以上、15以下。通过使成分(j)的1种非离子表面活性剂或者混合表面活性剂的HLB值为10以上、15以下，可以将清洁剂组合物制成0/W型乳液。在此，HLB值(亲水性-亲油性的平衡值〈Hydrophilic-Lypophilic Balance 是通过在第一实施方式中所述的方法算出的。本发明中使用的成分(j)的非离子表面活性剂满足上述条件即可，没有特别的限定，例如，由碳原子数为8 22的脂肪酸酯或者碳原子数为8 22的高级醇的醚构成，作为亲水性的官能团，具有羟基、氧化乙烯基的表面活性剂。具体来说，可以列举聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧化丙二醇、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯、聚烷基甘油基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基聚糖苷、(聚)烷基甘油基醚等。其中，从清洁性的观点出发，优选聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、(聚)烷基甘油基醚、聚氧乙烯烷基醚、蔗糖脂肪酸酯、烷基聚糖苷。特别是，从对于油性污垢的清洁性的方面来看，优选二甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、(聚)烷基甘油基醚、烷基聚糖苷。其中，从有助于成分(j) (η)构成各向同性的1个液相的构筑、提高对于角栓污垢的清洁性、水嫩的使用感的观点出发，优选单异硬脂酸二甘油酯(HLB8)、聚氧乙烯(8)甘油单异硬脂酸酯(HLB9)、四油酸聚氧乙烯山梨醇酯(HLBll)、聚氧乙烯(7)椰油脂肪酸甘油酯(HLB13)、单月桂酸(12)聚乙二醇酯(HLB14)、碳原子数为8 16的烷基糖苷(HLB17)、 2-乙基己基甘油基醚(HLB7)、单油酸二甘油酯、异硬脂基甘油基醚，可以使用1种或者2种以上混合使用。为了进一步提高稳定性，这些成分(j)优选将2种以上的HLB值高的非离子表面活性剂和HLB值低的非离子表面活性剂组合使用。也就是，可以为经混合的2种以上的非离子表面活性剂的最高的HLB值和最低的 HLB值之差为5以上的组合。特别通过使其为7以上，对于提高清洁剂组合物的稳定性优
已成分(j)的含量在全部组成中为5重量％以上、50重量％以下。由此可以得到后述特定的相状态。此外，成分(j)的含量为5重量％以上、更加为10重量％以上，优选为16重量％ 以上。通过这样，可以与皮肤的亲和性良好，且使含括角栓的毛孔污垢上浮。此外，成分(j) 的含量在全部组成中为50重量％以下。其中，成分(j)的含量优选为40重量％以下、特别优选为33重量％以下。通过这样，可以没有残留感，彻底地冲洗干净。(成分(k))本发明中使用的成分(k)的油剂常温下为液状，在30°C下的粘度为15mPa· s以下。在此，粘度是通过BM型粘度计(Tokimec公司制造，测定条件转子No. l、60rpm、30°C ) 测定的。这样的粘度低的油剂由于与堵塞毛孔的角栓周围的亲合力高，污垢的溶解性高， 所以对于毛孔中形成的硬的固体状污垢、特别是角栓等的污垢具有优异的清洁力。此外，没有强的油性感，使用感也良好。从缓和油腻感、有适度的使用感的观点出发，成分(k)优选在30°C时的粘度为 IOmPa · s以下的低粘度的油剂。作为相关的油剂，可以使用在通常的化妆品中使用的液状油中满足上述条件的油剂。例如，可以使用液体石蜡、液体异构烷烃、氢化聚异丁烯、角鲨烷等的烃油；异硬脂酸胆甾醇酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、新戊二醇二癸酸酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸十八烷酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、三O-乙基己酸)甘油酯、三(辛酸 癸酸)甘油酯等的酯油；烷基-1，3-二甲基丁基醚、壬基苯基醚等的醚油；十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷等的甲基环聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等的硅油；橄榄油等的植物油；萜烯油等。其中优选分子量为300以下的油剂，其清洁能力较高。具体来说，可以列举轻质液体异构烷烃、氢化聚异丁烯等的烃油、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异壬酸异壬酯等的酯油、八甲基三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷等的硅油。特别优选碳原子数为8 18的支链的烃油，优选异十二烷。此外，成分(k)的油剂可以是由烃油、酯油、硅油等的混合物形成的。另外，在该情况下，成分(k)中含有30%以上的异构烷烃，优选含有42重量％以上。另外，从气味的观点出发，优选不含有碳原子数为8 9的烃。作为烃油，可以列举商品名为MARUKAZOLE R(丸善石油化学公司)、IP Solvent 1620、2028(以上，出光石油化学公司)、IS0PAR L,ISOPAR H(以上，Exxon Chemical 公司)、 IS0S0L300、400(以上，新日本石油化学公司)等，从高纯度地含有异十二烷的观点出发，特别优选使用MARUKAZOLE R0
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成分(k)的油剂，全部组成中优选含有8重量％以上，更优选含有10重量％以上、 39重量％以下，更优选含有30重量％以下。其中，优选含有15重量％以上、M重量％以下。 通过这样，可以具有充分的清洁力，同时没有残留感、彻底地冲洗干净。本发明中使用的成分(1)的化合物为碳原子数为2以上、6以下的具有1个或者 2个羟基的化合物。其有助于用成分(j) (η)形成的0/W型乳液以及各向同性的1个液相的构筑。从提高清洁性的观点出发，具体可以列举乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇等的碳原子数为2以上、6以下的一元醇；乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1，3_ 丁二醇、1， 4-丁二醇、己二醇、异戊二醇等的碳原子数为2以上、6以下的二醇类、二乙二醇单乙基醚等的乙二醇烷基醚类。其中，二醇类例如1，3_ 丁二醇、异戊二醇、丙二醇、二丙二醇对于稳定范围较广的各向同性的1个液相的构筑优异。作为成分(1)，可以使用1种以上的化合物，从实现充分的清洁力的观点出发，优选在全部组成中含有10重量％以上。此外，从使用感的观点出发，优选在全部组成中含有 50重量％以下、进一步优选含有40重量％以下、特别优选含有30重量％以下、更优选含有 20重量％以下。进一步，通过使成分(1)的含量为10重量％以上、50重量％以下，可以得到后述特定的相状态。本发明中使用的成分(m)可以将从含有来源于(甲基)丙烯酸的结构单元的水溶性聚合物、或者丙烯酰基甲基牛磺酸盐·乙烯基吡咯烷酮共聚物中选择的1种或者2种以上的成分组合使用。作为含有来源于(甲基)丙烯酸的结构单元的水溶性聚合物，例如是丙烯酸 甲基丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯酸和烷基(C10 30)甲基丙烯酸酯的交联型聚合物中，作为市售品，例如可以列举 PEMULENTR-1、PEMULEN TR-2、CARB0P0L ETD2020 (Lubrizol Advanced Materials公司生产)等。成分(m)的含有来源于(甲基)丙烯酸的结构单元的水溶性聚合物，优选用碱剂中和(甲基)丙烯酸单元的全部或者一部分。作为中和的碱剂只要是在通常的化妆料中能够配合的碱剂，没有特别的限定，例如可以使用氢氧化钾、氢氧化钠等。碱剂可以使用1种或者2种以上组合使用，在全部组成中配合0.01重量％以上、5重量％以下，将体系的pH值优选调节为5. 5 9、特别优选调节为6 8。作为成分(m)的丙烯酰基甲基牛磺酸盐·乙烯基吡咯烷酮共聚物，作为市售品，例如可以列举是丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物的Aristoflex AVC(Clariant公司生产)等，在全部组成中配合0. 01重量％以上、5重量％以下，将体系的pH值优选调节为4 8. 5、特别优选调节为5 7。成分(m)的含有(甲基)丙烯酸作为单体的结构单元的水溶性聚合物，或者丙烯酰基甲基牛磺酸盐·乙烯基吡咯烷酮共聚物可以使用1种或者2种以上组合使用。另外，作为成分(m)，从制作0/W乳化组合物的观点出发，特别优选丙烯酸甲基丙烯酸烷基酯共聚物。成分(m)，在以成分(j) (k) (1) (m)构成的各向同性的1个液相中，通过加入成分 (m)，形成以水相为连续相的0/W型乳液的范围。清洁剂的剂型是0/W型乳液，可以使毛孔周围的污垢和皮肤的代谢物膨胀，由此使表层的污垢变得容易除去，提高角栓去除效果。
成分(m)的含量在全部组成中优选为0.01重量％以上、5重量％以下。其中，从提高角栓去除效果、有助于构筑稳定的0/W型乳液以及各向同性的1个液相的观点出发，优选为0. 2重量％以上、4重量％以下、更优选为3重量％以下。本发明中使用的成分(η)的水在全部组成中含有10重量％以上、50重量％以下。 特别优选含有20重量％以上、40重量％以下。通过这样，有助于构筑0/W型乳液以及各向同性的1个液相，没有油性感，可以冲洗掉。(成分(j) (η)的构成相)本发明中的清洁剂组合物为0/W型乳液。用成分(j)、(k)、(1)、(η)的四种成分体系的相图进行说明(参照图1)。该相图，伴随着水分的减少，出现了 0/W型乳液区域、相邻的各向同性的1个液相区域·油相区域3个区域。在这3个相中进行清洁，对于溶解毛孔中形成的硬的固体状的污垢、特别是角栓的效果优异，提高角栓去除效果。在本发明中，将清洁剂组合物涂布于皮肤的最初的状态为0/W型乳液，通过以连续相为水相组成的0/W型的状态对皮肤进行按摩，可以使毛孔周围的污垢和皮肤的代谢物膨胀，容易除去表层的污垢。其后，根据需要进一步进行按摩。在这中间，从清洁剂组合物中蒸发掉水分，变化为连续相是水相以及油相组成的各向同性的1个液相。进一步，如果继续按摩，进一步蒸发掉水分，从各向同性的1个液相变化为油相，以连续相是油相的状态按摩皮肤。之后，使用者如果用水冲洗皮肤，清洁剂组合物依次相变为油相、各向同性的1个液相、0/W型乳液，容易地从皮肤上除去，不会被皮肤吸收。这样，对于在成分(j)、(k)、(1)、(η)的四成分体系的相图中出现0/W型乳液、各向同性的1个液相、油相的3个区域，通过使成分(j)和成分(k)的重量比为(j)/(k)= 3/7 3/1，出现开始0/W型乳液区域、以及水分蒸发后出现各向同性的1个液相区域。其中，通过使(j)/(k) = 1/1 7/3，可以具有充分的角栓的清洁力，同时没有残留感地彻底地冲洗干净。通过使(j)/(k)为3/1以下，可以形成0/W型乳液，通过使(j)/(k)为3/7以上，变得容易形成0/W型乳液，同时可以经过各向同性的1个液相变化为油相。进一步，通过使清洁剂组合物成分⑴和成分(η)的重量比为(l)/(n) = 1/5 5/1，可以得到稳定范围广的0/W型乳液区域、以及水分蒸发后的各向同性的1个液相区域。 特别是为1/4 2/1、进一步为1/2 2/1的话，可以实现充分的角栓的清洁力。通过使 (1)/(η)为5/1以下，可以容易地形成0/W型乳液，通过使(1)/(η)为1/5以上，可以容易地从0/W型乳液相变为各向同性的1个液相、油相。通过以上的作用，本实施方式的清洁剂组合物对于毛孔中形成的硬的固体状污垢、特别是角栓的除去效果优异。此外，本实施方式的清洁剂组成物，因为只需涂布于皮肤上使用，使用之后用水清洗皮肤即可，所以可以简便地使用。此外，因为用制剂清洗皮肤，所以刺激性很少。进一步，本实施方式的清洁剂组成物是0/W型乳液，因为连续相是水相，所以清洗之后的皮肤触感良好。接下来，参照图1对本发明的第三实施方式的清洁剂组合物的作用效果进行说明。图1是本发明的清洁剂组合物的三种成分体系的相图，表示相变化的情形。图1 是使用1，3_ 丁二醇作为成分(1)，水和成分(1)的重量比为3 1的情况下的图。成分(m)为丙烯酸·甲基丙烯酸烷基(C10-30)酯共聚物(Lubrizol Advanced Materials公司生产PEMULEN TR-1)，为0.9重量％。进一步，成分(j)使用单异硬脂酸二甘油酯(HLB8) (The Nisshin OilliO Group Ltd.生产 Cosmol 41V)、四油酸聚氧乙烯山梨醇酯(HLB 11) (花王公司生产RHE0D0L 430)、单月桂酸(12)聚乙二醇酯(HLB 14)(花王公司生产EMANON 1112HG)、烷基(C8-16)糖苷(HLB 17) (40重量％水溶液)(花王公司生产MYD0L10)，其重量比为10 6 22 15的情况。 该组成物为0/W型乳液，通过按摩皮肤，变为各向同性的1个液相(双连续相)，如果进一步进行按摩，引起相变，形成油相。通过成分(k)溶解靠毛孔内部固体状的皮脂，可以除去堵塞毛孔的角栓。该图1所示的组合物去除角栓的效果很高。另外，虽然图1所示的相图中作为成分(1)使用了 1，3_ 丁二醇，但是例如，如图2 所示的，即使使用其它的成分(1)来代替1，3-丁二醇的情况下，也能画出同样的相图，具有同样的效果。图2(a)是使用二乙二醇作为成分(1)的情况的相图，图2(b)是使用二丙二醇作为成分⑴的情况下的相图。水和成分⑴的重量比为3 1，成分(m)为0.9重量％。进一步，图3(a) (C)表示改变水和成分(1)的重量比的相图。从这些中也可以画出同样的相图，具有同样的作用效果。图3 (a)为使用1，3-丁二醇作为成分(1)，水和成分(1)的重量比为3 1，成分 (m)为0. 5重量％的情况下的相图。此外，图3(b)为使用二丙二醇、1，3_ 丁二醇作为成分(1)，水和成分(1)的重量比为1 1，成分(m)为0.5重量％的情况下的相图。图3 (b)的虚线的圈所包围的部分表示后述实施例21的组合物的相变化。图3(c)为使用二丙二醇、1，3_ 丁二醇作为成分(1)，水和成分⑴的重量比为 2 3，成分(m)为0.5重量％的情况下的相图。图3 (c)的虚线的圈所包围的部分表示后述实施例22的组合物的相变化。角栓在皮肤最表面露出的头部复杂地缠绕于毛孔周围的污垢以及皮肤产生的代谢物。这一部分的污垢比其它的皮肤表面的污垢更难以除去，变为去除角栓时的阻碍。此外，存在于毛孔内部的角栓的身体部分，通过毛孔内部的皮脂和皮肤产生的代谢物变成硬的固体状，由于制剂难以进入毛孔因而难以除去。在本实施方式中使用的清洁剂组成物，由于通过清洁时依次相变化为0/W相、各向同相的1个液相(双连续相)、油相，能够依次以适合于除去角栓的头部和身体部的污垢的相来进行清洁，所以能够通过洗脸简单地除去以前在皮肤上贴薄片等类型的清洁剂才能除去的硬的固体状的毛孔污垢、特别是角栓。进一步，如果用水清洗皮肤，由于清洁剂组合物依次相变为油相、各向同性的1个液相(双连续相)、o/ff相，最终连续相变为水相从皮肤上除去，清洗之后皮肤的触感变得良好。(其它成分)另外，在本发明中使用的清洁剂组合物中还可以适当含有通常用于清洁剂的成分，如增粘剂、杀菌剂、保湿剂、高粘度的油剂、湿润剂、着色剂、防腐剂、触觉提高剂、香料、 抗氧化剂、各种提取液等。另外，从构筑稳定的各向同性的1个液相的观点出发，本实施方式中使用的清洁剂组合物可以不含较多的离子性表面活性剂，优选为小于1.0%。进一步，优选为0. 以下、特别优选不含离子性表面活性剂。本发明的皮肤的清洁方法可以作为洗面产品、卸妆品、身体清洁剂、按摩剂、去角栓剂使用，特别优选作为洗面产品、去角栓剂使用，进一步优选作为去角栓剂使用。本发明的皮肤的清洁方法，作为使用部位，可以用于有角栓堵塞的毛孔的皮肤。例如，可以用于全身、整个脸部、从额头到鼻子的周围(T区)等的在意的毛孔部位。通过除去角栓，可以期待改善毛孔明显、改善粗糙、改善发粘、预防粉刺的效果。此外，在第三实施方式中使用的清洁剂组合物可以通过将碳原子数为2以上、6以下的羟基为1个或2个的化合物(成分(1))、特定的水溶性聚合物(成分(m))以及水(成分(η))均勻地混合，添加氢氧化钠或者氢氧化钾等的碱剂进行中和，之后添加非离子表面活性剂(成分(j))、油剂(成分(k))得到。对于含有常温下是固体的原料的情况下，可以通过加热熔融或者使其溶解于其它成分中之后，将所有成分均勻地混合来进行制造。
实施例接下来，对本发明的实施例进行说明。(评价方法)角栓去除效果用5人健康的专门小组按照实施例、比较例进行清洗鼻翼的试验，分别计测清洗前后在鼻翼上存在的角栓数。然后，通过(式1)求得角栓除去率来进行评价。角栓除去率=100-(使用后鼻翼上Icm2中存在的角栓数)/(使用前鼻翼上Icm2 中存在的角栓数)XlOO(Sl)A 角栓除去率为40%以上B 角栓除去率为30%以上且小于40%C 角栓除去率为10%以上且小于30%D 角栓除去率小于10%分别制成表1 3所示的清洁剂(清洁剂(A)-1 (A)-5、⑶-1 (B)-3、(C)-I (C)_6)。清洁剂(A)-I (A)-5是由连续相为水相组成的制剂，清洁剂(B)-I (B)-3是由连续相为油相组成的制剂。清洁剂(C)-I (C)-6是由连续相为各向同性的1个液相 (双连续相)组成的制剂。这些相的状态通过外观的观察、光学偏光显微镜进行观察，制成相图，通过由NMR测定的自身扩散系数来确认。另外，在有室温下为固体的成分的情况下，或者在室温下混合生成凝胶状成分的情况下，为了使之溶解，一边搅拌一边加热到70 75°C。使之充分溶解之后，恢复到室温， 得到清洁剂。(实施例1)首先，将Ig清洁剂(A)-I仅仅涂布于鼻子部位，进行15秒钟按摩。在清洁剂(A)-I 附着于皮肤上的状态下，接下来，将Ig清洁剂(B)-I仅仅涂布于鼻子部位，进行15秒钟按摩，之后用水冲洗1分钟(参照表4)。(实施例2)首先，将Ig清洁剂(A)-2仅仅涂布于鼻子部位，进行15秒钟按摩。在清洁剂(A)_2附着于皮肤上的状态下，接下来，将Ig清洁剂(B)-2仅仅涂布于鼻子部位，进行15秒钟按摩，之后用水冲洗1分钟(参照表4)。(实施例3)首先，将Ig清洁剂(A)-3仅仅涂布于鼻子部位，进行15秒钟按摩。在清洁剂(A)_3 附着于皮肤上的状态下，接下来，将Ig清洁剂(B)-3仅仅涂布于鼻子部位，进行15秒钟按摩，之后用水冲洗1分钟(参照表4)。(实施例4)首先，将Ig清洁剂(A)-I只涂布于鼻子部位，进行10秒钟按摩。在清洁剂(A)-I附着于皮肤上的状态下，将Ig清洁剂(C)-I只涂布于鼻子部位，进行10秒钟按摩，在(A)-l、 (C)-I的清洁剂附着于皮肤的状态下，进一步将Ig清洁剂(B)-I只涂布于鼻子部位，进行 10秒钟按摩，之后用水冲洗1分钟(参照表4)。(实施例5)首先，将Ig清洁剂(A)-I只涂布于鼻子部位，进行10秒钟按摩。在清洁剂(A)-I附着于皮肤上的状态下，将Ig清洁剂(C)-I只涂布于鼻子部位，进行10秒钟按摩，在(A)-l、 (C)-I的清洁剂附着于皮肤的状态下，进一步将Ig清洁剂(B)-2只涂布于鼻子部位，进行 10秒钟按摩，之后用水冲洗1分钟(参照表4)。(实施例6)首先，将Ig清洁剂(A) -2只涂布于鼻子部位，进行10秒钟按摩。在清洁剂(A) _2 附着于皮肤上的状态下，将Ig清洁剂(C)-2只涂布于鼻子部位，进行10秒钟按摩。其后， 在(A)-2、(0-2的清洁剂附着于皮肤的状态下，进一步将Ig清洁剂(B)-2只涂布于鼻子部位，进行10秒钟按摩，之后用水冲洗1分钟(参照表4)。(实施例7)首先，将Ig清洁剂(A)-3只涂布于鼻子部位，进行10秒钟按摩。在(A)_3的清洁剂附着于皮肤上的状态下，将Ig清洁剂(C)-3只涂布于鼻子部位，进行10秒钟按摩，在 (A) -3、(C) -3的清洁剂附着于皮肤的状态下，进一步将Ig清洁剂(B) -3只涂布于鼻子部位， 进行10秒钟按摩，之后用水冲洗1分钟(参照表4)。(实施例8)首先，将Ig清洁剂(A) -4只涂布于鼻子部位，进行10秒钟按摩。在(A) _4的清洁剂附着于皮肤的状态下，接下来将Ig清洁剂(C)-3只涂布于鼻子部位，进行10秒钟按摩。 在(A)-4、(0-3的清洁剂附着于皮肤的状态下，将Ig清洁剂(B)-3只涂布于鼻子部位，进行10秒钟按摩，之后用水冲洗1分钟(参照表4)。(实施例9)首先，将Ig清洁剂(A) -4只涂布于鼻子部位，进行10秒钟按摩。在(A) _4的清洁剂附着于皮肤的状态下，接下来将Ig清洁剂(C)-4只涂布于鼻子部位，进行10秒钟按摩。 在(A)-4、(0-4的清洁剂附着于皮肤的情况下，将Ig清洁剂(B)-2只涂布于鼻子部位，进行10秒钟按摩，之后用水冲洗1分钟。(实施例10)首先，将Ig清洁剂(A) -4只涂布于鼻子部位，进行按摩10秒钟。在(A) _4的清洁剂附着于皮肤的状态下，接下来将Ig清洁剂(C)_5只涂布于鼻子部位，进行按摩10秒钟。在(A)_4、(0-5的清洁剂附着于皮肤的状态下，将Ig清洁剂(B)-2只涂布于鼻子部位，进行按摩10秒钟，之后用水冲洗1分钟。(实施例11)首先，将Ig清洁剂(A) -5只涂布于鼻子部位，进行按摩10秒钟。在(A) _5的清洁剂附着于皮肤的状态下，接下来将Ig清洁剂(C)_6只涂布于鼻子部位，进行按摩10秒钟。 在(A)-5、(0-6的清洁剂附着于皮肤的状态下，将Ig清洁剂(B)-3只涂布于鼻子部位，进行按摩10秒钟，之后用水冲洗1分钟。(实施例12 实施例31、32)制成表5、表6 (相当于实施例32)所示的清洁剂。根据需要在成分(1)、(m)、(η)中加入保湿剂(山梨糖醇、甘油)，进一步根据需要加入聚丙二醇、氢化聚异丁烯，通过搅拌将所有成分混合均勻。然后，在该混合物中添加氢氧化钾进行中和。接下来，通过使成分(j)、(k)、香料均勻地分散，得到清洁剂组成物。该清洁剂是0/W型乳液。相的状态通过外观观察、光学偏光显微镜进行观察，制成相图，通过由NMR测定的自身扩散系数等来进行确认。另外，在表2、3、表5、表6中记载的粘度值是通过BM型粘度计(Tokimec公司制造，测定条件转子No. l、60rpm、30°C )测得的。将Ig制成的清洁剂只涂布于鼻子部位，进行按摩30秒钟，之后用水冲洗1分钟。将实施例21中制成的清洁剂的相变化的情况表示于图3(b)中，将实施例22中制成的清洁剂的相变化的情况表示图3(c)中。根据图3(b)、(C)可知，如果将连续相为水相组成的0/W型清洁剂涂布于皮肤上的话，从该制剂中蒸发掉水分，可以变为由各向同性的1个液相(双连续相)构成的所述制剂。而且，进一步，如果从各向同性的1个液相构成的所述制剂中蒸发掉水分的话，连续相相变为油相，成为由连续相为油相组成的所述制剂。实施例12 32的其它制剂也是，如果将由连续相为水相构成的0/W型的制剂涂布于皮肤上的话，从该制剂中蒸发掉水分，变为由各向同性的1个液相(双连续相)构成的制剂，接下来，如果从由各向同性的1个液相构成的所述制剂中蒸发掉水分的话，连续相相变为油相，成为由连续相为油相构成的制剂。(比较例1)将Ig清洁剂(A)-3只涂布于鼻子部位，进行按摩30秒钟，之后用水冲洗1分钟 (参照表7)。(比较例2)将Ig清洁剂(A)-4只涂布于鼻子部位，进行按摩30秒钟，之后用水冲洗1分钟 (参照表7)。(比较例3)将Ig清洁剂(C)-2只涂布于鼻子部位，进行按摩30秒钟，之后用水冲洗1分钟 (参照表7)。(比较例4)将Ig清洁剂 (C)-3只涂布于鼻子部位，进行按摩30秒钟，之后用水冲洗1分钟(参照表7)。(比较例5)将Ig清洁剂(B)-2只涂布于鼻子部位，进行按摩30秒钟，之后用水冲洗1分钟(参照表7)。(比较例6)将Ig清洁剂(B)-3只涂布于鼻子部位，进行按摩30秒钟，之后用水冲洗1分钟 (参照表7)。(比较例7)将Ig清洁剂⑶-1只涂布于鼻子部位，进行按摩15秒钟，在⑶-1的清洁剂附着于皮肤上的状态下，接下来将Ig清洁剂(A)-I只涂布于鼻子部位，进行按摩15秒钟，之后用水冲洗1分钟(参照表8)。另外，表2、3、5、6的粘度是通过BM型粘度计(Tokimec公司制造，测定条件转子 No. l、60rpm、30°C )测得的。[表 1]
清洁工序(A)成分(重量％)清洁剂(A)(A)-I(A)-2(A)-3(A)-4(A)-5a聚(7)丙二醇(ADEKA公司生产ADEKA CARPOL DL-30)5.09.05.0二丙二醇15.08.015.01,3-丁二醇50.015.09.0二乙二醇单乙基醚(H本乳化剂公司生产乙基二乙二醇NS)8.010.0b单油酸二甘油酯(HLB 7)(理研维他命公司牛产 POEM DO-100V)7.07.02-乙基己基甘油基醚(HLB 7)(花王公司生产 PENETOL GE-EH)2.02.0申-异硬脂酸二甘油酯(HLB 8) (The Nisshin OilliO Group Ltd.生产 Cosmol 41V)7.0聚氧乙烯椰油脂肪酸甘油酯(HLB13)(日本油脂公司生产Unigly MK-207G)7.0单月桂酸(PEG12)聚乙二醇酯(HLB 14)(花王公司生产Emanon 1112HG)5.025.014.08.019.0烷基(C8-16)糖昔(HLB17) (40重量％水溶液)(花王公司生产MYDOL 10)10.010.0C水45.045.056.050.032.0合计100.0100.0100.0100.0100.0成分(b)的总HLB14.014.011.312.612.4[表 2]
2权利要求
1.一种皮肤的清洁方法，其中，所述皮肤的清洁方法包括以下的工序(A)用含有水溶性溶剂、表面活性剂以及水的且连续相为水相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序；(B)用连续相为油相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序， 在㈧工序之后，进行⑶工序。
2.一种皮肤的清洁方法，其中，所述皮肤的清洁方法包括以下的工序(A)用含有水溶性溶剂、表面活性剂以及水的且连续相为水相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序；(C)用含有油剂、表面活性剂、水溶性溶剂以及水的且由油相和水相分别为连续相的各向同性的1个液相构成的制剂对皮肤进行按摩的工序；(B)用连续相为油相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序， 在㈧工序之后，进行(C)工序，其后，再进行⑶工序。
3.一种皮肤的清洁方法，其中，所述皮肤的清洁方法包括以下的工序(A)用包含油剂、含有1至2个羟基且碳原子数为2 6的化合物、表面活性剂、以及水的且连续相为水相组成的0/W型乳液的制剂对皮肤进行按摩的工序；(C)从所述制剂中蒸发掉水分，使其相变化成油相和水相分别为连续相的各向同性的 1个液相，用由所述各向同性的1个液相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序；(B)进一步，从由各向同性的1个液相组成的所述制剂中蒸发掉水分，使连续相相变为油相，用连续相为油相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序。
4.如权利要求3所述的皮肤的清洁方法，其中， 0/W型乳液的所述制剂含有以下的成分(j) (η)(J)非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂由1种非离子表面活性剂构成或者由2 种以上的非离子表面活性剂经过混合得到的混合表面活性剂构成，所述1种非离子表面活性剂或者所述混合表面活性剂的HLB值为10以上、15以下，5重量％以上、50重量％以下； (k)在30°C下的粘度为15mPa · s以下的油剂，10重量％以上、39重量％以下； (1)碳原子数为2以上、6以下且具有1个或者2个羟基的化合物，10重量％以上、50 重量％以下；(m)含有(甲基)丙烯酸作为结构单元的水溶性聚合物、或者从丙烯酰基甲基牛磺酸盐·乙烯基吡咯烷酮共聚物中选择的聚合物，0. 01重量％以上、5重量％以下； (η)水，10重量％以上、50重量％以下， 以(j)/(k)表示的重量比为3/7以上、3/1以下。
5.如权利要求4所述的皮肤的清洁方法，其中，进一步，以(l)/(n)表示的重量比为1/5以上、5/1以下。
6.如权利要求4或5所述的皮肤的清洁方法，其中，所述(m)的水溶性聚合物为丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物。
7.如权利要求4 6中任一项所述的皮肤的清洁方法，其中，所述(1)为二元醇。
8.如权利要求1 7中任一项所述的皮肤的清洁方法，其中，在所述(B)对皮肤进行了按摩之后，包括(D)添加水从皮肤上除去所述制剂的工序。
9.一种皮肤的清洁方法，权利要求1 8中任一项所述的皮肤的清洁方法是除去皮肤的角栓的清洁方法。
全文摘要
包括以下的(A)、(B)工序的皮肤的清洁方法，(A)用含有水溶性溶剂、表面活性剂以及水的且连续相为水相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序，(B)用连续相为油相组成的制剂对皮肤进行按摩的工序，该皮肤的清洁方法为在(A)工序之后，进行(B)工序。
文档编号A61K8/86GK102448428SQ201080024168
公开日2012年5月9日 申请日期2010年5月26日 优先权日2009年6月1日
发明者陈贞儒 申请人:花王株式会社