人工指甲组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供与天然指甲(自体指甲)的粘接性得到改善的人工指甲组合物。本发明涉及一种人工指甲组合物，其特征在于，其含有：(a)分子内具有至少1个伯醇性羟基的光聚合性单体(其中，该光聚合性单体包括分子内也具有至少1个羧基的单体。)、(b)分子内具有至少1个羧基的光聚合性单体(其中，除上述(a)的光聚合性单体以外。)、(c)光聚合性单体(其中，除上述(a)及(b)的光聚合性单体以外。)及(d)光聚合引发剂。
【专利说明】人工指甲组合物
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及新颖的人工指甲组合物。
【背景技术】
[0002]人工指甲组合物是一般被称为凝胶甲(Gel Nail)的人工指甲形成材料，通过涂布在天然指甲(自体指甲)上并进行聚合固化，从而使用在赋予天然指甲特别美丽的外观的情况、以及使天然指甲伸长的情况。进而，通过使用含有颜料的彩色凝胶甲，从而还使用在美甲(Nail Art)、人工指甲的造型等中。
[0003]作为使用凝胶甲的基本的施术方法，一般已知有被称为天然凝胶延长修补法(natural gel floater)的方法。天然凝胶延长修补法是将凝胶甲涂布到天然指甲上并使其聚合、固化而赋予特别美丽的外观的方法。此外，有时也使用凝胶甲材料在指甲片上进行施术。
[0004]在作为一般的施术方法的天然凝胶延长修补法的情况下，通常依次进行下面记载的施术工序。
[0005](工序I)用海棉锉打磨天然指甲表面。
[0006](工序2)用渗入有指甲清洁剂的擦子擦去油分和灰尘。
[0007](工序3)将透明凝胶(人工指甲组合物)涂布到整个天然指甲上。
[0008](工序4)使用光聚合装置进行光聚合。
[0009](工序5)在聚合的人工指甲组合物的上面使用彩色凝胶(人工指甲组合物)进行色彩处理(color-treated)或美甲。
[0010](工序6)使用光聚合装置进行光聚合。
[0011](工序7)根据需要反复进行工序5及工序6。
[0012](工序8)将封层凝胶(topgel)(人工指甲组合物)涂布到整个天然指甲上。
[0013](工序9)使用光聚合装置进行光聚合。
[0014](工序10)使用渗入有凝胶去除剂或凝胶清洁剂的擦子擦去表面未固化凝胶(人工指甲组合物)。
[0015]凝胶甲材料与一般的指甲化妆品即美甲品(有时也被称为指甲油(Nail polish)或指甲胶(Nail Lacquer)。)相比,粘接耐久性、美丽外观等特性优异,如上述那样的施术工序也比较简便，所以是美甲沙龙(NailSalon)等的主要施术项目之一。
[0016]但是，存在被施术在指尖上的人工指甲组合物因日常生活的各种负重而剥离或脱落的问题。由这样的天然指甲与人工指甲的低粘接性导致的人工指甲组合物的剥离或脱落，不仅给美带来不快感，而且被认为是人工指甲被施术者的以绿甲(green nail)为代表的感染症的主要原因。因此，要求开发具有优异的粘接性的人工指甲组合物。
[0017]本
【发明者】等之前以提高天然指甲与人工指甲组合物的粘接性为目的，提出了含有(a)分子内具有至少I个自由基聚合性不饱和双键的化合物、(b)分子内具有至少I个自由基聚合性不饱和双键的酸性磷化合物及(C)自由基聚合引发剂的人工指甲组合物(日本专利文献I)。然而，含有(b)分子内具有至少I个自由基聚合性不饱和双键的酸性磷化合物的人工指甲组合物在商品寿命或粘接性的方面存在进一步改善的余地。
[0018]与此相对，日本专利文献2中提出以改善对天然指甲的粘接性能为目的的、包含2个以上的含有羰基的单烯键式不饱和乙烯基单体及I个以上的能够加成聚合的烯键式不饱和单体的人工指甲组合物。但是，在所述人工指甲组合物中也得不到充分的粘接性。
[0019]日本专利文献3中公开了一种人工指甲组合物，其特征在于，其是通过照射紫外线而固化成的人工指甲组合物，在该组合物中含有能够通过紫外线的照射而发生聚合的离子性单体。然而，该发明以改善施术后人工指甲组合物的除去工序的生物体安全性为目的，并非关于对天然指甲的粘接性加以考虑的发明。
[0020]日本专利文献4中提出了指甲的保护剂及保护剂套装，其特征在于，包含分子中含有甲基丙烯酰基的底涂剂作为主要成分。根据日本专利文献4，对能够粘接到指甲的蛋白质(胶原)上的各种药剂进行了调查和试验，结果公开了以下内容:若将在牙科的口腔内(牙齿的填充物、被覆物)使用并被证明对人体无害的高分子化合物的底涂剂涂布到指甲的表面使其固化后，对其表面进行研磨，则能够作为完美的指甲保护剂使用。但是，该发明终归是涉及指甲保护剂的发明，是以防止因疾病及外力导致的手脚的指(趾)甲的变形及恢复原形为目的的材料。即，在日本专利文献4中，没有进行关于作为对天然指甲赋予特别美丽的外观的美妆材料的研究。
[0021]日本专利文献5中公开了一种组合物，其作为对包括天然指甲及人工指甲的指甲起支持和保护作用的美甲品组合物，能够在涂布到手脚的指(趾)甲上后在紫外线下进行固化，该组合物含有脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯及三羟甲基丙烷乙氧基化三丙烯酸酯、甲基丙烯酸、1-羟基环己基苯基酮、乙酸丁酯。该发明中，在人工指甲(塑料指甲)与美甲品组合物之间的粘接中，使用以烷基硅烷醇盐作为成分的底涂剂。但是，在所述组合物中也得不到充分的粘接性。
[0022]日本专利文献6中公开了含有具有自由基聚合性不饱和双键和抗菌性基的化合物的人工指甲组合物或含有抗菌性填料的人工指甲组合物具有抗菌效果。但是，在日本专利文献5的人工指甲组合物中也没有进行关于与自体指甲的粘接性的研究。
[0023]现有技术文献
[0024]日本专利文献
[0025]日本专利文献1:日本特开2010-53097
[0026]日本专利文献2:日本特表2002-505915
[0027]日本专利文献3:日本特开2009-126833
[0028]日本专利文献4:日本专利第3208519号
[0029]日本专利文献5:日本特开平2-19313
[0030]日本专利文献6:日本特开2010-75366
【发明内容】
[0031]发明要解决的问题
[0032] 因此，本发明的主要目的在于，提供与天然指甲(自体指甲)的粘接性得到改善的人工指甲组合物。[0033]用于解决问题的手段
[0034]本
【发明者】鉴于现有技术的问题反复深入研究，结果发现，通过采用特定的组成能够达成上述目的，从而完成本发明。[0035]即，本发明涉及下述的人工指甲组合物。
[0036]1.一种人工指甲组合物，其特征在于，其含有:(a)分子内具有至少I个伯醇性羟基的光聚合性单体(其中，该光聚合性单体包括分子内也具有至少I个羧基的单体。)、(b)分子内具有至少I个羧基的光聚合性单体(其中，除上述(a)的光聚合性单体以外。)、(c)光聚合性单体(其中，除上述(a)及(b)的光聚合性单体以外。)及(d)光聚合引发剂。
[0037]2.根据上述项I所述的人工指甲组合物，其中，在设所述(a)、(b)、(c)及⑷的成分的总和为100重量份时，含有所述(a)的光聚合性单体5~50重量份、所述(b)的光聚合性单体I~25重量份、所述(c)的光聚合性单体20~93.5重量份及所述(d)的光聚合引发剂0.5~5重量份。
[0038]3.根据上述项I或2所述的人工指甲组合物，其中，人工指甲组合物的性状为液状。
[0039]4.根据上述项I~3中任一项所述的人工指甲组合物，其中，不含有机溶剂。
[0040]5.根据上述项I~4中任一项所述的人工指甲组合物，其用于在天然指甲的表面上形成人工指甲。
[0041]6.根据上述项5所述的人工指甲组合物，其中，形成所述人工指甲的方法包括以下工序:(1)通过将液状的人工指甲组合物涂布到天然指甲的表面而形成涂膜的工序，及
(2)通过对所述涂膜照射光而使该光聚合性单体聚合的工序。
[0042]发明效果
[0043]根据本发明，能够提供与天然指甲(自体指甲)的粘接性得到改善的人工指甲组合物。由此，能够有效地抑制人工指甲的剥离或脱落，结果是能够比较长时间地维持人工指甲的美观。
[0044]具有这样的特征的本发明的人工指甲组合物在进行人工指甲的形态形成(指甲的伸长、形状形成)时当然有用，在例如实施被称为美甲的设计时、出于医疗辅助目的赋予脆弱的天然指甲强度、变形/变色的指甲的再生或保护时等也有用。
【具体实施方式】
[0045]1.人工指甲组合物
[0046]本发明的人工指甲组合物(本发明组合物)，其特征在于，其含有:(a)分子内具有至少I个伯醇性羟基的光聚合性单体(其中，该光聚合性单体包括分子内也具有至少I个羧基的单体。)(以下，也称为a成分。)、(b)分子内具有至少I个羧基的光聚合性单体(其中，除上述(a)的光聚合性单体以外。)(以下，也称为b成分。)、(C)光聚合性单体(其中，除上述(a)及(b)的光聚合性单体以外。)(以下，也称为c成分。)及(d)光聚合引发剂(以下，也称为d成分。)。
[0047]特别是本发明组合物的特征之一为含有a~c成分这3种不同的光聚合性单体。这些光聚合性单体具有聚合性官能团。作为聚合性官能团，没有限定，例如可列举出甲基丙烯酰基、丙烯酰基、烯丙基、乙烯基等。这些当中，本发明可优选使用具有丙烯酰基及甲基丙烯酰基的至少I种聚合性官能团的化合物。另外，本发明中，以(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酸酯，一并表示含丙烯酰基的光聚合性单体和含甲基丙烯酰基的光聚合性单体这两者。
[0048]a~c成分中的光聚合性单体只要具有聚合性官能团，除了以下所示那样的单体以外，也可以使用其低聚物、聚合物等。作为低聚物或聚合物的重均分子量，优选设定为400~55000左右。通过设定为该范围，能够得到更良好的粘接性、固化特性等而不损害本发明组合物的反应性。
[0049]a 成分
[0050]作为a成分，使用分子内具有至少I个伯醇性羟基的光聚合性单体。其中，上述光聚合性单体包括分子内也具有至少I个羧基的单体。即，本发明组合物中，分子内具有至少I个伯醇性羟基并且分子内也具有至少I个羧基的光聚合性单体并非后述的b成分，而包括在a成分中。
[0051]可作为a成分使用的光聚合性单体没有特别限定，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸
5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯等(甲基)丙烯酸单羟基烷基酯类；1，2_或1，3_ 二羟基丙烷(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸二羟基烷基酯类；二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、五乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯类；N-(1，3-二羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺等含羟基的(甲基)丙烯酰胺类等。这些a成分可以使用I种或2种以上。这些当中，特别优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等中的至少I种。
[0052]本发明组合物中，作为a成分，除了伯醇性羟基以外，也可以在分子内具有至少I个例如羧基、磷酸基、磺酸基、氨基、缩水甘油基等官能团。
[0053]a成分的含量可以根据所使用的a成分的种类等而适当设定，设a~d成分的总和为100重量份，a成分的含量通常优选设定为5~50重量份，特别更优选设定为5~20重量份。通过设定为上述范围内，具有优异的粘接性，并且能够更有效地赋予人工指甲组合物适当的粘性及机械强度。
[0054]b 成分
[0055]作为b成分，使用分子内具有至少I个羧基的光聚合性单体。此时，作为b成分，除上述a的光聚合性单体以外。因此，例如在采用具有伯醇性羟基和羧基的光聚合性单体作为a成分时，使用与其不同的b成分。换句话说，使用在分子内具有至少I个羧基、且不具有伯醇性羟基的光聚合性单体作为b成分。
[0056]可作为b成分使用的光聚合性单体没有特别限定，可列举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸等α-β不饱和羧酸的(甲基)丙烯酸酯化合物；4_乙烯基苯甲酸等乙烯基芳香环化合物；11_(甲基)丙烯酰氧基-1，1-十一烷二羧酸(以下，在丙烯酰基等(甲基)丙烯酰氧基与羧酸基之间存在直链烃基的羧酸化合物)；6_(甲基)丙烯酰氧基乙基萘_1，2，
6-三羧酸等(甲基)丙烯酰氧基烷基萘(聚)羧酸；4-(甲基)丙烯酰氧基烷基偏苯三酸、4-(甲基)丙烯酰氧基甲基偏苯三酸、4-(甲基)丙烯酰氧基乙基偏苯三酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基偏苯三酸等(甲基)丙烯酰氧基烷基偏苯三酸；4-[2_羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基]丁基偏苯三酸等含有羟基的化合物；2，3_双(3，4-二羧基苯甲酰氧基)丙基(甲基)丙烯酸酯等具有羧基苯甲酰氧基的化合物；N，0-二(甲基)丙烯酰氧基酪氨酸、O-(甲基)丙烯酰氧基酪氨酸、N-(甲基)丙烯酰氧基酪氨酸、N-(甲基)丙烯酰氧基苯基丙氨酸、0_(甲基)丙烯酰氧基苯基丙氨酸、N，O- 二(甲基)丙烯酰氧基苯基丙氨酸等N-和/或O-位取代的单或二(甲基)丙烯酰氧基氨基酸；N-(甲基)丙烯酰基-4-氨基苯甲酸、N-(甲基)丙烯酰基-5-氨基苯甲酸、2-或3-或4-(甲基)丙烯酰氧基苯甲酸、4-或5-(甲基)丙烯酰基氨基水杨酸等N-和/或O-单或二(甲基)丙烯酰基(氨基或氧基)苯甲酸系化合物；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯与均苯四甲酸二酐的加成产物、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯与马来酸酐或3，3’，4，4’_ 二苯甲酮四羧酸二酐或3，3'，4，4’_联苯基四羧酸二酐的加成反应产物等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯与不饱和聚羧酸酐的加成反应产物；2_(3，4-二羧基苯甲酰氧基)-1，3-二(甲基)丙烯酰氧基丙烷等具有聚羧基苯甲酰氧基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物；N-苯基甘氨酸或N-甲苯基甘氨酸与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的加成物；4_[N-(2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)氨基]邻苯二甲酸、3或4-[N-甲基-N-(2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)氨基]邻苯二甲酸等N-烷基-N-(羟基(甲基)丙烯酰氧基烷基)氨基邻苯二甲酸化合物等。这些b成分可以使用I种或2种以上。这些当中，特别优选为甲基丙烯酸、α-不饱和羧酸的(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酰氧基烷基偏苯三酸及其酐、羧基聚己内酯(η = 1.8)单(甲基)丙烯酸酯中的至少I种。
[0057]本发明组合物中，作为b成分，除羧基以外，也可以在分子内具有至少I个例如磷
酸基、磺酸基、氨基、缩水甘油基等官能团。
[0058]b成分的含量可以根据所使用的b成分的种类等适当设定，设a~d成分的总和为100重量份，通常优选设定为I~25重量份，特别更优选设定为2~20重量份。b成分的含量通过设定在上述的范围内，具有优异的粘接性，并且能够更有效地赋予人工指甲组合物适当的粘性及机械强度。
[0059]c 成分
[0060]作为c成分，使用不属于a成分及b成分的光聚合性单体。即，使用分子内不具有醇性羟基及羧基的任一者的光聚合性单体作为c成分。
[0061]可作为c成分使用的光聚合性单体没有特别限定，若以例如聚合性官能团的个数进行分类，则例示出以下那样的化合物。
[0062]作为具有I个聚合性官能团的化合物，可列举出例如甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2_(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、(甲基)丙烯酸硬脂酯、3-氯-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酷等。
[0063]作为具有2个聚合性官能团的化合物，可列举出例如1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9_壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1，8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A 二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚A 二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A 二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯
坐寸ο
[0064]作为具有3个以上聚合性官能团的化合物，可列举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯等。
[0065]这些c成分可以使用I种或2种以上。例如特定的c成分的粘性在室温下极高时或者特定的c成分为固体时，可以与作为其他的c成分的低粘度的光聚合性单体组合而以混合物的形式优选地使用。例如不使用有机溶剂而将本发明组合物制成液状组合物时，可以通过选择光聚合性单体，将本发明组合物制成液状组合物来提供。
[0066]作为c成分，除上述光聚合性单体以外，根据人工指甲组合物的目的也可以使用其他的光聚合性单体、例如分子内具有至少I个以上的聚合性官能团的低聚物或聚合物。此外，也可以在同一分子内具有酸性基、氟基等取代基。其中，作为分子内具有至少I个以上的聚合性官能团的低聚物，可以使用例如氨基甲酸酯低聚物、环氧基低聚物、丙烯酸低聚物、聚酯低聚物等公知的低聚物，特别是可以优选使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。作为低聚物或聚合物的 重均分子量，与上述所示的情况同样，优选设定为400~55000左右。通过设定为该范围，可以得到更优异的粘接性、固化特性等而不损害本发明组合物的反应性。
[0067]这些c成分可以使用I种或2种以上。例如特定的c成分的粘性在室温下极高时或者特定的C成分为固体时，可以与作为其他的C成分的低粘度的光聚合性单体组合而以混合物的形式优选地使用。
[0068]c成分的含量可以根据所使用的c成分的种类等适当设定，但是设a~d成分的总和为100重量份，C成分的含量通常优选设定为20~93.5重量份，特别更优选设定为50~90重量份。通过设定为上述的范围内，能够更有效地赋予人工指甲组合物适当的粘性及机械强度、热特性等。
[0069]d 成分
[0070]作为d成分的光聚合引发剂可以使用公知或市售的物质。可列举出例如苯偶姻醚类、苯偶酰缩酮类、α - 二烷氧基苯乙酮类、α -羟基烷基苯酮类、α -氨基烷基苯酮、酰基氧化膦类、二苯甲酮类、噻吨酮类、二茂钛类等。这些当中，本发明可以优选使用α-羟基烷基苯酮类、酰基氧化膦类等中的至少I种。
[0071]d成分的含量可以根据所使用的d成分的种类等适当设定，设a~d成分的总和为100重量份，d成分的含量通常优选设定为0.5~5重量份，特别更优选设定为0.5~3重量份。通过设定为所述的范围内，可以更有效地赋予优异的光固化性。
[0072]此外，本发明中，也优选在上述光聚合引发剂中组合使用光聚合促进剂。特别优选使用叔胺作为光聚合促进剂。具体而言，可以使用N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N，N- 二正丁基苯胺、N，N- 二苄基苯胺、N，N- 二甲基-对甲苯胺、N，N- 二甲基-间甲苯胺、N，N-二乙基-对甲苯胺、对溴-N，N-二甲基苯胺、间氯-N，N-二甲基苯胺、对二甲基氨基苯甲醛、对二甲基氨基苯乙酮、对二甲基氨基苯甲酸、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二甲基氨基苯甲酸氨基酯、N，N-二甲基氨茴酸甲酯、N，N-二羟基乙基苯胺、N，N-二羟基乙基-对甲苯胺、对二甲基氨基苯基醇、对二甲基氨基苯乙烯、N，N-二甲基-3，5-二甲代苯胺、4-二甲基氨基吡卩定、N, N- 二甲基-α -萘基胺、N, N- 二甲基-β -萘基胺、二丁胺、二丙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N，N-二甲基己胺、N，N-二甲基十二烷基胺、N，N-二甲基硬脂胺、甲基丙烯酸Ν，Ν-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸Ν，Ν-二乙基氨基乙酯、2，2’_(正丁基亚氨基)二乙醇等。
[0073]使用光聚合促进剂时的配合量可以根据所使用的光聚合促进剂的种类等适当设定，设a~d成分的总和为100重量份，光聚合促进剂的配合量通常优选设定为0.1~5.0重量份，特别更优选设定为0.1~2.0重量份。通过设定为上述的范围内，能够赋予更优异的表面固化性或内部固化性，并且能够得到更低的黄变性。
[0074]其他的成分
[0075]本发明组合物中，除上述a~d成分以外，在不妨碍本发明的效果的范围内，也可以根据需要添加公知的人工指甲组合物中配合的添加剂。例如，可列举出色彩处理材料(颜料等)、阻聚剂、防变色剂、荧光剂、紫外线吸收剂、抗菌剂、防腐剂等。根据操作环境等观点，特别优选在本发明组合物中不含有机溶剂。
[0076]另外，本发明组合物中的a~(!的总量所占的比例没有限定，通常在本发明组合物中设定为80~100重量％，优选设定为90~100重量％，更优选设定为95~100重量％较佳。
[0077]本发明组合物的性状
[0078]本发明组合物的性状没有限定，通常作为液状组合物来提供。即，可以作为含有在常温(特别是25°C)及常压下为液体状的成分的组合物来使用。这样的性状可以通过使用在常温和常压下为液体的成分作为a~d成分中的至少I种来实现。
[0079]本发明组合物为液状时的粘度(25°C )没有特别限定，通常可以在1.0~100[Pa.s]左右的范围内适当设定。通过设定为这样的粘度，能够达成更优异的涂布性、操作性等。
[0080]2.本发明组合物的制备
[0081]本发明组合物可以通过将上述的各成分均匀地混合来制备。进行混合的方法没有限定，例如可以通过使用搅拌机、捏合机等公知的混合搅拌装置来实施。
[0082]另外，本发明组合物为在使用时通过在光的照射(LED照射、UV照射等)下进行聚合而固化的组合物时，在制备工序中及制备后必须将本发明组合物放置在暗室中。
[0083]3.人工指甲组合物的使用
[0084]本发明组合物优选用于在天然指甲(自体指甲)的表面上形成人工指甲。更具体而言，可以在包括(I)通过将液状的人工指甲组合物涂布到天然指甲的表面而形成涂膜的工序(涂布工序)及(2)通过对上述涂膜照射光而使该光聚合性单体聚合的工序(固化工序)的人工指甲形成方法中使用。`
[0085]在上述的涂布工序中，通过将液状的人工指甲组合物涂布到天然指甲的表面上而形成涂膜。进行涂布时的条件可以按照公知的方法来实施。此外，本发明中，在涂布工序之前，可以实施例如指甲表面的打磨工序、油分和灰尘的擦去工序等公知的工序，作为前处理。
[0086]在上述的固化工序中，通过对上述涂膜照射光而使该光聚合性单体聚合。即，本发明组合物优选在光的照射下(优选LED照射下)使光聚合性单体聚合。进行光照射时的光的波长没有限定，通常优选在360~500nm的范围内。作为具有这样的波长的光(光源)，可以使用公知或市售的光源。例如，可以使用LED照射装置、UV照射装置等。作为本发明中使用的光 源，理想的是使用LED照射装置。在采用LED照射时，从容易得到高输出功率的照射光并且能够设计小型的照射装置的方面考虑是优选的。
[0087]实施例
[0088]以下示出实施例及比较例，对本发明的特征更具体地进行说明。但是，本发明的范围并不限定于实施例。
[0089][实施例中用于制备人工指甲组合物的成分和其缩写]
[0090](C)光聚合性单体
[0091].PUDA:聚氨酯二丙烯酸酯低聚物(分子量:15000)
[0092].IBMA:甲基丙烯酸异冰片酯
[0093].TEGDMA:三乙二醇二甲基丙烯酸酯
[0094](a)分子内具有至少I个伯醇性羟基的光聚合性单体
[0095].2HEMA:甲基丙烯酸2_羟基乙酯
[0096].2HPMA:甲基丙烯酸2_羟基丙酯
[0097](a’ )分子内具有I个仲醇性羟基的光聚合性单体
[0098].GM:甘油二甲基丙烯酸酯
[0099](b)分子内具有至少I个羧基的光聚合性单体
[0100].MA:甲基丙烯酸
[0101].4META:4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐
[0102].A-SA:2_丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯
[0103].A-PCLA:羧基聚己内酯(η = 1.8)单丙烯酸酯
[0104](d)光聚合引发剂
[0105].MAPO:二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦
[0106].BP: 二苯甲丽
[0107].2HMPP:2_羟基_2_甲基苯丙酮
[0108]实施例1~15及比较例I~6
[0109]按照表1~表3所示的配合比例，在大气压下23°C的条件下使用自转/公转式混合机将各成分混合，制备均匀液状的人工指甲组合物。将所制备的人工指甲组合物约IOg填充到黑色遮光大口瓶容器中，用于各试验例中。
[0110]试骀例I
[0111]对各实施例及比较例中得到的人工指甲组合物实施粘接试验。试验方法如下所述。
[0112]使用作为天然指甲代替品的尼龙6制平板(纵15.0mmX横15.0mmX厚3.0mm)作为被粘物，实施剪切粘接试验。将尼龙6制平板用耐水研磨纸(1200#)在流水下进行研磨，进行超声波洗涤和干燥，从而制成被粘物。在粘接面上粘附开有直径为5_的孔的双面胶，规定粘接面积。接着，将直径5mmX高度2mm的塑料模固定在粘接规定面上,然后,在模内填入人工指甲组合物。接着，使用市售凝胶甲用灯(急速(Presto)LED灯)进行240秒钟光照射，使人工指甲组合物聚合(试验体个数设定为6个)。在粘接试验片制作当日使用英斯特朗(Instron)万能试验机(Instron 5550型)，在十字头速度10mm/min的条件下测定剪切粘接强度。将其结果示于表1~表3中。
[0113]试骀例2
[0114]使用各实施例及比较例中得到的人工指甲组合物若干，对实际的自体指甲施术，调查其外观。试验方法如下所述。
[0115](I)施术方法
[0116]作为日本美甲师协会认定美甲师的施术者对各3名受试者按照下述的施术方法进行施术，评价施术后的人工指甲组合物的粘接耐久性及美丽外观耐久性。
[0117]这里，施术者为2名，对5名的受试者在两手手指(10根)上进行施术。此外，施术方式设定为一般的施术方法即天然凝胶延长修补法。即，按照下面的工序对天然凝胶延长修补法进行施术。
[0118](工序I)用海棉锉打磨天然指甲表面。
[0119](工序2)用渗入有指甲清洁剂的擦子擦去油分和灰尘。
[0120](工序3)将实施例或比较例的人工指甲组合物涂布到整个天然指甲上。
[0121](工序4)使用光聚合装置(市售制品:急速LED灯)进行20秒钟光聚合。
[0122](工序5)在聚合的人工指甲组合物的上面使用彩色凝胶(市售制品:急速彩色凝胶)进行色彩处理。
[0123](工序6)使用光聚合装置(市售制品:急速LED灯)进行20秒钟光聚合。
[0124](工序7)再次实施(工序5)。
[0125](工序8)再次实施(工序6)。
[0126](工序9)将封层凝胶(市售制品:急速封层凝胶)涂布到整个天然指甲上。
[0127](工序10)使用光聚合装置(市售制品:急速LED灯)进行20秒钟光聚合。
[0128](工序11)使用渗入有凝胶去除剂或凝胶清洁剂的擦子擦去表面未固化凝胶。
[0129](2)评价方法
[0130]关于美丽外观耐久性的试验方法，美丽外观表示通过使用本发明的人工指甲组合物进行被称作形态形成(指甲的伸长或形状形成)或美甲的设计而得到的外观。作为美丽外观的试验方法，通过目视观察在施术后的日常生活中是否维持刚施术后的美丽外观，确认人工指甲组合物有无从天然指甲剥离及脱落。
[0131]调查期设定为14天，记录从施术后到发生人工指甲组合物从天然指甲剥离、脱落等而损害美丽外观为止的时间，将其作为美丽外观耐久性。美丽外观耐久性越长越优选，经过作为试验期的14天后也显示优异的美丽外观的情况记载为“14天以上”。将其结果示于表1~表3中。各表中的A~C的内容如下所述。
[0132]A:在施术后经过约14天后，在全部受试者中也没有确认到人工指甲组合物的剥离及脱落的任一者。
[0133]B:在施术7天后以内，在全部受试者中确认到人工指甲组合物的剥离或脱落。
[0134]C:在施术3天后以内，在全部受试者中确认到人工指甲组合物的剥离或脱落。[0135]表1
【权利要求】
1.一种人工指甲组合物，其特征在于，其含有: (a)分子内具有至少I个伯醇性羟基的光聚合性单体，其中，该光聚合性单体包括分子内也具有至少I个羧基的单体； (b)分子内具有至少I个羧基的光聚合性单体，其中，除上述(a)的光聚合性单体以外； (c)光聚合性单体，其中，除上述(a)及(b)的光聚合性单体以外；以及 (d)光聚合引发剂。
2.根据权利要求1所述的人工指甲组合物，其中，在设所述(a)、(b)、(c)及(d)的成分的总和为100重量份时，含有所述(a)的光聚合性单体5~50重量份、所述(b)的光聚合性单体I~25重量份、所述(c)的光聚合性单体20~93.5重量份及所述(d)的光聚合引发剂0.5~5重量份。
3.根据权利要求1或2所述的人工指甲组合物，其中，人工指甲组合物的性状为液状。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的人工指甲组合物，其中，不含有机溶剂。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的人工指甲组合物，其用于在天然指甲的表面上形成人工指甲。
6.根据权利要求5所述的人工指甲组合物，其中，形成所述人工指甲的方法包括以下工序:(1)通过将液状的人工指甲组合物涂布到天然指甲的表面而形成涂膜的工序，及(2)通过对所述涂膜照射光而使该光聚合性单体聚合的工序。
【文档编号】A61K8/85GK103565661SQ201210405987
【公开日】2014年2月12日 申请日期:2012年10月23日 优先权日:2012年7月24日
【发明者】松本亚希子, 田中久生, 山口丰, 中塚稔之 申请人:株式会社松风