化妆品组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种化妆品组合物，其包含至少：(i)至少一种复合颜料，其包含至少一种具有大于100纳米和小于1微米，优选小于600纳米，更优选小于400纳米的平均粒度的小颗粒，其中所述小颗粒的表面至少部分被至少一个包含至少一种无机或有机微粒状固体UV过滤剂的涂层覆盖；(ii)至少一种有机聚硅氧烷弹性体；和(iii)相对于组合物总重量大于1重量%的量的至少一种吸油剂，其具有1毫升/1克或更大的吸油能力。
【专利说明】化妆品组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及以特定量为条件包含至少一种特定复合颜料、至少一种有机聚硅氧烷 弹性体和至少一种特定吸油剂的组合的化妆品组合物。
【背景技术】
[0002] 皮肤的缺陷因亮区如皮嵴与暗区如皮肤毛孔之间的对比而清晰可见。光散射可以 降低这种亮度差距并可以通过亚光和雾面效果实现。为遮盖皮肤毛孔而施加到皮肤上的化 妆品组合物中的填料的吸油能力与非挥发油的量之间的良好平衡可提供亚光效果。将具有 光散射性质的填料引入化妆品组合物中可提供雾面效果。
[0003] -天中的皮脂分泌特别容易改变用于遮盖皮肤毛孔的化妆品组合物刚施加在皮 肤上后实现的光学效果。为了提高最初毛孔遮盖效果的持续时间，可以在化妆品组合物中 引入具有高吸油能力的填料以吸收过量皮脂。
[0004] 另一方面，可通过向化妆品组合物中引入有机或无机UV过滤剂来实现UV防护。有 机UV过滤剂可提供强UVA和UVB防护但为化妆品组合物带来不适当的光泽度。无机UV过 滤剂，如Ti02和ZnO颜料具有良好的光散射性质，但感官状况不适当。
[0005] US-A-2005/163730公开了ZnO纳米颜料、有机硅弹性体和片型填料，如Ti02包覆 的云母或氯氧化铋的组合。
[0006] 但是，仍然需要提供具有持久的毛孔遮盖效果和改进的UV过滤效果的化妆品组 合物。
[0007] 发明公开 本发明的目的是提供具有能持久保持的改进的皮肤毛孔遮盖效果和改进的UV过滤效 果而不损害其它美容效果，如皮肤提亮、颜色均匀性和平滑效果的化妆品组合物。
[0008] 可通过包含下述物质的化妆品组合物实现上述目的： (i)至少一种复合颜料，其包含 至少一种具有大于100纳米和小于1微米，优选小于600纳米，更优选小于400纳米的 平均粒度的小颗粒，其中所述小颗粒的表面至少部分被至少一个包含至少一种无机或有机 微粒状固体UV过滤剂和任选至少一种着色颜料的涂层，优选至少一个包含至少一种无机 或有机微粒状固体UV过滤剂，更优选至少一种无机固体UV过滤剂的涂层覆盖； (ii)至少一种有机聚硅氧烷弹性体，优选非乳化有机聚硅氧烷弹性体；和 (iii)相对于组合物总重量大于1重量％的量的至少一种吸油剂，其具有1毫升/I克 或更大的吸油能力。
[0009] 该小颗粒可优选是小中空颗粒。
[0010] 该复合颜料可进一步包含至少一种具有2微米或更大，优选3微米或更大，更优选 4微米或更大，再更优选5微米或更大的平均粒度的大颗粒，其中所述大颗粒的表面任选至 少部分被至少一个包含至少一种无机或有机微粒状固体UV过滤剂和/或至少一种着色颜 料的涂层覆盖。
[0011] 所述小和/或大颗粒上的涂层可具有1纳米至50纳米，优选5纳米至40纳米，更 优选10纳米至30纳米的厚度。
[0012] 该无机固体UV过滤剂可选自碳化硅、金属氧化物及其混合物。该无机固体UV过 滤剂优选是二氧化钛。
[0013]该无机固体UV过滤剂可具有1纳米至50纳米，优选5纳米至40纳米，更优选10 纳米至30纳米的平均粒度。
[0014]所述小颗粒或大颗粒可包含至少一种无机材料和/或至少一种有机材料，优选至 少一种有利地选自聚（甲基）丙烯酸酯、聚酰胺、有机硅、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙 烯、共聚苯乙烯、聚羟基链烷酸酯、聚己内酰胺、聚琥珀酸（丁二醇）酯、多糖、多肽、聚乙烯 醇、聚乙烯基树脂、含氟聚合物、蜡、酰氨基磺酸多价金属盐、酰化氨基酸及其混合物的有机 材料。
[0015]作为有机材料，该小颗粒优选含有至少一种有机聚合物。特别地，作为有机聚合 物，共聚苯乙烯是优选的，且苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和交联苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚 物更优选。
[0016]该小颗粒可包含至少一种共聚苯乙烯，优选苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和/或交联 苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物； 该大颗粒可包含至少一种聚（甲基）丙烯酸酯，优选甲基丙烯酸甲酯聚合物；且 该小颗粒和大颗粒可以至少部分被至少一个包含金属氧化物，优选氧化钛的涂层覆 盖。
[0017] 可通过对： 至少一种具有大于100纳米和小于1微米，优选小于600纳米，更优选小于400纳米的 平均粒度的小颗粒； 至少一种无机或有机微粒状固体UV过滤剂；和 任选至少一种着色颜料和/或至少一种附加UV过滤剂 施以机械化学熔合法而获得所述基于小颗粒的复合颜料。
[0018]可通过对： 至少一种具有大于100纳米和小于1微米，优选小于600纳米，更优选小于400纳米的 平均粒度的小颗粒； 至少一种具有2微米或更大，优选3微米或更大，更优选4微米或更大，再更优选5微 米或更大的平均粒度的大颗粒； 至少一种无机或有机微粒状固体UV过滤剂；和 任选至少一种着色颜料和/或至少一种附加UV过滤剂 施以机械化学熔合法而获得所述基于小和大颗粒的复合颜料。
[0019]该有机聚硅氧烷弹性体可以是凝胶或粉末形式的非乳化有机聚硅氧烷弹性体。
[0020] 该有机聚娃氧烧弹性体可以以相对于该组合物总重量0. 1重量％至20重量％，优 选0. 5重量％至15重量％，更优选0. 5重量％至10重量％的量存在。
[0021 ] 该吸油剂可以以该组合物重量的1重量％至40重量％，优选相对于该组合物总重 量2重量％至20重量％的量存在于该组合物中。
[0022] 该吸油剂可选自二氧化硅、聚酰胺(特别是Nylon-6)粉末，丙烯酸聚合物，尤其是 聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烯丙酯/ 乙二醇二甲基丙烯酸酯或乙二醇二甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物的粉末；珍珠 岩；碳酸镁及其混合物。
[0023] 该吸油剂优选选自丙烯酸聚合物，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯的粉末。
[0024] 本发明的化妆品组合物可以是液体、粉末或气溶胶泡沫的形式。
[0025] 在一个具体实施方案中，本发明的化妆品组合物是打底（base)或妆前乳 (primer),特别是护肤或化妆打底（make-upbase)或妆前乳。
[0026] 在一个具体实施方案中，本发明的化妆品组合物可包含低量的附加着色颜料，因 为高量的着色颜料会倾向于积聚在毛孔内并提高它们的可见度。
[0027] 根据本发明的术语"附加着色颜料"在此是指用作分散在本发明的化妆品组合物 中的成分的附加着色颜料，其不同于可能存在于所述复合颜料的涂层中的着色颜料。
[0028] 本发明的化妆品组合物随之可包含相对于该组合物总重量0至5%的附加着色颜 料。
[0029] 在一个具体实施方案中，本发明的化妆品组合物包含相对于该组合物总重量0至 3%的附加着色颜料。
[0030] 本发明的另一目的是提供通过使用本发明的化妆品组合物的具有有利的美容和/ 或实用效果的美容方法。
[0031] 可通过将本发明的化妆品组合物施加到皮肤上实现上述目的。
[0032] 因此，本发明还涉及用于持久改进皮肤上的UV过滤和/或毛孔遮盖的美容方法， 其包括在皮肤上施加至少一层本发明的化妆品组合物。
[0033] 附图简述 图1显示根据实施例1和对比例2至4的化妆品组合物的体外SPF值示出的图。
[0034] 本发明的最佳实施方式 在辛勤的研究后，本发明人已经发现，通过组合三种特定成分，可以提供具有可持久保 持的改进的皮肤毛孔遮盖效果和改进的UV过滤效果而不损害美容效果，如皮肤提亮、颜色 均匀性和平滑效果的化妆品组合物。
[0035] 因此，本发明的化妆品组合物包含，至少： (i) 至少一种复合颜料，其包含至少一种具有大于100纳米和小于1微米，优选小于 600纳米，更优选小于400纳米的平均粒度的小颗粒，其中所述小颗粒的表面至少部分被至 少一个包含至少一种无机或有机微粒状固体UV过滤剂和任选至少一种着色颜料的涂层， 优选至少一个包含至少一种无机或有机微粒状固体UV过滤剂，更优选至少一种无机固体 UV过滤剂的涂层覆盖； (ii) 至少一种有机聚硅氧烷弹性体；和 (iii) 相对于组合物总重量大于1重量％的量的至少一种吸油剂，其具有1毫升/I克 或更大的吸油能力。
[0036] 该复合颜料优选进一步包含至少一种具有2微米或更大，优选3微米或更大，更优 选4微米或更大，再更优选5微米或更大的平均粒度的大颗粒，其中所述大颗粒的表面任选 至少部分被至少一个包含至少一种无机或有机微粒状固体UV过滤剂和/或至少一种着色 颜料的涂层覆盖。
[0037] 根据本发明的这种化妆品组合物一旦施加在皮肤上可降低皮肤毛孔的可见度（皮 肤毛孔遮盖效果可维持长时间，如一整天)，同时提供增强的UV防护，而不损害其它美容性 质，如明亮的皮肤外观、均匀的肤色和光滑的触感。
[0038] 下面详细描述构成本发明的化妆品组合物的各成分。
[0039][复合颜料] 本发明的化妆品组合物包括至少一种特定复合颜料，其包含至少一种小颗粒，其中所 述小颗粒的表面至少部分被至少一个包含至少一种无机或有机微粒状固体UV过滤剂的涂 层復盖。
[0040](小芯粒） 本发明中所用的复合颜料的小芯粒不受限制，只要该小芯粒具有大于100纳米和小于 1微米，优选小于600纳米，更优选小于400纳米的平均粒度或平均粒径。该小芯粒可以是 实心或中空颗粒，优选中空颗粒的形式。
[0041] 平均粒度或平均粒径在此是算数平均直径并可以例如通过计算在用扫描电子显 微镜获得的图像上选择的100个颗粒的尺寸平均值来确定。
[0042] 小芯粒可以为任何形状。例如，可以使用纵横比为至少5,优选大于10,更优选大 于20,更优选大于50的薄片形式的小芯粒。可以由平均厚度和平均长度根据公式：纵横比 =长度/厚度确定纵横比。
[0043] 如果在本发明中使用片状颗粒，该片状颗粒优选具有大于100纳米至小于1微米， 优选小于600纳米，更优选小于400纳米的长度。
[0044] 在一个优选实施方案中，小芯粒具有球形。
[0045] 小芯粒的材料不受限制。该材料可以是至少一种无机材料和/或至少一种有机材 料，优选至少一种有机材料。
[0046] 该无机材料和/或有机材料可以是多孔的。该材料的孔隙率可通过根据BET法为 0. 05平方米/克至1，500平方米/克，更优选0. 1平方米/克至1，000平方米/克，更优选 0. 2平方米/克至500平方米/克的比表面积表征。
[0047]该无机材料优选选自云母、合成云母、滑石、絹云母、氮化硼、玻璃鳞片、碳酸钙、硫 酸钡、氧化钛、羟磷灰石、二氧化硅、硅酸盐、氧化锌、硫酸镁、碳酸镁、三硅酸镁、氧化铝、硅 酸铝、硅酸钙、磷酸钙、氧化镁、氯氧化铋、高岭土、水滑石、矿物粘土、合成粘土、氧化铁及其 混合物。天然云母、合成云母、絹云母、高岭土、滑石及其混合物特别优选。
[0048]该有机材料优选可选自聚（甲基）丙烯酸酯、聚酰胺、有机硅、聚氨酯、聚乙烯、聚 丙烯、聚苯乙烯、共聚苯乙烯、聚羟基链烷酸酯、聚己内酰胺、聚琥珀酸（丁二醇）酯、多糖、 多肽、聚乙烯醇、聚乙烯基树脂、含氟聚合物、蜡、酰氨基磺酸多价金属盐、酰化氨基酸及其 混合物。作为含氟聚合物，可以使用例如PTFE。作为酰氨基磺酸多价金属盐，可以使用例 如N-月桂酰牛磺酸钙。作为酰化氨基酸，可以使用月桂酰赖氨酸。聚酰胺，如Nylon?，聚羟 基链烷酸酯，如聚乳酸，聚（甲基）丙烯酸酯，如聚甲基丙烯酸甲酯、有机硅及其混合物更优 选。
[0049]特别地，作为该有机材料，共聚苯乙烯是优选的，且苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和交 联苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物更优选。因此，作为所述小芯粒，例如，RohmandHaas出 售的Sunspheres(由苯乙烯/丙烯酸酯共聚物制成的小中空颗粒）以及日本的JSRCorp. 出售的SX859(A)和SX866(B)(由交联苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物制成的小中空颗粒） 是优选的。此外，聚甲基丙烯酸甲酯实心小颗粒，如日本的Soken出售的MP2200也优选作 为有机小芯粒。
[0050] 该小芯粒可以预先涂覆或不涂覆。
[0051] 在一个具体实施方案中，该小芯粒是原始涂覆的。小芯粒的原始涂层的材料不受 限制，但有机材料，如氨基酸、N-酰基氨基酸、酰氨基、有机硅和改性有机硅是优选的。作为 有机材料，可以提到月桂酰赖氨酸和丙烯酰基改性的有机硅。
[0052](小芯粒上的层） 该小芯粒至少部分被至少一个包含至少一种无机或有机微粒状固体UV过滤剂，优选 至少一种无机固体UV过滤剂的层覆盖。该层可以被称作涂层。优选地，该小芯粒的10%或 更多的表面可被涂层覆盖。更优选地，该小芯粒的50%或更多的表面可被涂层覆盖。更优 选地，该小芯粒的80%或更多的表面可被涂层覆盖。最优选地，该小芯粒的整个表面可被涂 层覆盖。
[0053] 涂层的厚度可随若干因素而变，如小芯粒的尺寸。通常，涂层的厚度可以为1纳米 至50纳米，优选5纳米至40纳米,更优选10纳米至30纳米。
[0054] 如果在小芯粒上有两个或更多个涂层，涂层的厚度和组成可以彼此相同或不同。
[0055] 该涂层除无机或有机微粒状固体UV过滤剂外还可包含任何附加材料，如着色颜 料和/或附加UV过滤剂，优选液体UV过滤剂。该附加材料可以以相对于附加材料和无机 或有机微粒状固体UV过滤剂的总重量计1至50重量％的量存在。
[0056](无机固体UV过滤剂） 如上所述，该小芯粒上的涂层可包含至少一种无机固体UV过滤剂。如果使用两种或更 多种无机固体UV过滤剂，它们可以相同或不同，优选相同。
[0057] 用于本发明的无机固体UV过滤剂可以在UV-A和/或UV-B区，优选在UV-B区或 在UV-A和UV-B区是有效的。所述无机固体UV过滤剂和微粒状有机固体UV过滤剂的的有 效UV过滤区优选互补，以提供全面的UV防护。例如，优选地，该无机固体UV过滤剂至少在 UV-B区是有效的，而所述微粒状有机固体UV过滤剂至少在UV-A区是有效的。该无机固体 UV过滤剂可以是亲水和/或亲脂的。该无机固体UV过滤剂完全不溶于化妆品中常用的溶 齐IJ，如水和乙醇。术语"固体"是指在25°C和1大气压下是固体。
[0058] 该无机固体UV过滤剂优选是细粒形式，以使其平均(初级）粒径为1纳米至50纳 米，优选5纳米至40纳米，更优选10纳米至30纳米。该平均(初级）粒度或平均(初级）粒 径在此是算术平均直径。
[0059] 该无机固体UV过滤剂可选自碳化硅、可能经涂覆或未涂覆的金属氧化物及其混 合物。
[0060] 该无机固体UV过滤剂优选选自由金属氧化物形成的颜料(初级颗粒的平均粒度： 通常5纳米至50纳米，优选10纳米至50纳米)，例如由氧化钛(非晶或以金红石和/或锐 钛矿形式结晶)、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈形成的颜料，它们都是本身公知的UV光防 护剂。该无机固体UV过滤剂优选选自氧化钛、氧化锌，更优选氧化钛。
[0061] 该无机固体UV过滤剂可以是经涂覆或未涂覆的。该无机固体UV过滤剂可具有至 少一个涂层。该涂层可包含选自氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、有机硅、硅烷、脂肪酸或其盐 (如钠、钾、锌、铁或铝盐)、脂肪醇、卵磷脂、氨基酸、多糖、蛋白质、链烷醇胺、蜡如蜂蜡、（甲 基）丙烯酸聚合物、有机UV过滤剂和（全）氟化化合物的至少一种化合物。
[0062] 该涂层优选包括至少一种有机UV过滤剂。作为该涂层中的有机UV过滤剂，二苯 甲酰甲烷衍生物，如丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(阿伏苯宗）和BASF作为"TIN0S0RB M"出售 的2, 2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基）-4-(1，1，3, 3-四甲基-丁基）酚](亚甲基 双-苯并三唑基四甲基丁基酚）是优选的。
[0063] 以已知方式，该涂层中的有机硅可以是包含线性或环状和支化或交联结构、可变 分子量、通过合适的官能硅烷的聚合和/或缩聚获得并基本由硅原子经由氧原子(硅氧烷 键）互相连接而得的主要单元重复构成的有机硅聚合物或低聚物，任选取代的烃基经由碳 原子直接连接到所述硅原子上。
[0064] 术语"有机硅"还包括它们的制备所必需的硅烷，特别是烷基硅烷。
[0065] 用于该涂层的有机娃优选选自烧基娃烧、聚-烧基娃氧烧和聚烧基氧娃氧烧。更 优选地，该有机硅选自辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢硅氧烷。
[0066] 当然，在用有机娃处理之前，由金属氧化物制成的无机固体UV过滤剂已用其它表 面试剂，特别是用氧化铈、氧化铝、二氧化硅、铝化合物、硅化合物或它们的混合物处理。[0067] 可以通过用如上所述的任何化合物以及聚乙烯、金属醇盐(钛或铝的醇盐)、金属 氧化物、六偏磷酸钠和例如Cosmetics&Toiletries, 1990年2月，第105卷，第53-64页中所示的那些对该无机固体UV过滤剂施以一次或多次化学性、电子性、机械化学性和/ 或机械性表面处理来制备经涂覆的无机固体UV过滤剂。
[0068] 该经涂覆的无机固体UV过滤剂可以是用下列材料涂覆的氧化钛： -用二氧化娃涂覆，如来自Ikeda的产品〃Sunveil"; -用二氧化娃和氧化铁涂覆，如来自Ikeda的产品〃Sunveil F〃 ； -用二氧化娃和氧化错涂覆，如来自Tayca的产品〃MicrotitaniumDioxideMT500SA"、来自 Tioxide的"Tioveil"和来自 Rhodia的"MirasunTiW60"; -用氧化铝涂覆，如来自 Ishihara的产品〃TipaqueIT0-55 (B) 〃和〃TipaqueIT0-55(A)〃和来自 Kemira的〃UVT14/4〃 ； -用氧化错和硬脂酸错涂覆，如来自Tayca的产品〃MicrotitaniumDioxideMT100T、MT100TX、MT100Z或MT-01"、来自Uniqema的产品"SolaveilCT-10W"和"Solaveil CT100〃，和来自Merck的产品〃EusolexT-AVO"; -用氧化错和月桂酸错涂覆，如来自Tayca的产品〃MicrotitaniumDioxideMT100S"; -用氧化铁和硬脂酸铁涂覆，如来自Tayca的产品〃MicrotitaniumDioxideMT100F"; -用氧化锌和硬脂酸锌涂覆，如来自Tayca的产品"BR351"， -用二氧化娃和氧化错涂覆并用有机娃处理，如来自Tayca的产品"Microtitanium DioxideMT600SAS"、"MicrotitaniumDioxideMT500SAS"和"MicrotitaniumDioxide MT100SAS"; -用二氧化娃、氧化错和硬脂酸错涂覆并用有机娃处理,如来自TitanKogyo的产品"STT-30-DS"; -用二氧化硅涂覆并用有机硅处理，如来自Kemira的产品〃UV-Titan X 195〃 ； -用氧化铝涂覆并用有机硅处理，如来自Ishihara的产品〃Tipaque TTO-55 (S) 〃或 来自 Kemira 的"UV Titan M 262"; -用三乙醇胺涂覆，如来自Titan Kogyo的产品〃STT-65-S〃 ； -用硬脂酸涂覆，如来自Ishihara的产品〃Tipaque TTO-55 (〇〃；或 _用六偏磷酸钠涂覆，如来自Tayca的产品〃Microtitanium Dioxide MT 150 W〃。 [0069] 用有机硅处理过的其它氧化钛颜料优选是用辛基三甲基硅烷处理且单颗粒的平 均粒度为25至40纳米的Ti02，如Degussa Silices以商标〃T 805〃出售的颜料，用聚二 甲基娃氧烧处理且单颗粒的平均粒度为21纳米的Ti02，如Cardre以商标"70250 Cardre UF Ti02Si3〃出售的颜料，用聚二甲基氢硅氧烷处理且单颗粒的平均粒度为25纳米的锐 钦矿 / 金红石 Ti02,如 Color Techniques 以商标"Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic〃出售的颜料。
[0070] 优选地，可以使用下列经涂覆的Ti02作为经涂覆的无机UV过滤剂： 硬脂酸(和）氢氧化铝(和）Ti02，如来自Tayca的产品"MT-100 TV"，平均初级粒径为15 纳米； 聚二甲基硅氧烷(和）硬脂酸(和）氢氧化铝(和）Ti02，如来自Miyoshi Kasei的产品 "SA-TT0-S4"，平均初级粒径为15纳米； 二氧化硅(和）Ti02，如来自Tayca的产品"MT-100 WP"，平均初级粒径为15纳米； 聚二甲基硅氧烷(和）二氧化硅(和）氢氧化铝(和）Ti02，如来自Tayca的产品"MT-Y02" 和"MT-Y-110 M3S"，平均初级粒径为10纳米； 聚二甲基硅氧烷(和）氢氧化铝(和）Ti02，如来自Miyoshi Kasei的产品"SA-TT0-S3"， 平均初级粒径为15纳米； 聚二甲基硅氧烷(和）氧化铝(和）Ti02，如来自Sachtleben的产品"UV TITAN M170"， 平均初级粒径为15纳米；和 二氧化硅(和）氢氧化铝(和）和藻酸(和）Ti02，如来自Tayca的产品"MT-100 AQ"，平均 初级粒径为15纳米。
[0071] 就UV过滤能力而言，用至少一种有机UV过滤剂涂覆的Ti02更优选。例如，可以 使用阿伏苯宗(和）硬脂酸(和）氢氧化铝(和）Ti0 2，如来自Tayca的产品"HXMT-100ZA"，平 均初级粒径为15纳米。
[0072] 未涂覆的氧化钛颜料例如由Tayca以商标〃Microtitanium Dioxide MT 500 B〃或 ''Microtitanium Dioxide MT 600 B"、Degussa 以商标"P 25"、Wacker 以商标"Oxyde de titane transparent PW'Miyoshi Kasei 以商标"UFTR'Tomen 以商标"ITS"和 Tioxide 以商标"Tioveil AQ〃出售。
[0073] 未涂覆的氧化锌颜料是例如： -Sunsmart以商标〃Z-cote〃出售的那些； -Elementis以商标〃Nanox〃出售的那些； -Nanophase Technologies 以商标〃Nanogard WCD 2025〃 出售的那些。
[0074] 经涂覆的氧化锌颜料是例如： -Toshibi以商标〃Oxide Zinc CS-5"出售的那些(用聚甲基氢硅氧烷涂覆的ZnO); -NanophaseTechnologies以商标〃NanogardZincOxideFN〃出售的那些（作为在 FinsolvTN，苯甲酸C12-C15烷基酯中的40%分散体）； -Daito以商标〃DaitopersionZn_30〃和〃DaitopersionZn_50〃出售的那些(在氧乙 烯化聚二甲基硅氧烷/环聚甲基硅氧烷中的分散体，包含30%或50%涂有二氧化硅和聚甲 基氢硅氧烷的纳米氧化锌）； -Daikin以商标〃NFDUltrafineZnO〃出售的那些(作为在环五硅氧烷中的分散体的涂 有憐酸全氣烧基醋和基于全氣烧基乙基的共聚物的ZnO); -Shin-Etsu以商标〃sro-zr出售的那些(分散在环二甲基硅氧烷中的涂有有机硅接 枝的丙烯酸聚合物的ZnO); -ISP以商标〃EscalolZ100〃出售的那些(分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六 烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中的氧化铝处理过的ZnO);和 -FujiPigment以商标〃FujiZn〇-SMS-10〃出售的那些(涂有二氧化娃和聚甲基倍半 硅氧烷的ZnO);Elementis以商标"NanoxGelTN〃出售的那些（以55%分散在含羟基硬脂 酸缩聚物的苯甲酸C12-C15烷基酯中的ZnO)。
[0075] 未涂覆的氧化铺颜料例如由Rhone-Poulenc以商标〃ColloidalCerium0xide〃 出售。
[0076] 未涂覆的氧化铁颜料例如由Arnaud以商标〃NanogardWCD2002(FE45B) 〃、 "NanogardIronFE45BLAQ"、"NanogardFE45RAQ"和"NanogardWCD2006(FE45R)" 或由Mitsubishi以商标〃TY-220〃出售。
[0077] 经涂覆的氧化铁颜料例如由Arnaud以商标〃NanogardWCD2008(FE45BFN) 〃、 "NanogardWCD2009(FE45B556)〃、"NanogardFE45BL345〃和〃NanogardFE45BL〃 或由BASF以商标〃Oxydedefertransparent〃出售。
[0078] 还可以提到金属氧化物，特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括Ikeda以商 标"SunveilA〃出售的涂有二氧化硅的二氧化钛和涂有二氧化硅的二氧化铈的等重量混 合物，以及涂有氧化铝、二氧化硅和有机硅的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如Kemira出 售的产品"M261"，或涂有氧化铝、二氧化硅和甘油的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如 Kemira出售的产品〃M211〃。
[0079] 经涂覆的无机固体UV过滤剂是优选的，因为可以增强该无机固体UV过滤剂的UV 过滤效果。此外，涂层可充当将UV过滤剂固定在小芯粒上的粘合剂。
[0080] 如果使用细粒形式的无机固体UV过滤剂，本发明中所用的复合颜料具有不提供 白色外观而是透明或清澈外观的作用，因为该无机固体UV过滤剂的细粒不是聚集而是铺 散在芯粒上。应该指出，无机固体UV过滤剂的自由细粒容易聚集以赋予皮肤白色外观。
[0081] 该无机固体UV过滤剂可以在该复合颜料中以使得小芯粒与无机固体UV过滤剂的 重量比10:90至90:10,优选30:70至70:30,更优选40:60至50:50的比例来使用。
[0082](微粒状有机固体UV过滤剂） 如上所述，小芯粒上的涂层可包含至少一种微粒状有机固体UV过滤剂。如果使用两种 或更多种微粒状有机固体UV过滤剂，它们可以相同或不同，优选相同。术语"UV过滤剂"可 以意译为"UV屏蔽剂"。
[0083] 用于本发明的微粒状有机固体UV过滤剂可以在UV-A和/或UV-B区，优选在UV-A 区或在UV-A和UV-B区是有效的。该微粒状有机固体UV过滤剂可以是亲水和/或亲脂的。
[0084] <<微粒状有机固体UV过滤剂》是指这样的的有机分子，其（1)在25°C下为固体 颗粒形式并且不溶于本发明的组合物的介质和（2)通过吸收和/或反射和/或扩散UVA和 /或UVB辐射能够阻断或至少限制所述辐射与角蛋白材料(皮肤、头发、头皮）的表面接触。
[0085] 术语"固体"是指在25°C和1大气压下是固体。
[0086] 用于本发明的微粒状有机固体UV过滤剂优选具有10至5微米，更优选10纳米至 2微米，更特别20纳米至2微米不等的平均粒度。
[0087] 可通过任何特定手段，特别例如干磨或在溶剂介质中研磨、筛分、雾化、微粉化或 喷雾将用于本发明的微粒状有机固体UV过滤剂制成所需微粒形式。
[0088] 不可溶微粒状有机UV过滤剂的微粉化方法的一个实例公开在申请GB-A-2303549 和EP-A-893119中，其经引用并入本文以构成本说明书的组成部分。根据这些文献使用的 研磨装置可以是喷气磨机、珠磨机、振动磨机或锤磨机，优选是在高速搅拌下的磨机或冲击 式磨机，更特别是旋转珠磨机、振动磨机、管磨机或棒磨机。
[0089] 本发明中所用的复合颜料具有提供透明或清澈外观的作用，因为该微粒状有机固 体UV过滤剂的细粒不是聚集而是铺散在芯粒上。应该指出，微粒状有机固体UV过滤剂的 自由细粒容易聚集。
[0090] 该微粒状有机固体UV过滤剂的材料不受限制，只要其是有机的。如果使用两种或 更多种微粒状有机固体UV过滤剂，该微粒状有机固体UV过滤剂的材料可以彼此相同或不 同。
[0091] 用于本发明的微粒状固体有机UV屏蔽剂特别可选自N，N'-二苯基乙二酰胺类 型、三嗪类型、苯并三唑类型；乙烯基酰胺类型；肉桂酰胺类型；包含一个或多个苯并唑 (benzazole)和/或苯并呋喃或苯并噻吩基团的类型或吲哚类型；芳基亚乙烯基酮类型；亚 苯基双（苯并噁嗪酮）衍生物类型；或丙烯腈酰胺、磺酰胺或氨基甲酸酯衍生物类型的微粒 状有机UV屏蔽剂。
[0092] 从其在本发明中的使用意义上来说，术语苯并唑同时包括苯并噻唑类、苯并噁唑 类和苯并咪唑类。
[0093] 在根据本发明的N，N'-二苯基乙二酰胺类型的UV屏蔽剂中可以提到符合下列结 构的那些：
【权利要求】
1. 化妆品组合物，其包含 (i) 至少一种复合颜料，其包含： 至少一种具有大于100纳米和小于1微米，优选小于600纳米，更优选小于400纳米的 平均粒度的小颗粒，其中所述小颗粒的表面至少部分被至少一个包含至少一种无机或有机 微粒状固体UV过滤剂和任选至少一种着色颜料的涂层，优选至少一个包含至少一种无机 或有机微粒状固体UV过滤剂，更优选至少一种无机固体UV过滤剂的涂层覆盖； (ii) 至少一种有机聚硅氧烷弹性体，优选非乳化有机聚硅氧烷弹性体；和 (iii) 相对于组合物总重量大于1重量％的量的至少一种吸油剂，其具有1毫升/1克 或更大的吸油能力。
2. 根据权利要求1的化妆品组合物，其中所述小颗粒是小中空颗粒。
3. 根据权利要求1或2的化妆品组合物，其中所述复合颜料进一步包含至少一种具有 2微米或更大，优选3微米或更大，更优选4微米或更大，再更优选5微米或更大的平均粒度 的大颗粒，其中所述大颗粒的表面任选至少部分被至少一个包含至少一种无机或有机微粒 状固体UV过滤剂和/或至少一种着色颜料的涂层覆盖。
4. 根据权利要求1至3任一项的化妆品组合物，其中一种或多种所述小和/或大颗粒 上的涂层具有1纳米至50纳米，优选5纳米至40纳米，更优选10纳米至30纳米的厚度。
5. 根据权利要求1至4任一项的化妆品组合物，其中所述无机固体UV过滤剂选自碳化 硅、金属氧化物及其混合物。
6. 根据权利要求1至5任一项的化妆品组合物，其中所述无机固体UV过滤剂是二氧化 钛。
7. 根据权利要求1至6任一项的化妆品组合物，其中所述无机固体UV过滤剂具有1纳 米至50纳米，优选5纳米至40纳米，更优选10纳米至30纳米的平均粒度。
8. 根据权利要求3至7任一项的化妆品组合物，其中所述小颗粒或所述大颗粒包含至 少一种无机材料和/或至少一种有机材料，优选至少一种有利地选自聚（甲基）丙烯酸酯、 聚酰胺、有机硅、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、共聚苯乙烯、聚羟基链烷酸酯、聚己内 酰胺、聚琥珀酸（丁二醇）酯、多糖、多肽、聚乙烯醇、聚乙烯基树脂、含氟聚合物、蜡、酰氨基 磺酸多价金属盐、酰化氨基酸及其混合物的有机材料。
9. 根据权利要求1至8任一项的化妆品组合物，其中所述小颗粒包含至少一种有机聚 合物，特别是至少一种共聚苯乙烯，优选苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和/或交联苯乙烯/甲基 丙烯酸甲酯共聚物。
10. 根据权利要求3至9任一项的化妆品组合物，其中 所述小颗粒包含至少一种共聚苯乙烯，优选苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和/或交联苯乙 烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物； 所述大颗粒包含至少一种聚（甲基）丙烯酸酯，优选甲基丙烯酸甲酯聚合物；且 所述小颗粒和大颗粒至少部分被至少一个包含金属氧化物，优选氧化钛的涂层覆盖。
11. 根据权利要求1、2和4至10任一项的化妆品组合物，其中通过对： 至少一种具有大于100纳米和小于1微米，优选小于600纳米，更优选小于400纳米的 平均粒度的小颗粒； 至少一种无机或有机微粒状固体UV过滤剂；和 任选至少一种着色颜料和/或至少一种附加 UV过滤剂施以机械化学熔合法，获得所述 复合颜料。
12. 根据权利要求3至10任一项的化妆品组合物，其中通过对： 至少一种具有大于100纳米和小于1微米，优选小于600纳米，更优选小于400纳米的 平均粒度的小颗粒； 至少一种具有2微米或更大，优选3微米或更大，更优选4微米或更大，再更优选5微 米或更大的平均粒度的大颗粒； 至少一种无机或有机微粒状固体UV过滤剂；和 任选至少一种着色颜料和/或至少一种附加 UV过滤剂 施以机械化学熔合法，获得所述复合颜料。
13. 根据权利要求1至12任一项的化妆品组合物，其中所述有机聚硅氧烷弹性体是凝 胶或粉末形式的非乳化有机聚硅氧烷弹性体。
14. 根据权利要求1至13任一项的化妆品组合物，其中所述有机聚硅氧烷弹性体以相 对于所述组合物总重量〇. 1重量％至20重量％，优选0. 5重量％至15重量％，更优选0. 5 重量％至10重量％的量存在。
15. 根据权利要求1至14任一项的化妆品组合物，其中所述吸油剂以相对于所述组合 物1重量％至40重量％,优选以所述组合物总重量的2重量％至20重量％的量存在于所述 组合物中。
16. 根据权利要求1至15任一项的化妆品组合物，其中所述吸油剂选自二氧化硅、聚酰 胺(特别是Nylon-6)粉末、丙烯酸聚合物的粉末，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸 甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烯丙酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯或乙二醇二 甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物的粉末；珍珠岩；碳酸镁及其混合物。
17. 根据权利要求1至16任一项的化妆品组合物，其中所述吸油剂选自丙烯酸聚合物 的粉末，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯的粉末。
18. 根据权利要求1至17任一项的化妆品组合物，其是液体、粉末或气溶胶泡沫的形 式。
19. 用于持久改进皮肤上的UV过滤和/或毛孔遮盖的美容方法，其包括在皮肤上施加 至少一层如权利要求1至18任一项中所述的化妆品组合物。
【文档编号】A61K9/02GK104394835SQ201280074081
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2012年7月13日 优先权日:2012年7月13日
【发明者】R.塔乔恩, 清水桃子, 松藤慎一 申请人:莱雅公司