本发明涉及头发用油性组合物。需要说明的是，本发明中的室温表示1℃～30℃的温度范围。
背景技术：
作为在手掌上充分延展后涂布至毛发而实施整发的化妆料，通常使用使油分和水进行乳化而制备的发蜡、发膏等。但是，这些乳化物由于混配了乳化剂，因此具有整发剂容易因湿气或汗而流下来、从而整发保持力差的缺点。
另一方面，具有主要由固态油和不挥发性油构成、不混配水而制备的非水系蜡，即所谓被称为粘土的化妆料。粘土这样的非水系蜡具有优异的整发保持力。但是，若高度混配固态油，则具有下述缺点：组合物自身的使用感变得沉重，在手指或手掌上的展开性、在头发上的展开性差，延展性差，涂布后会产生发粘。另外，若高度混配不挥发性油，虽然延展性变好，但具有下述缺点：容易产生油剂特有的发粘，缺乏整发力和整发保持力，需要重复多次发型制作。除此以外，还具有在高温区域发生分离，制剂的保存稳定性变差的缺点。
为了解决上述缺点，在非水系的组合物中正在尝试提高展开性。具体而言，例如，提出了含有以甘油三脂为主要成分的植物油、聚二甲基硅氧烷醇、环状硅酮、和二辛基醚的非水系毛发化妆料(参照专利文献1)；含有油溶胀性粘土矿物、特定的表面活性剂、在25℃为糊料状的油剂、和熔点为35℃～120℃的油剂的油性固体状毛发化妆料(参照专利文献2)等。但是，通过上述尝试虽然能够以某种程度提高延展性，但存在无法获得充分的整发力、整发时无法按所希望那样进行整发的问题。此外，在上述尝试中存在容易产生油剂特有的发粘的问题。
因此，还尝试了降低发粘，赋予整发力。具体而言，例如提出了一种发蜡制品，其含有无硅酮蜡、液体状的疏水性油和硅酮蜡，不含有水(参照专利文献3)；等等。但是，通过这样的尝试虽然能够改善油剂特有的发粘，能够以某种程度赋予整发力，但存在容易发生高温区域的分离、保存稳定性差的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-207807号公报
专利文献2：日本特开2011-229071号公报
专利文献3：日本特开2005-213252号公报
技术实现要素：
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述现有技术而进行的，其课题在于提供一种可发挥出保存稳定性优异的效果的头发用油性组合物。另外，本发明的课题在于提供一种头发用油性组合物，其在手掌上及头发上的延展性良好，可发挥出优异的整发保持力，整发后的头发不发粘。
用于解决课题的方案
即，本发明提供一种头发用油性组合物，其特征在于，其含有下述成分(a)～成分(d)，实质上不含有水。
成分(a)：室温下为固态的烃油和/或室温下为固态的蜡
成分(b)：(降冰片烯/三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基降冰片烯)共聚物
成分(c)：挥发性烃油
成分(d)：12-羟基硬脂酸
上述成分(a)的含量优选为2质量％～20质量％。
上述成分(b)的含量优选为0.2质量％～7质量％。
上述成分(c)优选为选自氢化聚异丁烯、氢化(十四碳烯基/甲基十五碳烯)和异十二烷的组中的至少一种挥发性烃油。
此外，上述头发用油性组合物优选含有成分(e)：选自山萮酸甘油酯、二山萮酸甘油酯和三山萮酸甘油酯的组中的至少一种。
此外，上述头发用油性组合物优选含有成分(f)：hlb值为2以上8以下的非离子型表面活性剂。
上述头发用油性组合物优选为整发剂。
发明的效果
本发明的头发用油性组合物可起到下述效果：在手掌上及头发上的延展性良好，可发挥出优异的整发力，整发后的头发不发粘。另外，本发明的头发用油性组合物可起到发挥出格外优异的保存稳定性的效果。
具体实施方式
本发明的头发用油性组合物的特征在于，其含有下述成分(a)～成分(d)，实质上不含有水。
成分(a)：室温下为固态的烃油和/或室温下为固态的蜡
成分(b)：(降冰片烯/三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基降冰片烯)共聚物
成分(c)：挥发性烃油
成分(d)：12-羟基硬脂酸
上述成分(a)是室温下为固态的烃油和/或室温下为固态的蜡。本说明书中，有时将上述“室温下为固态的烃油”称为“成分(a1)”。另外，有时将上述“室温下为固态的蜡”称为“成分(a2)”。选自成分(a1)和成分(a2)的组中的成分(a)可以单独使用1种，也可以将2种以上适当组合使用。
作为成分(a1)的室温下为固态的烃油的具体例，例如可以举出纯白地蜡、地蜡、石蜡、微晶蜡、高熔点微晶蜡、聚乙烯粉末、聚乙烯蜡、凡士林、高熔点石蜡、合成蜡等。成分(a1)可以单独使用1种，也可以将2种以上适当组合使用。
作为成分(a2)的室温下为固态的蜡的具体例，例如可以举出巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、米糠蜡、虫胶蜡、鲸蜡、羊毛脂、木蜡等。成分(a2)可以单独使用1种，也可以将2种以上适当组合使用。
作为适当的成分(a)，从整发力和保存稳定性的方面出发，优选使用高熔点微晶蜡、聚乙烯蜡、高熔点石蜡、合成蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡。在适当的成分(a)中，更优选使用高熔点微晶蜡、高熔点石蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡。
关于本发明的头发用油性组合物中的成分(a)的含量，只要可充分发挥出所期望的效果就没有特别限定，从赋予整发力的方面、进而从赋予保存稳定性的方面出发，在头发用油性组合物100质量％中，优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上。另外，从抑制在手掌上和头发上的延展性恶化的方面、进而从使使用感轻盈的方面出发，在头发用油性组合物100质量％中，优选为25质量％以下、更优选为20质量％以下。需要说明的是，上述成分(a)含量是混配于本发明的头发用油性组合物中的全部成分(a)的含量的总量。
上述成分(b)是(降冰片烯/三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基降冰片烯)共聚物。(降冰片烯/三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基降冰片烯)共聚物是指以inci名(国际化妆品原料词典和手册，第15版，第2卷，2014年，p.2181)：norbornene/tris(trimethylsiloxy)silylnorbornenecopolymer所表示的化合物。
本发明中，通过含有上述成分(b)，能够发挥出格外优异的整发保持力。此外，与现有的头发用油性组合物对比，能够降低上述成分(a)的总含量，因而能够以无发粘的轻盈使用感发挥出格外优异的整发保持力。另外，通过与上述成分(a)进行合用，能够抑制离浆导致的制剂的不稳定化，能够发挥出优异的保存稳定性。
上述成分(b)可以使用市售品。作为成分(b)的市售品，例如可以举出nbn-30-id(商品名，信越化学工业社制造)等。
关于本发明的头发用油性组合物中的成分(b)的含量，只要可充分发挥出所期望的效果就没有特别限定，从赋予格外优异的整发保持力的方面、进而从发挥出保存稳定性的方面出发，在头发用油性组合物100质量％中，优选为0.1质量％以上、更优选为0.2质量％以上。另外，从抑制发粘的方面出发，在头发用油性组合物100质量％中，优选为10质量％以下、更优选为7质量％以下。
上述成分(c)为挥发性烃油。本发明中通过含有上述成分(c)，从而尽管为油性组合物，也能够抑制油剂特有的发粘而得到轻盈的使用感。
作为成分(c)的具体例，例如可以举出异链烷烃、轻质异链烷烃、轻质流动异链烷烃、氢化聚异丁烯、氢化(十四碳烯基/甲基十五碳烯)、异十二烷等。成分(c)可以单独使用1种，也可以将2种以上适当组合使用。作为适当的成分(c)，从延展的轻松性的方面出发，优选使用氢化聚异丁烯、氢化(十四碳烯基/甲基十五碳烯)、异十二烷。
上述成分(c)可以使用市售品。作为氢化聚异丁烯的市售品，例如可以举出marukasolr(商品名，丸善石油化学社制造)、ipsolvent1620(商品名，出光兴产社制造)、parleamex(商品名，日油社制造)等。作为氢化(十四碳烯基/甲基十五碳烯)的市售品，例如可以举出smart5(商品名，日光化学社制造)等。作为异十二烷的市售品，例如可以举出creasilidcg(商品名，citsarl社制造)等。
关于本发明的头发用油性组合物中的成分(c)的含量，只要可充分发挥出所期望的效果就没有特别限定，从制成油性组合物的方面出发，在头发用油性组合物100质量％中，优选为40质量％以上、更优选为50质量％以上。另外，从保存稳定性的方面、进而从提高整发力的方面出发，在头发用油性组合物100质量％中，优选为85质量％以下、更优选为75质量％以下。需要说明的是，上述成分(c)含量是混配于本发明的头发用油性组合物中的全部成分(c)的含量的总量。
上述成分(d)为12-羟基硬脂酸。12-羟基硬脂酸是指在硬脂酸的12位的碳上具有不对称羟基的饱和脂肪酸。本发明中通过含有上述成分(d)，从而可发挥出提高手掌上和头发上的延展性的效果。另外，可发挥出高温区域的保存稳定性格外优异的效果。
上述成分(d)可以使用市售品。作为成分(d)的市售品，例如可以举出羟基硬脂酸(商品名，kawakenfinechemicalsco.,ltd.制造)、12-羟基硬脂酸(商品名，kftradingco.,ltd.制造)等。
关于本发明的头发用油性组合物中的成分(d)的含量，只要可充分发挥出所期望的效果就没有特别限定，从赋予保存稳定性的方面出发，在头发用油性组合物100质量％中，优选为0.2质量％以上、更优选为0.3质量％以上。另外，从提高延展性的方面出发，在头发用油性组合物100质量％中，优选为7质量％以下、更优选为6质量％以下。
另外，本发明的头发用油性组合物实质上不含有水。由此，能够赋予格外优异的整发保持力。需要说明的是，本发明中的“实质上不含有水”是指“不另行含有水”，并不排除在各混配成分中所含有的少量的水。
此外，从进一步提高保存稳定性的方面出发，在本发明的头发用油性组合物中，可以含有选自山萮酸甘油酯、二山萮酸甘油酯和三山萮酸甘油酯的组中的至少一种作为成分(e)。成分(e)可以单独使用1种，也可以将2种以上适当组合使用。作为适当的成分(e)，从发挥出格外优异的保存稳定性的方面出发，优选使用山萮酸甘油酯。
上述成分(e)可以使用市售品。作为山萮酸甘油酯的市售品，例如可以举出compritol888cg(商品名，
关于本发明的头发用油性组合物中的(e)成分的含量，只要可充分发挥出所期望的效果就没有特别限定，从进一步提高保存稳定性的方面出发，在头发用油性组合物100质量％中，优选为0.5质量％以上、更优选为1质量％以上。另外，从提高延展性的方面出发，在头发用油性组合物100质量％中，优选为12质量％以下、更优选为10量％以下。需要说明的是，上述成分(e)含量是混配于本发明的头发用油性组合物中的全部成分(e)的含量的总量。
另外，从提高洗发时从头发上的洗去性的方面出发，在本发明的头发用油性组合物中可以含有hlb值为2以上8以下的非离子型表面活性剂作为成分(f)。
作为上述成分(f)，例如可以举出脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸聚氧乙烯甘油酯、脂肪酸聚氧乙烯山梨糖醇酐等。构成成分(f)的上述脂肪酸可以为直链脂肪酸，也可以为支链脂肪酸，只要可发挥出所期望的效果就没有特别限定，从洗去性的方面出发，优选为支链脂肪酸。另外，从进一步提高洗去性的方面出发，成分(f)优选除了上述条件以外为多链型。具体而言，可以举出多链型支链脂肪酸聚甘油酯、多链型支链脂肪酸聚乙二醇酯、多链型支链脂肪酸聚氧乙烯甘油酯、多链型支链脂肪酸聚氧乙烯山梨糖醇酐等。
作为适当的成分(f)的具体例，可以举出三异硬脂酸peg-3甘油酯(hlb值：2)、二异硬脂酸peg-2(hlb值：3)、二异硬脂酸peg-3(hlb值：3)、三异硬脂酸聚甘油酯-2(hlb值：3)、三异硬脂酸peg-4山梨糖醇酐(hlb值：3)、三异硬脂酸peg-5甘油酯(hlb值：3)、二异硬脂酸聚甘油酯-2(hlb值：4)、二异硬脂酸peg-4(hlb值：4)、二异硬脂酸聚甘油酯-3(hlb值：5)、二异硬脂酸peg-5(hlb值：5)、三异硬脂酸peg-10甘油酯(hlb值：5)、二异硬脂酸peg-8(hlb值：6)、二异硬脂酸peg-10甘油酯(hlb值：7)、二异硬脂酸聚甘油酯-6(hlb值：8)、三异硬脂酸聚甘油酯-10(hlb值：8)、二异硬脂酸peg-12(hlb值：8)、三异硬脂酸peg-20甘油酯(hlb值：8)等。成分(f)可以单独使用1种，也可以将2种以上适当组合使用。
关于本发明的头发用油性组合物中的成分(f)的含量，只要可充分发挥出所期望的效果就没有特别限定，从洗发时从头发上的洗去性的方面出发，在头发用油性组合物100质量％中，优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上。另外，从整发保持力和保存稳定性的方面出发，在头发用油性组合物100质量％中，优选为20质量％以下、更优选为15质量％以下。需要说明的是，上述成分(f)含量是混配于本发明的头发用油性组合物中的全部成分(f)的含量的总量。
需要说明的是，只要在不损害本发明的效果的范围内，除了上述成分以外，也可以在本发明的头发用油性组合物中混配通常用于化妆料的成分。作为其它成分，例如可以举出脂肪酸酯油等上述油性成分以外的油剂；上述以外的表面活性剂；多元醇、低级醇、紫外线吸收剂、抗氧化剂、香料、着色剂、螯合剂、防腐/杀菌剂、保湿剂、清凉剂、植物提取液、氨基酸等添加剂等。上述其它成分可以适当地根据其用途、目的进行混配。
另外，作为本发明的头发用油性组合物的使用方式，由于可发挥出格外优异的整发保持力，因而可以作为整发剂适当地使用。
实施例
下面，基于实施例来更详细地说明本发明，但本发明并不仅限定于这些实施例。需要说明的是，只要没有特别记载，则混配量表示“质量％”，混配成分全部换算为纯成分。另外，评价均在23℃、湿度60％的恒温恒湿的一定条件下实施。
在实施例和比较例中使用了下述成分。
(成分(a))
高熔点微晶蜡：商品名“hi-mic-1090”(日本精蜡社制造)
高熔点石蜡：商品名“sp-0165”(日本精蜡社制造)
小烛树蜡：商品名“精制小烛树蜡”(mitsubatradingco.,ltd.制造)
巴西棕榈蜡：商品名“towax-1f8”(东亚化成社制造)
(成分(b))
(降冰片烯/三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基降冰片烯)共聚物：商品名“nbn-30-id”(信越化学工业社制造)
(成分(c))
氢化聚异丁烯：商品名“marukasolr”(丸善石油化学社制造)
氢化(十四碳烯基/甲基十五碳烯)：商品名“smart5”(日光化学社制造)
异十二烷：商品名“creasilidcg”(citsarl社制造)
(成分(d))
12-羟基硬脂酸：商品名“12-羟基硬脂酸”(kftradingco.,ltd.制造)
(成分(e))
山萮酸甘油酯：商品名“compritol888cg”(
二山萮酸甘油酯：商品名“compritoleato”(
三山萮酸甘油酯：商品名“compritol888ato”(
(成分(f))
三异硬脂酸peg-20甘油酯：商品名“nikkoltgi-20”(nihonsurfactantkogyo社制造)
三异硬脂酸peg-3甘油酯：商品名“emalexgwis-303”(nihonemulsionco.，ltd.制造)
二异硬脂酸peg-10甘油酯：商品名“emalexgwis-210ex”(nihonemulsionco.，ltd.制造)
(其它成分)
棕榈酸乙基己酯：商品名“koyopoc”(koyofinechemicalcorporation制造)
异壬酸异壬酯：商品名“salacos99”(日清奥利友社制造)
三甲基甲硅烷氧基硅酸：商品名“x-21-5595”(信越化学工业社制造)
(丙烯酸烷基酯/二甲基硅油)共聚物：商品名“kp-550”(信越化学工业社制造)
环五硅氧烷：商品名“kf-995”(shin-etsuchemicalco.,ltd.制造)
十二甲基环六硅氧烷：“dowcorningtoraydc246”(dowcorningtorayco.ltd.制造)
硬脂酰菊粉：商品名“rheopearlisl2”(千叶制粉社制造)
棕榈酸糊精：商品名“rheopearlks2”(千叶制粉社制造)
(各试样的制造)
根据表1～表2中记载的组成，制备实施例1～10和比较例1～10的头发用油性组合物，供下述评价试验。将结果分别一并记于表1～表2中。
(试验例1：手掌上的延展性评价)
将各实施例和各比较例中得到的试样1g置于手掌后，用两手相互摩擦，按照下述评价基准对相互摩擦时的延展性进行了感官评价。
需要说明的是，评价由10名感官评价评委进行，将所获得的人数最多的评价结果作为各试样的成绩。
<手掌上的延展性的评价基准>
○(良好)：未成团而均匀地展开。
△(不充分)：略微成团，但可展开。
×(不良)：成团，无法均匀地展开。
(试验例2：头发上的延展性评价)
使用假发(练习用人体模型：yukarijapan社制造)，利用各实施例和各比较例中得到的试样实施整发，使试样融合至头发，按照下述评价基准对整发时头发上的延展性进行感官评价。
需要说明的是，评价由与上述相同的10名评委进行，将所获得的人数最多的评价结果作为各试样的成绩。
<头发上的延展性的评价基准>
○(良好)：未发生不均匀附着(ムラ付き)，可均匀地展开。
△(不充分)：略有不均匀附着，但可展开。
×(不良)：不均匀附着，无法均匀地展开。
(试验例3：整发保持力的评价)
在试验例2的评价后，进行10次从头发的发梢握住并卷曲的操作，按照下述评价基准对60分钟后的发型形状进行了目视评价。
需要说明的是，评价由与上述相同的10名评委进行，将所获得的人数最多的评价结果作为各试样的成绩。
<整发保持力的评价基准>
○(良好)：明显地以所握住的形状保持。
△(不充分)：握住的形状开始走样。
×(不良)：握住的形状走样，无法保持。
(试验例4：发粘的评价)
在试验例3的评价后，按照下述评价基准对假发的头发发粘进行了感官评价。
需要说明的是，评价由与上述相同的10名评委进行，将所获得的人数最多的评价结果作为各试样的成绩。
<发粘的评价基准>
○(良好)：无发粘
△(不充分)：略有发粘
×(不良)：有发粘
(试验例5：洗去性的评价)
在试验例4的评价后，使用香波(商品名：lucidoshampoo，漫丹社制造)对实施了整发的假发进行洗发，用40℃的温水冲洗1分钟，用毛巾干燥，按照下述评价基准对干燥后的头发进行了感官评价。
需要说明的是，评价由与上述相同的10名评委进行，将所获得的人数最多的评价结果作为各试样的成绩。
<洗去性的评价基准>
○(良好)：头发无发粘，可充分地洗去。
△(不充分)：头发略发粘，但可洗去。
×(不良)：头发发粘，未洗去。
(试验例6：保存稳定性的评价)
将各实施例和各比较例中得到的试样分别填充至容量30g的透明玻璃容器中，对在40℃的恒温槽中保存1星期后的体系状态进行目视观察，按照下述评价基准进行了目视评价。
需要说明的是，评价由与上述相同的10名评委进行，将所获得的人数最多的评价结果作为各试样的成绩。
<保存稳定性的评价基准>
○(良好)：与刚制造后完全未确认到变化。
△(不充分)：确认到了略微的分离。
×(不良)：确认到了明显的分离。
[表1]
由表1～表2的结果可知，各实施例的头发用油性组合物与各比较例的头发用油性组合物相比，手掌上及头发上的延展性良好，可发挥出优异的整发保持力，发挥出整发后的头发不发粘的效果。另外可知，各实施例的头发用油性组合物发挥出从头发上的洗去性优异的效果。此外可知，各实施例的头发用油性组合物发挥出格外优异的保存稳定性。
与此相对，在不满足本申请发明的必要构成成分的比较例1～2、比较例5和比较例8中，无法充分起到本申请发明的效果。特别是，在比较例1、比较例5和比较例8的情况下，油剂渗出而形成离浆的状态，保存稳定性差，失去了组合物的均匀性，因此无法发挥出本申请发明的效果。
此外可知，在将作为本申请发明的必要成分的成分(b)置换为其它覆膜形成性成分的比较例3和比较例4、将作为本申请发明的必要成分的成分(c)置换为其它挥发性油剂的比较例6和比较例7、将作为本申请发明的必要成分的成分(d)置换为其它油胶凝剂的比较例9和比较例10中，油剂也渗出而形成离浆的状态，保存稳定性差，失去了组合物的均匀性，因此无法发挥出本申请发明的效果。