卸妆油的制作方法

本发明涉及卸妆油。
背景技术：
：相对于化妆制品耐水性·耐久性的提高，卸妆油成为卸妆的主流(非专利文献1)。作为现有技术，存在配合了聚甘油中链脂肪酸酯的卸妆油(专利文献1)、含有聚甘油异壬酸酯的卸妆油(专利文献2)、含有辛酸辛酯的卸妆油(专利文献3)等。卸妆油相对于化妆制品的卸妆力高，但相反具有混入水时卸妆力降低或冲洗后油性的滑腻感残留这样的缺点，从而寻求功能的进一步改善。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2005-162691号公报专利文献2：日本特开2009-242253号公报专利文献3：国际公开第2014/119039号公报非专利文献非专利文献1：h.tsuda,j.soc.cosmet.chem.jpn.,39,3-9(2005)技术实现要素：本发明的课题在于提供即使混入水卸妆力也不易降低且冲洗时成为微细的乳化粒径从而油性的滑腻感不易残留的卸妆油。具体而言，本发明的主旨为下述事项。1.一种卸妆油，其特征在于，含有下述的a～d成分，a成分：碳原子数14以上、22以下的支链脂肪酸与聚甘油的二酯、碳原子数14以上、22以下的不饱和脂肪酸与聚甘油的二酯中的任一种或两者；b成分：碳原子数6以上、10以下的脂肪酸与聚甘油的酯，且聚甘油的聚合度与脂肪酸的键合数之比即聚甘油的聚合度/脂肪酸的键合数为2.0以上、4.0以下；c成分：选自二元醇与支链脂肪酸的二酯油、甘油与支链脂肪酸的三酯油及二元羧酸与支链脂肪族醇的二酯油中的1种或2种以上；d成分：亲水性化合物。2.根据1.所述的卸妆油，其特征在于，所述d成分选自聚氧化烯甘油醚、甘油、聚甘油、聚亚烷基二醇、聚氧化烯聚甘油醚、聚氧化烯烷基葡萄糖及二元醇中的1种或2种以上。3.根据1.或2.所述的卸妆油，其特征在于，所述d成分选自peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油、甘油、三丙二醇、异戊二醇、聚丙二醇、ppg-14聚甘油酯-2醚、ppg-10甲基葡萄糖、ppg-20甲基葡萄糖、ppg-9二甘油、dpg、二甘油、聚甘油-3及聚甘油-4中的1种或2种以上。由于本发明的卸妆油即使在混入水的状态下也可发挥高清洗力，故而可以用湿润的手使用或者在浴室等中使用，可非常简便地使用。本发明的卸妆油与大量的水混悬时的乳化粒径小，冲洗性优异，来自油的滑腻感不易残留。由于本发明的卸妆油可充分地冲洗化妆料，故而不易引起毛孔堵塞、肌肤粗糙，而且可减轻卸妆时因摩擦等对肌肤的负担。附图说明图1为表示在实施例1、对比例1、2的卸妆油中混入水时的清洗力评价结果的图表。图2为表示实施例2、对比例3、4的卸妆油的感官评价(卸妆)结果的图表。图3为表示实施例2、对比例3、4的卸妆油的感官评价(冲洗速度)结果的图表。图4为表示实施例2、对比例3、4的卸妆油的感官评价(清洗后的手感)结果的图表。具体实施方式伴随着耐水性高的化妆制品的使用增加，卸妆油作为与其相适应的卸妆品而被广泛应用。由于卸妆油通常为在油性成分中配合了表面活性剂的处方，从而可有效溶解·分散肌肤上的油性污垢。卸妆油在冲洗时与卸妆霜同样地成为o/w型的乳化状态，通过使包含污垢的油性成分分散在水中从而将污垢洗掉。“a成分”作为非离子性表面活性剂，在本发明的卸妆油中可使用作为a成分的碳原子数14以上、22以下的支链脂肪酸与聚甘油的二酯、碳原子数14以上、22以下的不饱和脂肪酸与聚甘油的二酯中的任一种或两者。作为a成分的碳原子数14以上、22以下的支链脂肪酸与聚甘油的二酯、碳原子数14以上、22以下的不饱和脂肪酸与聚甘油的二酯，可列举聚甘油-10二异硬脂酸酯、聚甘油-10二油酸酯等。作为a成分的碳原子数14以上、22以下的支链脂肪酸与聚甘油的二酯、碳原子数14以上、22以下的不饱和脂肪酸与聚甘油的二酯，优选碳原子数14以上、22以下的支链脂肪酸与聚合度为5以上、15以下的聚甘油的二酯、碳原子数14以上、22以下的不饱和脂肪酸与聚合度为5以上、15以下的聚甘油的二酯。a成分的配合量优选1质量％以上、30质量％以下，特别优选1质量％以上、20质量％以下，作为a成分，为碳原子数14以上、22以下的支链脂肪酸与聚甘油的二酯、碳原子数14以上、22以下的不饱和脂肪酸与聚甘油的二酯中的任一种或两者。“b成分”作为非离子性表面活性剂，在本发明的卸妆油可进一步使用作为b成分的碳原子数6以上、10以下的脂肪酸与聚甘油的酯，且聚甘油的聚合度与脂肪酸的键合数之比(＝聚甘油的聚合度/脂肪酸的键合数)为2.0以上、4.0以下。作为b成分的碳原子数6以上、10以下的脂肪酸与聚甘油的酯，聚甘油的聚合度与脂肪酸的键合数之比(＝聚甘油的聚合度/脂肪酸的键合数)为2.0以上、4.0以下，可列举八异壬酸二十甘油酯、七异壬酸二十甘油酯、十异壬酸二十甘油酯、八异壬酸二十五甘油酯、七异壬酸十五甘油酯、六辛酸二十甘油酯、二辛酸六甘油酯等。b成分的配合量优选1质量％以上、30质量％以下，特别优选1质量％以上、20质量％以下，作为b成分，为碳原子数6以上、10以下的脂肪酸与聚甘油的酯，且聚甘油的聚合度与脂肪酸的键合数之比(＝聚甘油的聚合度/脂肪酸的键合数)为2.0以上、4.0以下。“c成分”在本发明中作为c成分使用选自二元醇与支链脂肪酸的二酯油、甘油与支链脂肪酸的三酯油及二元羧酸与支链脂肪族醇的二酯油中的1种或2种以上。作为c成分的二元醇与支链脂肪酸的二酯油，可列举1，3-丁二醇二异壬酸酯、乙二醇二2-乙基己酸酯、丙二醇二2-乙基己酸酯、1，3-丁二醇二2-乙基己酸酯、二丙二醇二2-乙基己酸酯、新戊二醇二2-乙基己酸酯、1，2-戊二醇二2-乙基己酸酯、乙二醇二异壬酸酯、丙二醇二异壬酸酯、二丙二醇二异壬酸酯、新戊二醇二异壬酸酯、1，2-戊二醇二异壬酸酯、乙二醇二己酸酯、丙二醇二己酸酯、1，3-丁二醇二己酸酯、二丙二醇二己酸酯、新戊二醇二己酸酯、1，2-戊二醇二己酸酯、乙二醇二辛酸酯、丙二醇二辛酸酯、1，3-丁二醇二辛酸酯、二丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二辛酸酯、1，2-戊二醇二辛酸酯、乙二醇二癸酸酯、丙二醇二癸酸酯、1，3-丁二醇二癸酸酯、二丙二醇二癸酸酯、新戊二醇二癸酸酯、1，2-戊二醇二癸酸酯等。作为c成分的甘油与支链脂肪酸的三酯油，可列举三辛酸甘油酯(三2-乙基己酸甘油酯)、三异硬脂酸甘油酯等。作为c成分的二元羧酸与支链脂肪族醇的二酯油，可列举琥珀酸二乙基己酯等。作为c成分的二元醇与支链脂肪酸的二酯油、甘油与支链脂肪酸的三酯油或二元羧酸与支链脂肪族醇的二酯油，特别优选1，3-丁二醇二异壬酸酯、三辛酸甘油酯、琥珀酸二乙基己酯。c成分的配合量优选10质量％以上、90质量％以下，特别优选20质量％以上、80质量％以下，c成分为选自二元醇与支链脂肪酸的二酯油、甘油与支链脂肪酸的三酯油及二元羧酸与支链脂肪族醇的二酯油中的1种或2种以上。“d成分”在本发明中作为d成分使用亲水性化合物。作为d成分的亲水性化合物，优选聚氧化烯甘油醚、甘油、聚甘油、聚亚烷基二醇、聚氧化烯聚甘油醚、聚氧化烯烷基葡萄糖、二元醇。作为d成分的聚氧化烯甘油醚，可列举peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油等。作为d成分的聚甘油，可列举二甘油、聚甘油-3、聚甘油-4等。作为d成分的聚亚烷基二醇，可列举三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。作为d成分的聚氧化烯聚甘油醚，可列举ppg-14聚甘油酯-2醚、ppg-9二甘油等。作为d成分的聚氧化烯烷基葡萄糖，可列举ppg-10甲基葡萄糖、ppg-20甲基葡萄糖等。作为d成分的二元醇，可列举异戊二醇、dpg等。作为d成分的亲水性化合物，用化妆品表示名称标注时，优选peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油、甘油、三丙二醇、异戊二醇、聚丙二醇、ppg-14聚甘油酯-2醚、ppg-10甲基葡萄糖、ppg-20甲基葡萄糖、ppg-9二甘油、dpg、二甘油、聚甘油-3、聚甘油-4，特别优选peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油、甘油、ppg-10甲基葡萄糖、ppg-20甲基葡萄糖、ppg-9二甘油、二甘油、聚甘油-3。d成分的亲水性化合物的配合量优选1质量％以上、60质量％以下，特别优选5质量％以上、50质量％以下。在本发明的卸妆油中可配合如下成分以外的非离子性表面活性剂：作为a成分，为碳原子数14以上、22以下的支链脂肪酸与聚甘油的二酯、碳原子数14以上、22以下的不饱和脂肪酸与聚甘油的二酯；作为b成分，为碳原子数6以上、10以下的脂肪酸与聚甘油的酯，且聚甘油的聚合度与脂肪酸的键合数之比(＝聚甘油的聚合度/脂肪酸的键合数)为2.0以上、4.0以下。例如作为聚氧乙烯烷基醚类，可配合聚氧乙烯(10)异硬脂基醚、聚氧乙烯(10)辛基十二烷基醚等，作为山梨糖醇酐脂肪酸酯类，可配合山梨糖醇酐异硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐椰油酸酯等，作为聚乙二醇脂肪酸酯类，可配合聚乙二醇(8)异硬脂酸酯、聚乙二醇(10)油酸酯等，作为聚氧乙烯蓖麻油类，可配合聚乙二醇(30)氢化蓖麻油等，作为聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类，可配合聚乙二醇(20)山梨糖醇酐椰子油脂肪酸酯等，作为聚氧乙烯甘油醚脂肪酸酯类，可配合聚乙二醇(40)甘油醚异硬脂酸酯、聚乙二醇(30)甘油醚三异硬脂酸酯等。进而，在不妨碍本发明效果的范围内，在本发明的卸妆油中除非离子性表面活性剂以外，还可配合阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂。在本发明的卸妆油中可配合油性增粘剂。作为油性增粘剂，可列举硬脂酸菊糖、山嵛酸/二十烷二酸甘油酯、棕榈酸糊精、(棕榈酸/辛酸)糊精等。在不妨碍本发明效果的范围内，在本发明的卸妆油中还可配合除二元醇与支链脂肪酸的二酯油、甘油与支链脂肪酸的三酯油或二元羧酸与支链脂肪族醇的二酯油以外的油剂。例如还可配合烃油、三酸甘油脂、蜡酯、高级醇等。在不妨碍本发明效果的范围内，此外还可配合在化妆品中常用的各种原料，例如有机、无机粉末类或防腐剂、抗氧化剂等的功能成分。而且，在本发明的卸妆油中还可配合水。然而，大量配合水时无法完全将水内包在油相中，而成为水中油型乳化组合物。配合水时优选20质量％以下，特别优选不配合水。实施例[自乳化性、清洗力的评价]按照表1的处方制备实施例1、对比例1、2的卸妆油。表1成分实施例1对比例1对比例2聚甘油-10二异硬脂酸酯a成分121412聚甘油-20六辛酸酯b成分6聚甘油-20八异壬酸酯b成分88二异壬酸bgc成分7080乙基己酸鲸蜡酯80peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油d成分5甘油d成分5聚甘油-20六辛酸酯：六辛酸二十甘油酯聚甘油-20八异壬酸酯：八异壬酸二十甘油酯二异壬酸bg：1，3-丁二醇二异壬酸酯peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油：日油株式会社制wilbrides-753d[自乳化性评价]试验方法在100g离子交换水中，轻轻滴加上述制备的卸妆油0.1g，静置一晚来制作0.1％aq的受试体。使用zeta电位·粒径测定系统(装置名：elsz-1000zs，日本大塚电子株式会社制)通过动态光散射法测定所制作的受试体的体积平均粒径。评价结果如表2所示。表2实施例1对比例1对比例2粒径(nm)112168149评价实施例1与对比例1、2相比粒径较小。且，显示出粒径越小自乳化性越高，从而清洗性越优异。[清洗力的评价]试验方法(1)在3cm×6cm白色人工皮革的2cm×2cm范围内，涂布0.004g唇膏(fanclmoisturerougep#84velvetred)并干燥30分钟。将其作为试验受试体。(2)使用色差计(装置名：cm-2600d，konicaminolta株式会社制)测定所制作的试验受试体的色差(l1)。(3)相对于实施例1或对比例1、2制备的卸妆油的重量100％，添加规定量的水来制作试验样品。(4)在上述(1)制作的试验受试体中滴加试验样品0.1ml，用磨擦试验机(装置名：mini-martindale，jamesh.heal&co.ltd.)摩擦10次。(5)接着将离子交换水0.2ml滴加在试验受试体上，同样地用磨擦试验机摩擦10次。(6)将受试体用水充分冲洗并使其干燥。(7)使用色差计测定干燥后的试验受试体的色差(l2)。(8)通过以下的计算式算出化妆品清洗率。化妆品清洗率(％)＝100×(l1-l2)/(l1-l0)其中，l0为唇膏涂布前的白色人工皮革的色差结果如图1所示。实施例1、对比例1、2的化妆品清洗率在不添加水时分别为98％、97％、98％。添加80％相当量的水时，实施例1维持96％的化妆品清洗率，而对比例1为51％，对比例2为87％，化妆品清洗率降低。添加100％相当量的水时，实施例1的化妆品清洗率为88％，而对比例1为52％、对比例2为69％，化妆品清洗率显著降低。因此，可确认实施例1与不包含c成分、d成分的对比例1、不包含d成分的对比例2相比，即使混入水卸妆力也不易降低。[感官评价试验]用以下表3的处方制备实施例2、对比例3、4的卸妆油。表3聚甘油-20六辛酸酯：六辛酸二十甘油酯聚甘油-20八异壬酸酯：八异壬酸二十甘油酯二异壬酸bg：1，3-丁二醇二异壬酸酯peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油：日油株式会社制wilbrides-753d试验方法通过盲法使专业评委31名分别使用三天各样品，使用后回答调查问卷。评价项目与回答选项如下所示。评价项目：卸妆回答选项：好、较好、不好也不差、较差、差评价项目：冲洗的速度回答选项：好、较好、不好也不差、较差、差评价项目：清洗后的手感回答选项：没什么感觉、干净、粗糙、光滑、其他实施例2、对比例3、4的卸妆评价结果如图2所示。合计“好”与“较好”的回答数，另外合计“较差”与“差”的回答数，将回答数的比率示于图表。在不包含d成分的对比例3、4中，卸妆差或较差的比例分别为12.9％、6.5％，实施例2为0％。没有限定专业评委的使用方法，卸妆时混入水通常可预想到，可确认水的增溶力高的实施例2可稳定地发挥卸妆的效果。实施例2、对比例3、4的冲洗速度的评价结果如图3所示。合计“好”与“较好”的回答数，另外合计“较差”与“差”的回答数，将回答数的比率示于图表。实施例2与不包含d成分的对比例3、4相比，关于冲洗速度，回答“好”、“较好”的比例大，回答“较差”、“差”的比例小。由于实施例2包含d成分，乳化粒径变小，故而推测冲洗变快。实施例2、对比例3、4的清洗后的手感评价结果如图4所示。实施例2与不包含d成分的对比例3、4相比，关于清洗后的手感，回答“光滑”的比例大。由于实施例包含d成分，乳化粒径变小，故而认为卸妆油的残留少，从而成为光滑的触感。[表面活性剂的研究]按照下述表4的处方制备实施例3～9的卸妆油。按照下述表5的处方制备对比例5～14的卸妆油。按照下述表6的处方制备实施例10～15、对比例15～18的卸妆油。观察所得到的卸妆油的外观，并记载于表4～6。按照以下的顺序，测定水的增溶力与添加水时的乳化粒径，结果如表4～6的记载。＜水的增溶力测定(评价“通过用水湿润的手来使用时的卸妆力”的试验)＞在油性卸妆化妆料中，由于油性成分溶解油性的化妆品污垢，故而油相连续尤为重要。在本评价方法中，相对于油性卸妆化妆料100质量％，将可被透明地增溶的水的量作为水增溶力进行评价。具体而言，一边搅拌各油性卸妆化妆料一边滴加水，并测定至白浊为止的水的滴加量。且，即使添加水也可维持透明性是指即使混入水也不会成为o/w型乳化组合物(反胶束相、层状液晶相、双连续相微乳中的任一种)。将结果作为水增溶力示于表4、5、6。＜添加水制成o/w型乳化组合物时的乳化粒径的测定(“用水冲洗后没有残油感”评价试验)＞添加水并使其成为卸妆化妆料的60倍量来制备o/w型乳化组合物，使用粒径分析装置(装置名：mastersizer-2000，malverninstrumentsltd.制)通过激光衍射法测定该组合物中的粒度分布，算出体积平均粒径并作为乳化粒径。乳化粒径大时，肌肤上残留油性感。只要添加水时所形成的乳化粒径为0.3μm以下，则可快速轻爽地冲洗。且，由于mastersizer-2000粒径的测定下限为0.1μm，故而关于体积平均粒径的测定值，在0.2μm附近的数值变多。由于其在测定下限附近进行测定，故而实际粒径有进一步降低的可能性。然而，认为只要可判断体积平均粒径是否在0.3μm以下即可，从而使用mastersizer-2000。将结果作为添加水时的乳化粒径而示于表4、5、6。表4聚甘油-20八异壬酸酯：八异壬酸二十甘油酯聚甘油-20六辛酸酯：六辛酸二十甘油酯二异壬酸bg：1，3-丁二醇二异壬酸酯peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油：日油株式会社制wilbrides-753d表5聚甘油-20八异壬酸酯：八异壬酸二十甘油酯二异壬酸bg：1，3-丁二醇二异壬酸酯peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油：日油株式会社制wilbrides-753d表6聚甘油-20八异壬酸酯：八异壬酸二十甘油酯二异壬酸bg：1，3-丁二醇二异壬酸酯peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油：日油株式会社制wilbrides-753d如表4～6所示，本发明的实施例3～15的卸妆油透明均匀，水增溶力为50％以上，乳化粒径为0.3μm以下。即提示本发明的卸妆油即使混入水也显示出优异的冲洗性。对比例5～10、12、14、17、18的卸妆油的水层与油层分离，从而不适于用作卸妆油。而且，对比例11、13、15、16的卸妆油的外观透明均匀，但由于水增溶力差或乳化粒径为2.4μm以上较大，故而提示在混入水的状态下卸妆力差或冲洗性差。[油剂的研究]按照下述表7的处方制备实施例16、17、对比例19～24的卸妆油。按照下述表8的处方制备实施例18、对比例25～28的卸妆油。按照下述表9的处方制备对比例29～38的卸妆油。与表4～6同样地观察外观，并测定水的增溶力与添加水时的乳化粒径。表7聚甘油-20八异壬酸酯：八异壬酸二十甘油酯peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油：日油株式会社制wilbrides-753d表8聚甘油-20八异壬酸酯：八异壬酸二十甘油酯peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油：日油株式会社制wilbrides-753d表9聚甘油-20八异壬酸酯：八异壬酸二十甘油酯peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油：日油株式会社制wilbrides-753d如表7～9所示，本发明的实施例16～18的卸妆油透明均匀，水增溶力为50％以上，乳化粒径为0.3μm以下。即提示本发明的卸妆油即使混入水也显示出优异的冲洗性。提示对比例19～38的卸妆油的水层与油层分离的情况较多，即使外观均匀，水增溶力也差，或乳化粒径为7.0μm以上较大，在混入水的状态下的卸妆力差或冲洗性差。[d成分影响的研究]按照下述表10的处方制备实施例19～21、对比例39的卸妆油。按照下述表11的处方制备实施例22、对比例40的卸妆油。按照下述表12的处方制备实施例23、对比例41的卸妆油。按照下述表13的处方制备实施例24、对比例42的卸妆油。按照下述表14的处方制备实施例25、26、对比例43的卸妆油。与表4～6同样地观察外观，并测定水的增溶力与添加水时的乳化粒径。表10聚甘油-20八异壬酸酯：八异壬酸二十甘油酯二异壬酸bg：1，3-丁二醇二异壬酸酯peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油：日油株式会社制wilbrides-753d表11聚甘油-20六辛酸酯：六辛酸二十甘油酯二异壬酸bg：1，3-丁二醇二异壬酸酯peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油：日油株式会社制wilbrides-753d表12聚甘油-20六辛酸酯：六辛酸二十甘油酯二异壬酸bg：1，3-丁二醇二异壬酸酯peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油：日油株式会社制wilbrides-753d表13聚甘油-20八异壬酸酯：八异壬酸二十甘油酯peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油：日油株式会社制wilbrides-753d表14聚甘油-20八异壬酸酯：八异壬酸二十甘油酯peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油：日油株式会社制wilbrides-753d从表10～14可确认通过配合d成分可提高水增溶力。而且，由表13、14可知d成分兼具添加水时使乳化粒径变小的效果。[d成分的研究]按照下述表15的处方制备实施例27～31的卸妆油。按照下述表16的处方制备实施例32～40的卸妆油。按照下述表17的处方制备实施例41～43的卸妆油。与表4～6同样地观察外观，并测定水的增溶力与添加水时的乳化粒径。表15聚甘油-20八异壬酸酯：八异壬酸二十甘油酯二异壬酸bg：1，3-丁二醇二异壬酸酯peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油：日油株式会社制wilbrides-753d聚丙二醇：weylchem公司制po3gh500ppg-14聚甘油酯-2醚：日本阪本药品工业株式会社制sy-dp14t表16聚甘油-20八异壬酸酯：八异壬酸二十甘油酯二异壬酸bg：1，3-丁二醇二异壬酸酯peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油：日油株式会社制wilbrides-753dppg-10甲基葡萄糖：日油株式会社制macbiobridemg-10pppg-20甲基葡萄糖：日油株式会社制macbiobridemg-20pppg-9二甘油：日本阪本药品工业株式会社制sy-dp9表17聚甘油-20六辛酸酯：六辛酸二十甘油酯聚甘油-20八异壬酸酯：八异壬酸二十甘油酯二异壬酸bg：1，3-丁二醇二异壬酸酯peg/ppg/聚丁二醇-8/5/3甘油：日油株式会社制wilbrides-753d如表15～17所示，本发明的卸妆油的水增溶力优异，添加水时的乳化粒径为0.3μm以下。当前第1页12