本发明涉及包含恶臭减少组合物的毛发护理组合物以及制备和使用此类毛发护理组合物的方法。
背景技术：
无气味或有轻度气味的产品是消费者所期望的，因为它们可被认为比有更重度气味的产品更天然且更隐秘。用于控制恶臭的无气味或有轻度气味产品的制造商依赖恶臭减少成分或其它技术(例如，过滤剂)来减少恶臭。然而，有效地控制恶臭，例如基于胺的恶臭(例如鱼和尿液)、基于硫醇和硫化物的恶臭(例如大蒜和洋葱)、基于C2-C12羧酸的恶臭(例如体臭和宠物体臭)、基于吲哚的恶臭(例如粪便和口臭)、基于短链脂肪醛的恶臭(例如油脂)、和基于土臭素的恶臭(例如霉菌/霉病)，可能是困难的，并且对于产品显著减少恶臭所需的时间可能造成消费者怀疑产品对恶臭的功效。经常地，制造商掺入有气味的香料以帮助掩盖这些困难的恶臭。
遗憾的是，恶臭控制技术通常用更强烈的香味遮掩恶臭，从而干扰用所述恶臭控制技术处理的加香或未加香部位的气味。因此，当前恶臭控制技术的有限性质是极其受限的。因此，需要的是更广泛的恶臭控制技术，使得香料界在更多数情况/应用下可递送期望的特征水平。令人惊奇的是，申请人认识到，除了阻隔感觉细胞对恶臭的感知以外，为了实现期望的目标，恶臭控制技术必须保持此类感觉细胞对其它分子如香味分子敞开。因此，包含本文所公开的恶臭控制技术的毛发护理组合物提供恶臭控制，而不留下不可取的香味，并且当使用香料使此类组合物具有香味时，此类香味不会受到恶臭控制技术的不适当的改变。
包含硫化硒的抗真菌毛发和头皮护理组合物提供了对头皮屑状况的最有效的保护和减轻。从历史上讲，硫化硒和其它基于硫的制剂是高度药用和刺激性味道的(无论是在使用时还是整天)，这是由于沉积在毛发和头皮上的残余的硫化合物。这些显著的负面美容属性可导致消费者避免硫化硒和其它基于硫的制剂，因此产品使用顺服性是困难的，且因此消费者通常不能从其头皮屑状况中获得完全的减轻。
技术实现要素：
本发明涉及一种毛发护理组合物，其包含基于总组合物的重量计：总计约0.0001％至约2％的α,α,6,6-四甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-丙醛)和一种或多种硫MORV>3的恶臭减少材料；
约0.01％至约10％的选自硫化硒、硫以及它们的混合物的头皮活性物质；约0.1％至约40％的表面活性剂。
具体实施方式
定义
如本文所定义，“毛发护理”组合物可包括洗发剂、调理剂和免洗型处理剂。
“洗去型”是指预期的产品用途包括向毛发施用，然后在施用步骤数秒至数分钟内从皮肤和/或毛发上将产品洗去和/或擦去。
“STnS”是指十三烷基聚氧乙烯醚(n)硫酸钠，其中n可限定每分子的乙氧基化物的平均摩尔数。
如本文所用，“MORV”是所讨论材料的经计算的恶臭减少值。材料的MORV表示此类材料减少或甚至消除一种或多种恶臭感知的能力。就本申请的目的而言，根据可见于本专利申请测试方法部分中的方法，计算材料的MORV。
如本文所用，“恶臭”是指一般令大多数人讨厌的或不悦的化合物，诸如与肠运动有关的复合气味。
如本文所用，“气味阻隔”是指化合物减少对恶臭的感知的能力。
如本文所用，术语“香料”不包括恶臭减少材料。因此，当确定香料的组成时，组合物的香料部分不包括存在于所述组合物中的任何恶臭减少材料，如本文所述的此类恶臭减少材料。简而言之，如果材料具有主题权利要求中所述MORV范围内的恶臭减少值“MORV”，则此类材料是就此类权利要求目的而言的恶臭减少材料。
如本文所用，术语“一个”和“一种”是指“至少一个/种”。
如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。
除非另外指明，否则所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于这些组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明，否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。
应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同该较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同该较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在该较大数值范围内的每一更窄的数值范围，如同该更窄的数值范围全部在本文中明确写出。
毛发护理组合物
洗去型毛发护理组合物可形成多种形式。例如，毛发护理组合物可为液体形式并且可为洗发剂、调理洗发剂，
毛发护理组合物可包括香料材料。许多消费者喜欢毛发护理组合物，其可一贯地提供每次使用产品时可感觉到的所需香味或气味。香料材料可为这些毛发护理组合物提供所需香味或气味。此类香料(即芳香剂)材料可包括香料、香料原料、和香料递送体系。
恶臭减少材料
合适恶臭减少材料的非限制性组提供于下表中。
表1
具有硫MORV>3的材料列表
表2
具有硫MORV>3；ClogP>3且VP>.005的材料列表
表3：硫MORV>3且ClogP>3
表1-3中的材料可由以下中的一种或多种(但不限于其)供应：Firmenich Inc.，Plainsboro NJ USA；International Flavor and Fragrance Inc.，New York,NY USA；Takasago Corp.Teterboro，NJ USA；Symrise Inc.Teterboro，NJ USA；Sigma-Aldrich/SAFC Inc.Carlsbad,CA USA；和Bedoukian Research Inc.Danbury,CT USA。
在所述毛发护理组合物的一个方面，所述组合物包含一种或多种香料原料。
在所述毛发护理组合物的一个方面，所述组合物包含基于总消费产品的重量计总量约0.1％至约7％的一种或多种所述恶臭减少材料和约3％至30％的表面活性剂，以及任选的杂混相和/或层状相。
在所述毛发护理组合物的一个方面，所述组合物包含基于总消费产品的重量计约0.1％至约50％的材料，所述材料选自结构剂、湿润剂、脂肪酸、无机盐、抗微生物剂、抗微生物剂活性物质以及它们的混合物。
在所述毛发护理组合物的一个方面，所述组合物包含助剂成分，所述助剂成分选自粘土矿物粉末、珍珠颜料、有机粉末、乳化剂、分配剂、药物活性物质、局部活性物质、防腐剂、表面活性剂以及它们的混合物。
本发明公开一种控制恶臭的方法，所述方法包括：使具有恶臭的部位和/或将变臭的部位与毛发护理组合物接触，所述毛发护理组合物选自本文所公开的毛发护理组合物。
在所述方法的一个方面，所述部位包括毛发的头部，并且所述接触步骤包括使具有恶臭的所述毛发与足量的本发明毛发护理组合物接触以提供所述毛发以下恶臭减少材料水平：至少0.0001mg的恶臭减少材料/毛发的主体或头部，在一实施方案中从约0.0001mg的恶臭减少材料/毛发的头部至约1mg的恶臭减少材料/毛发的头部，在其它实施方案中约0.001mg的恶臭减少材料/毛发的头部至约0.5mg的恶臭减少材料/毛发的头部，另一实施方案中从约0.01mg的恶臭减少材料/毛发的头部至约0.2mg的恶臭减少材料/毛发的头部。
助剂材料
虽然不是本发明目的所必需的，但是下文示出的助剂非限制性列表适用于本发明组合物中，并且适于掺入本发明的某些方面中，以例如辅助或增强性能。
还可将多种任选成分加入毛发护理组合物中。任选成分可包括但不限于结构剂、湿润剂、脂肪酸、无机盐、以及其它抗微生物剂或活性物质。
毛发护理组合物还可包含亲水性结构剂如碳水化合物结构剂和树胶。一些合适的碳水化合物结构剂包括生淀粉(玉米、稻米、马铃薯、小麦等)和预胶凝化淀粉。一些合适的树胶包括角叉菜胶和黄原胶。毛发护理组合物可包含按所述毛发护理组合物的重量计约0.1％至约30％，约2％至约25％，或约4％至约20％的碳水化合物结构剂。
毛发护理组合物还可包含一种或多种湿润剂。此类湿润剂的示例可包括多羟基醇。此外，湿润剂如甘油可由于制备或作为附加成分而包含在毛发护理组合物中。例如，甘油可为毛发护理组合物皂化后的副产物。包含附加湿润剂可获得许多有益效果，如毛发护理组合物的硬度改善，毛发护理组合物的水活度降低，以及毛发护理组合物由于水蒸发，随时间推移的重量损失率降低。
毛发护理组合物可包含无机盐。无机盐可有助于保持毛发护理组合物的具体水含量或含水量，并且改善毛发护理组合物的硬度。无机盐还可有助于结合毛发护理组合物中的水，以防止因蒸发或其它方式造成的水损失。毛发护理组合物可任选包含按所述毛发护理组合物的重量计约0.01％至约15％，约1％至约12％，或约2.5％至约10.5％的无机盐。合适无机盐的示例可包括硝酸镁、磷酸三镁、氯化钙、碳酸钠、硫酸铝钠、磷酸二钠、聚偏磷酸钠、琥珀酸镁钠、三聚磷酸钠、硫酸铝、氯化铝、水合氯化铝、水合三氯化铝锆、水合三氯化铝锆甘氨酸配合物、硫酸锌、氯化铵、磷酸铵、乙酸钙、硝酸钙、磷酸钙、硫酸钙、硫酸铁、氯化镁、硫酸镁、和焦磷酸四钠。
毛发护理组合物可包含一种或多种附加的抗菌剂，所述抗菌剂可用于进一步增强抗毛发护理组合物的抗微生物功效。毛发护理组合物可包含按所述毛发护理组合物的重量计例如约0.001％至约2％，约0.01％至约1.5％，或约0.1％至约1％的一种或多种附加的抗菌剂。合适的抗菌剂的示例可包括N-碳酰苯胺、三氯卡班(还称为三氯碳酰苯胺)、三氯生、以DP-300得自Ciba-Geigy的卤代二苯醚、六氯酚、3,4,5-三溴水杨酰苯胺、以及2-吡啶硫醇-1-氧化物、水杨酸和其它有机酸的盐。其它合适的抗菌剂描述于美国专利6,488,943中。
头皮活性物质
在本发明的一个实施方案中，毛发护理组合物可包含头皮活性物质，其可为去头皮屑活性物质。在一个实施方案中，所述去头皮屑活性物质选自：吡啶硫酮盐；碳酸锌；唑类，诸如酮康唑、益康唑和新康唑；硫化硒；颗粒硫；角质层分离剂，诸如水杨酸；以及它们的混合物。在另一个实施方案中，去头皮屑活性物质可为去头皮屑颗粒。在一个实施方案中，去头皮屑颗粒为吡啶硫酮盐。此类去头皮屑颗粒应物理上和化学上与所述组合物的组分相容，并且不应该不适当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。
在本发明的一个实施方案中，硫化硒以约0.01％至约10％，在一个实施方案中以约0.1％至约8％，在另一个实施方案中以约1％至约5％存在。
在本发明的一个实施方案中，硫以约0.01％至约10％，在一个实施方案中以约0.1％至约8％，在另一个实施方案中以约1％至约5％以及以约2％至约5％存在。
吡啶硫酮颗粒是适用于本发明组合物中的颗粒状去头皮屑活性物质。在一个实施方案中，去头皮屑活性物质为1-羟基-2-吡啶硫酮盐，并且为颗粒形式。在一个实施方案中，吡啶硫酮去头皮屑颗粒的浓度按所述组合物的重量计在约0.01％至约5％，或约0.1％至约3％，或约0.1％至约2％范围内。在一个实施方案中，吡啶硫酮盐是由重金属诸如锌、锡、镉、镁、铝和锆(通常为锌)形成的那些，通常为1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”；吡啶硫酮锌)，通常为片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐。在一个实施方案中，片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐具有至多约20微米，或至多约5微米，或至多约2.5微米的平均粒度。由其它阳离子诸如钠形成的盐也可为合适的。吡啶硫酮去头皮屑活性物质描述于例如美国专利2,809,971；美国专利3,236,733；美国专利3,753,196；美国专利3,761,418；美国专利4,345,080；美国专利4,323,683；美国专利4,379,753；和美国专利4,470,982中。
在一个实施方案中，除了选自巯基吡啶氧化物的多价金属盐的去头皮屑活性物质以外，所述组合物还包含一种或多种抗真菌和/或抗微生物活性物质。在一个实施方案中，所述所述抗微生物活性物质选自：煤焦油、硫、木炭、复方苯甲酸软膏、卡斯太拉尼氏涂剂、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、环已吡酮羟乙胺酮、十一碳烯酸及其金属盐、高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸酯、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、芫荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、扁柏酚、鱼石脂白、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(IPBC)、异噻唑啉酮如辛基异噻唑啉酮、和唑类、以及它们的混合物。在一个实施方案中，所述抗微生物剂选自：伊曲康唑、酮康唑、硫化硒、煤焦油、以及它们的混合物。
在一个实施方案中，所述唑类抗微生物剂为咪唑，其选自：苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、咪菌酮、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑、硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑、以及它们的混合物，或者所述唑类抗微生物剂为三唑，其选自：特康唑、伊曲康唑、以及它们的混合物。当存在于该组合物中时，唑类抗微生物活性物质以按该组合物的总重量计约0.01％至约5％，或约0.1％至约3％，或约0.3％至约2％的含量被包含。在一个实施方案中，唑类抗微生物活性物质为酮康唑。在一个实施方案中，唯一的抗微生物活性物质为酮康唑。
本发明还包含抗微生物活性物质的组合。在一个实施方案中，抗微生物活性物质的组合选自由以下组成的组合：羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌、松树焦油和硫、水杨酸和吡啶硫酮锌、水杨酸和新康唑、吡啶硫酮锌和新康唑、吡啶硫酮锌和咪菌酮、羟甲辛吡酮和咪菌酮、水杨酸和羟甲辛吡酮、以及它们的混合物。
在一个实施方案中，所述组合物包含有效量的含锌层状物质。在一个实施方案中，所述组合物包含按所述组合物的总重量计约0.001％至约10％，或约0.01％至约7％，或约0.1％至约5％的含锌层状物质。
含锌层状材料可为主要在二维平面上具有晶体生长的那些。常规上将层状结构描述为其中不仅所有原子均掺入良好限定的层中，而且其中在层间存在称为隧道离子(A.F.Wells，“Structural Inorganic Chemistry”，Clarendon Press，1975)的离子或分子的那些。含锌层状物质(ZLM)可具有掺入层中的锌和/或可作为隧道离子的组分。下列类别的ZLM代表了总类别中较常见的示例，并且不旨在对范围更广的符合此定义的材料作出限制。
许多ZLM在自然界以矿物的形式出现。在一个实施方案中，ZLM选自：水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的混合物。相关的含锌矿物也可包含于组合物中。天然ZLM也可存在，其中阴离子层物质诸如粘土型矿物质(如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得，或在组合物中或在生产过程期间原位形成。
另一种通常但不总是合成获得的常见类别ZLM为层状二元氢氧化物。在一个实施方案中，ZLM为符合式[M2+1-xM3+x(OH)2]x+Am-x/m·nH2O的层状二元氢氧化物，其中一些或所有的二价离子(M2+)为锌离子(Crepaldi，EL，Pava，PC，Tronto，J，Valim，JB J.Colloid Interfac.Sci.2002，248，429-42)。
可制备另一类别的ZLM，称为羟基复盐(Morioka，H.，Tagaya，H.，Karasu，M，Kadokawa，J，Chiba，K Inorg.Chem.1999，38，4211-6)。在一个实施方案中，ZLM为符合式[M2+1-xM2+1+x(OH)3(1-y)]+An-(1＝3y)/n·nH2O的羟基复盐，其中两个金属离子(M2+)可相同或不同。如果它们相同并且由锌表示，则该式简化为[Zn1+x(OH)2]2x+2x A-·nH2O。后一式代表了(其中x＝0.4)材料诸如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。在一个实施方案中，ZLM为羟基氯化锌和/或碱式硝酸锌。这些也涉及水锌矿，其中二价阴离子替换一价阴离子。这些材料还可在组合物中或在生产过程中或生产过程期间原位形成。
在一个实施方案中，组合物包含碱式碳酸锌。碱式碳酸锌的可商购获得的来源包括碱式碳酸锌(Cater Chemicals:Bensenville,IL,USA)、碳酸锌(Shepherd Chemicals:Norwood，OH，USA)、碳酸锌(CPS Union Corp.:New York,NY,USA)、碳酸锌(Elementis Pigments:Durham，UK)和碳酸锌AC(Bruggemann Chemical:Newtown Square，PA，USA)。碱式碳酸锌，商业上还可称作“碳酸锌”或“碳酸锌碱性物”或“羟基碳酸锌”，为合成型式，由与天然存在的水锌矿类似的材料组成。理想的化学计量表示为Zn5(OH)6(CO3)2，但实际化学计量比可稍有不同，并且晶格中可掺有其它杂质。
在具有含锌层状材料和巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的实施方案中，含锌层状材料与巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的比率为约5:100至约10:1，或约2:10至约5:1，或约1:2至约3:1。
毛发护理组合物
示例性毛发护理洗去型毛发护理组合物可包含含水载体，其可以约5％至约95％，或约60％至约85％的含量存在。含水载体可包括水或水和有机溶剂的可混溶的混合物。也可使用非水性载体材料。
在本发明的一个实施方案中，表面活性剂可以约0.1％至约40％，在另一个实施方案中约0.5％至约30％，在另一个实施方案中约1％至约25％的范围存在。
此类洗去型毛发护理组合物可包含一种或多种去污表面活性剂。可包含去污表面活性剂组分以向产品提供清洁性能。所述去污表面活性剂组分继而包含阴离子去污表面活性剂、两性离子或两性去污表面活性剂或它们的组合。阴离子表面活性剂的代表性非限制性列表包括用于所述组合物中的阴离子去污表面活性剂，其可包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油基羟乙基磺酸钠、以及它们的组合。在一个示例中，阴离子表面活性剂可为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。产品中阴离子表面活性剂组分的浓度可足以提供期望的清洁和/或发泡性能，并且一般在约2％至约40％的范围内。
适用于洗去型毛发护理组合物中的两性去污表面活性剂是本领域熟知的，并且包括被广泛描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基可包含约8至约18个碳原子，使得一个碳原子可包含水增溶性阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。属于该定义的化合物的示例可为3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸(如根据美国专利2,658,072中所教导的，由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠进行反应而制得的那些)、N-高级烷基天冬氨酸(如根据美国专利2,438,091中所提出的方法制得的那些)、以及在美国专利2,528,378中所描述的那些产物。两性表面活性剂的其它示例可包括月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基乙酸二钠、椰油酰两性基乙酸二钠、以及它们的混合物。也可使用两性乙酸盐和二两性乙酸盐。
适用于洗去型毛发护理组合物中的两性离子清洁表面活性剂是本领域熟知的，并且包括被广泛描述为脂族季铵、鏻鎓和锍化合物衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基可包含约8至约18个碳原子，使得一个碳原子可包含阴离子基团如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。其它两性离子表面活性剂可包括甜菜碱，包括椰油酰氨基丙基甜菜碱。
在本发明的另一个实施方案中，所述毛发护理组合物可包含阳离子表面活性剂。
所述液体洗去型毛发护理组合物可包含一个或多个相。此类毛发护理组合物可包含清洁相和/或有益相(即单相或多相组合物)。清洁相或有益相中的每一种可包含多种组分。清洁相和有益相可共混、分离、或它们的组合。清洁相和有益相还可为图案化的(例如条纹状的)。
毛发护理组合物的清洁相可包含至少一种表面活性剂。清洁相可为含水结构化表面活性剂相，并且构成所述毛发护理组合物的重量的约5％至约20％。此类结构化表面活性剂相可包括十三烷基聚氧乙烯醚(n)硫酸钠，下文为STnS，其中n可限定平均乙氧基化摩尔数，n可在例如约0至约3的范围内；约0.5至约2.7，约1.1至约2.5，约1.8至约2.2的范围内，或n可为约2。当n可小于3时，STnS可提供改善的稳定性，有益剂在毛发护理组合物中的改善的相容性，以及组合物的增加的温和性，如美国预授予的公布2010/009285 A1中所公开。
清洁相还可包含两性表面活性剂和两性离子表面活性剂中的至少一种。合适的两性或两性离子表面活性剂(除了本文引用的那些以外)可包括例如美国专利5,104,646和美国专利5,106,609中描述的那些。
清洁相可包含结构化体系。结构化体系可任选包含非离子乳化剂，任选地按所述毛发护理组合物的重量计约0.05％至约5％的缔合聚合物；以及电解质。
毛发护理组合物可任选地不含月桂基硫酸钠(下文称为SLS)，并且可包含至少70％的层状结构。然而，清洁相可包含至少一种表面活性剂，其中所述至少一种表面活性剂包括SLS。SLS的合适示例描述于美国预授予的公布2010/0322878 A1中。
毛发护理组合物还可包含有益相。有益相可为疏水性的和/或无水的。有益相还可基本上不含表面活性剂。有益相还可包含有益剂。特别是，有益相可包含按所述头发护理组合物的重量计约0.1％至约50％的有益剂。有益相可或者包含较少的有益剂，例如按所述毛发护理组合物的重量计约0.5％至约20％的有益剂。合适有益剂的示例可包括凡士林、油酸甘油酯、矿物油、天然油、以及它们的混合物。有益剂的其它示例可包括水不溶性或疏水性有益剂。其它合适的有益剂描述于美国预授予的公布2012/0009285 A1中。
适用作本文疏水性毛发有益剂的甘油酯的非限制性示例可包括蓖麻油、红花油、玉米油、胡桃油、花生油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝蔴油、植物油、向日葵籽油、大豆油、植物油衍生物、椰子油和衍生化的椰子油、棉籽油和衍生化的棉籽油、霍霍巴油、可可油、以及它们的组合。
适用作本文疏水性毛发有益剂的烷基酯的非限制性示例可包括脂肪酸异丙酯和长链(即C10-C24)脂肪酸的长链酯如蓖麻油酸鲸蜡酯，其非限制性示例可包括棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、蓖麻油酸鲸蜡酯和蓖麻油酸十八烷基酯。其它示例可包括月桂酸己酯、月桂酸异己酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、棕榈酸异己酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异己酯、己二酸二己基癸酯、癸二酸二异丙酯、酰基异壬酸酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷酯、乳酸鲸蜡酯、以及它们的组合。
适用作本文疏水性毛发有益剂的脂肪酸聚甘油酯的非限制性示例可包括二硬脂酸十甘油酯、二异硬脂酸十甘油酯、单肉豆蔻酸十甘油酯、单月桂酸十甘油酯、单油酸六甘油酯、以及它们的组合。
洗去型调理剂组合物
本文所述的调理剂组合物包含总计0.0001％至约2％的α,α,6,6-四甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-丙醛)和一种或多种硫MORV>3的恶臭减少材料；b)约0.01％至约10％的硫化硒；以及约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂，或阳离子表面活性剂与含水载体的混合物。调理剂组合物还可包含调理剂凝胶基质，所述调理剂凝胶基质包含部分或全部的阳离子表面活性剂，而调理剂凝胶网络还可包含一种或多种高熔点脂肪族化合物(即脂肪醇)和第二含水载体。
调理剂组合物的调理剂凝胶基质包含阳离子表面活性剂或阳离子表面活性剂体系。阳离子表面活性剂体系选自：单长链烷基季铵盐；单长链烷基季铵盐与二长链烷基季铵盐的组合；单长链烷基酰氨基胺盐；一长链烷基酰氨基胺盐与二长链烷基季铵盐的组合，一长链烷基酰氨基胺盐与一长链烷基季铵盐的组合。阳离子表面活性剂体系在组合物中的含量按重量计可为约0.1％至约10％，约0.5％至约8％，约0.8％至约5％，和约1.0％至约4％。
调理剂组合物的调理剂凝胶基质包含一种或多种高熔点脂肪族化合物。合适的脂肪醇包括，例如，鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。所述高熔点脂肪族化合物以按所述组合物的重量计约0.1％至约20％，或者约1％至约15％，以及或者约1.5％至约8％的含量被包含在所述调理剂组合物中。调理剂组合物的调理剂凝胶基质包含第二含水载体。第二含水载体可包括水或水和有机溶剂的可混溶的混合物。
免洗型处理组合物
本文所述的免洗型处理组合物包含总计0.0001％至约2％的α,α,6,6-四甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-丙醛)和一种或多种硫MORV>3的恶臭减少材料；b)约0.01％至约10％的硫化硒；以及约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂，或阳离子表面活性剂与含水载体的混合物。免洗型处理物还包含一种或多种流变改性剂和第三含水载体。
在一个实施方案中，所述免洗型处理剂可包括如上所述的调理剂凝胶基质(在洗去型调理剂描述中)。
在另一个实施方案中，所述免洗型处理剂可包括一种或多种流变改性剂。可使用任何合适的流变改性剂。在一个实施方案中，免洗型处理物可包含约0.01％至约3％的流变改性剂，或者约0.1％至约1％的流变改性剂，
附加组分
本文所述的调理剂组合物和/或免洗型处理剂可任选地包含一种或多种已知用于毛发护理或个人护理产品的附加组分，用于毛发护理组合物中的附加组分的非限制性示例包括调理剂(有机硅或非有机硅调理剂)、天然阳离子沉积聚合物、合成阳离子沉积聚合物、去头皮屑剂、颗粒、悬浮剂、石蜡烃、推进剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加的表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂、以及维生素。
洗去型毛发护理组合物可由多种方式施用，包括用手或手指摩擦、涂搽或轻拭，或经由工具和/或增强递送装置。工具的非限制性示例包括海绵或带海绵头的施用装置、网状淋浴泡夫、拭子、刷子、擦拭物(例如洗涤布)、丝瓜筋、以及它们的组合。递送增强装置的非限制性示例包括机械的、电动的、超声的和/或其它能量装置。工具或装置的使用可有助于将颗粒状抗微生物剂递送至目标区域如可存在于腋下的毛囊和起伏。洗去型护理产品可与此类工具或装置一起出售。作为另外一种选择，工具或装置可分开出售，但是包含标记，以指示与洗去型护理产品一起使用。工具和递送装置可采用可替换部分(例如皮肤相互作用部分)，其可分开出售，或与连同洗去型护理产品以套盒形式出售。
测试方法
恶臭减少材料可与混合物分开，包括但不限于成品如消费品，并且由包括GC-MS和/或NMR的分析方法鉴定。
测定饱和蒸气压(VP)的测试方法
计算所测试香料混合物中每种PRM的饱和蒸气压(VP)值。使用得自Advanced Chemistry Development Inc.(ACD/Labs)(Toronto，Canada)的14.02版VP Computational Model(Linux)计算单独PRM的VP，以提供25℃下的VP值，以单位托表示。ACD/Labs的蒸气压模型是ACD/Labs模型套件的一部分。
测定辛醇/水分配系数的对数(logP)的测试方法
计算所测试香料混合物中每种PRM的辛醇/水分配系数的对数值(logP)。使用得自Advanced Chemistry Development Inc.(ACD/Labs)(Toronto，Canada)的14.02版Consensus logP Computational Model(Linux)计算单独PRM的logP，以提供无量纲的logP值。ACD/Labs的Consensus logP Computational Model是ACD/Labs模型套件的一部分。
产生分子描述符的测试方法
为了实施本文所述计算值测试方法中涉及的计算，所需的起始信息包括所测试香料中每种PRM的标识、重量百分比和摩尔百分比，作为该香料的一部分，其中香料组合物中所有PRM包括在计算中。另外，对于那些PRM中的每一种，还需要分子结构和各种计算得出的分子描述符的值，如根据本文所述的产生分子描述符的测试方法所测得的。
对于香料混合物或组合物中的每种PRM，使用其分子结构计算各种分子描述符。分子结构由分子结构图示确定，其由American Chemical Society,Columbus,Ohio,U.S.A.的一个部门Chemical Abstract Service(“CAS”)提供。这些分子结构可通过查找每种PRM的索引名称或CAS号，得自CAS Chemical Registry System数据库。对于在它们测试时尚未列于CAS Chemical Registry System数据库中的PRM，可使用其它数据库或信息来源来确定它们的结构。对于可能存在多于一种异构体的PRM，采用选择代表该PRM的仅一种异构体的分子结构，来实施分子描述符计算。异构体的选择由异构体分子结构的相对延伸量来确定。在给定PRM的所有异构体中，选择代表该PRM的异构体是其分子结构最常见的异构体。该PRM的其它可能异构体的结构不包括于计算中。最常见异构体的分子结构与该PRM的浓度配对，其中所述浓度反映其在该PRM所有异构体中的含量。
使用分子编辑器或分子绘画软件程序如ChemDraw(CambridgeSoft/PerkinElmer Inc.，Waltham，Massachusetts，U.S.A.)来复制代表每种PRM的2-维分子结构。分子结构应表示为中性物质(允许季氮原子)，没有断开的片段(例如没有抗衡离子的单一结构)。下述winMolconn程序可通过添加适当氢原子数并且弃去抗衡离子，将任何去质子官能团转变成中性形式。
对于每种PRM，使用分子绘画软件生成描述PRM分子结构的文件。随后将描述PRM分子结构的一个或多个文件提交给计算机软件程序winMolconn 1.0.1.3版(Hall Associates Consulting，Quincy，Massachusetts，U.S.A.，www.molconn.com)，以递送每种PRM的各个分子描述符。因此，正是winMolconn软件程序指定了结构符号表示和为可接受选项的文件格式。这些选项包括MACCS SDF格式文件(即结构-数据文件)；或简化分子线性输入规范(Simplified Molecular Input Line Entry Specification)(即SMILES字符串结构线性符号表示)，其通常用于简单的文本文件中，一般具有“.smi”或“.txt”文件扩展名。SDF文件代表多行记录格式的每种分子结构，而SMILES结构的语法为没有空格的单行文本。可通过将结构名或标识符包括于SMILES字符串后的同一行中，并且用空格间隔，将它添加到SMILES字符串中，例如：C1＝CC＝CC＝C1苯。
使用winMolconn软件程序生成每种PRM的多个分子描述符，然后将其以表格格式输出。随后将由winMolconn衍生的特定分子描述符用作多种计算机模型测试方法的输入(即，作为数学公式中的可变术语)来计算值，诸如：饱和蒸气压(VP)；沸点(BP)；辛醇/水分配系数的对数(logP)；气味检测阈值(ODT)；恶臭减少值(MORV)；和/或通用恶臭减少值(通用MORV)，针对每种PRM。模型测算方法计算中所用的分子描述符标记是winMolconn程序中所述报导的相同的标记，并且它们的描述和定义可见于winMolconn文件中所列出的。以下是如何实施winMolconn软件程序的一般性说明，并且生成组合物中每种PRM所需的分子结构描述符。
使用winMolconn计算分子结构描述符：
1)组装MACCS结构-数据文件(还称为SDF文件或SMILES文件)形式的一种或多种香料成分的分子结构
2)使用在适当计算机上运行的1.0.1.3版winMolconn程序，使用上述SDF或SMILES文件作为输入，计算得自所述程序的全套分子描述符。
a.对于输入文件中的每种结构，winMolconn输出为ASCII文本文件格式，通常空格分隔，包含第一栏中的结构标识符，和其余栏中相应的分子描述符。
3)使用电子表格软件程序或一些其它适当技术，将文本文件解析成栏。分子描述符标记可见于所得表的第一行。
4)找到并且提取描述符栏，其由分子描述符标记标识，对应于每种模型所需的输入。
a.需注意，winMolconn分子描述符标记是区分大小写的。
MORV计算
1.)将经由上文方法确定的分子描述符值输入以下公式中：
MORV＝–0.0035+0.8028×(SHCsatu)+2.1673×(xvp7)–1.3507×(c1C1C3d)+0.61496×(c1C1O2)+0.00403×(idc)–0.23286×(nd2)。
该公式涉及材料减少恶臭3-巯基-3-甲基己-1-醇(基于硫醇的恶臭)的功效
2.)就本发明目的而言，材料的MORV为以上公式中最高的MORV值。
该实验设计的目的是确定恶臭减少组合物是否显示在减少来自含硫化硒洗发剂的恶臭的感知方面的有益效果。
过程：
将六种恶臭减少调和物以4个不同水平加入未加香的硫化硒洗发剂中；在评估之前，使样品在室温下平衡至少1周。
#1恶臭减少组合物(MRC)
#2恶臭减少组合物(MRC)
#3恶臭减少组合物(MRC)
#4恶臭减少组合物(MRC)
#5恶臭减少组合物(MRC)
#6恶臭减少组合物(MRC)
将样品放置到塑料杯中至深度为约1cm；用封盖覆盖杯子，然后移除封盖进行评估。由4个受过训练的气味专门小组成员评估每个样品的硫恶臭的存在。没有恶臭减少组合物(MRC)的未加香的洗发剂被设置为阳性对照(即，“2”)，而另一批相同的洗发剂制剂无硫化硒被设置为阴性对照(即，“0”)。另外，创建2种未加香的洗发剂(含和不含硫化硒)的50:50共混物，并且将其设置为附加的“低硫”基准以改善覆盖范围(即，“1”)。样本呈现是随机化的。
向专门小组成员提供如下说明：
1)请嗅闻标记为“对照”的样品。注意基于硫的气味的量。这是您随后评估的基准。然而，也可根据需要提及“低硫控制”和“无硫控制”，标度对于“控制”是相对的。
2)请通过移除封盖对每个样品进行评估，并指示您可检测到每个样品中相对于对照的硫量。您可能闻到或可能闻不到测试样品中的香料材料；请仅使用以下标度评估硫气味的量：
0＝我闻不到任何硫气味(您可指“无硫对照”)
1＝我闻到一些硫气味，但少于“对照”(您可指“低硫对照”)
2＝我闻到等于对照的硫气味
3＝我闻到比对照中更多的硫气味
专门小组成员评估每一个水平系列作为一组，在两组之间进行断开以避免嗅觉饱和。
结果
回合1-0.01％恶臭减少组合物
(MRC)
回合2-0.05％恶臭减少组合物
回合3-0.1％恶臭减少组合物
回合4-0.15％恶臭减少组合物
总结
MRC 1、MRC 2、MRC 3和MRC 4全部显示：在一个或多个测试水平下所感知的硫水平显著降低(<1平均)。另外，MRC 2显示所有测试水平下的降低，所有专门小组成员在0.1％加入水平下指定0或“无硫”评级。
作为后续步骤，将MRC 2以1mL洗发剂对75mL水的比率稀释于100℉的“自来水”中；将这些样品置于杯中，封盖并搅拌，直至洗发剂溶解。立即由2名专门小组成员评估它们，以确定硫气味是否存在于稀释样品中。
在稀释中，所感知的有益效果保持，尤其是在0.1％和0.15％水平下。
结论
恶臭减少组合物在掩蔽/阻断硫化硒气味中展示有效性。在本发明中，这种理解可杠杆用于包含硫化硒的毛发护理组合物的制剂策略中。
I.发簇选择和制备——用于所有测试
a)对于每种产品，使用20克发簇，将其清洁并除去香料。清洁可通过外部供应商(即，ATL 2x烘焙苏打/主混合)或内部通过本地记录的程序进行。(新的发簇可在刚第一次使用前用未加香的洗发剂预先洗涤)
b)每个发簇在每次使用前进行评估以确保无污染/无气味。
II.洗发剂芳香剂曲线
a)评估净产品；并且记录净硫评分。
b)将水温调节至100F/38C和1.5gal/5.7l/min；并且将毛发润湿20秒。
c)施用2mL产品；并且产生起泡30秒。
d)使用硫评分评估气味并记录注释。
表4
在使用评估中，根据上述方法，使用20克发簇，2mL产品；100F水。
1.非恶臭减少调和物
硫气味标度：
0＝我闻不到任何硫气味(您可指“无硫对照”)
1＝我闻到一些硫气味，但少于“对照”(您可指“低硫对照”)
2＝我闻到等于对照的硫气味
3＝我闻到比对照中更多的硫气味
表5
在使用评估中，根据上述方法，使用20克发簇，2mL产品；100F水。
1.非恶臭减少调和物
硫气味标度：
0＝我闻不到任何硫气味(您可指“无硫对照”)
1＝我闻到一些硫气味，但少于“对照”(您可指“低硫对照”)
2＝我闻到等于对照的硫气味
3＝我闻到比对照中更多的硫气味
结论
该系列实验表明，恶臭减少成分或那些(例如MRC2)的组合在净产品和泡沫相中均提供恶臭阻隔有益效果。该有益效果超出了由非恶臭减少香料提供的掩蔽有益效果。在表4中(0.1％的数据)，非恶臭减少调和物通过掩蔽由于成分赋予的香料强度所致的有益效果表现出恶臭干扰。在表5中(0.01％的数据)，表明随着水平降低，非恶臭减少调和物的掩蔽有益效果降低，同时MRC2的恶臭阻隔特性维持。
具有恶臭减少组合物的实施例洗发剂
根据实施例1中所示的组成，制备具有恶臭减少组合物的洗发剂组合物的实施例。
(1)月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵，25％活性物质，供应商：P&G
(2)月桂基硫酸铵，25％活性物质，供应商：P&G
(3)二甲苯磺酸铵，40％活性物质，供应商：Stepan
(4)聚山梨酸酯60，供应商：Croda
(5)UCARE Polymer LR400,供应商——Dow Chemical
(6)十六烷基三甲基氯化铵，供应商——Croda
(7)二硫化硒，供应商Eskay
(8)Viscasil 330M，得自Momentive Performance Materials，粘度为330,000cSt(厘沲)。
(9)乙二醇二硬脂酸酯，供应商：Stepan
(10)Ninol COMF，得自Stepan Company
(11)吡啶硫酮锌，供应商Lonza
(12)碱式碳酸锌，供应商Pan Continental Chemical
(13)鲸蜡醇，供应商P&G
(14)硬脂醇，供应商P&G
(15)甲基纤维素，供应商Dow Chemical
(1)月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵，25％活性物质，供应商：P&G
(2)月桂基硫酸铵，25％活性物质，供应商：P&G
(3)二甲苯磺酸铵，40％活性物质，供应商：Stepan
(4)聚山梨酸酯60，供应商：Croda
(5)UCARE Polymer LR400,供应商——Dow Chemical
(6)十六烷基三甲基氯化铵，供应商——Croda
(7)二硫化硒，供应商Eskay
(8)Viscasil 330M，得自Momentive Performance Materials，粘度为330,000cSt(厘沲)。
(9)乙二醇二硬脂酸酯，供应商：Stepan
(10)Ninol COMF，得自Stepan Company
(11)吡啶硫酮锌，供应商Lonza
(12)碱式碳酸锌，供应商Pan Continental Chemical
(13)鲸蜡醇，供应商P&G
(14)硬脂醇，供应商P&G
(15)甲基纤维素，供应商Dow Chemical
在本发明的一个实施方案中，洗发剂组合物的实施例(实施例5)还可根据实施例2和/或实施例3中所示的恶臭减少组合物来制备。
(1)月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵，25％活性物质，供应商：P&G
(2)月桂基硫酸铵，25％活性物质，供应商：P&G
(3)二甲苯磺酸铵，40％活性物质，供应商：Stepan
(4)聚山梨酸酯60，供应商：Croda
(5)UCARE Polymer LR400,供应商-Dow Chemical
(6)十六烷基三甲基氯化铵，供应商-Croda
(7)硫USP，供应商Universal Preserv-A-Chem
(8)Viscasil 330M，得自Momentive Performance Materials，粘度为330,000cSt(厘沲)。
(9)乙二醇二硬脂酸酯，供应商：Stepan
(10)Ninol COMF，得自Stepan Company
(11)吡啶硫酮锌，供应商Lonza
(12)二硫化硒，供应商Eskay
(12)鲸蜡醇，供应商P&G
(13)硬脂醇，供应商P&G
(14)甲基纤维素，供应商Dow Chemical
(1)月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵，25％活性物质，供应商：P&G
(2)月桂基硫酸铵，25％活性物质，供应商：P&G
(3)二甲苯磺酸铵，40％活性物质，供应商：Stepan
(4)聚山梨酸酯60，供应商：Croda
(5)UCARE Polymer LR400,供应商-Dow Chemical
(6)十六烷基三甲基氯化铵，供应商-Croda
(7)硫USP，供应商Universal Preserv-A-Chem
(8)Viscasil 330M，得自Momentive Performance Materials，粘度为330,000cSt(厘沲)。
(9)乙二醇二硬脂酸酯，供应商：Stepan
(10)Ninol COMF，得自Stepan Company
(11)吡啶硫酮锌，供应商Lonza
(12)二硫化硒，供应商Eskay
(12)鲸蜡醇，供应商P&G
(13)硬脂醇，供应商P&G
(14)甲基纤维素，供应商Dow Chemical
(1)月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，28％活性物质，供应商：P&G
(2)月桂基硫酸钠，29％活性物质，供应商：P&G
(3)二甲苯磺酸钠，40％活性物质，供应商：Stepan
(4)Amphosol HCA，得自Stepan Company
(5)Jaguar C500，得自Rhodia；mw 500,000cd 0.8meq/g
(6)PQ-76，得自Rhodia；mw 100,000cd 1.6meq/g
(7)AM/APTAC，mw 1,100,000，cd 1.8meq/g，供应商ASI Specialty Ingredients
(8)二硫化硒，供应商Eskay
(9)硫USP，供应商Universal Preserv-A-Chem
(10)Viscasil 330M，得自Momentive Performance Materials，粘度为330,000cSt(厘沲)。
(11)乙二醇二硬脂酸酯，供应商：Stepan
(12)Ninol COMF，得自Stepan Company
(13)吡啶硫酮锌，供应商Lonza
(14)碱式碳酸锌，供应商Pan Continental Chemical
(15)鲸蜡醇，供应商P&G
(16)硬脂醇，供应商P&G
(17)甲基纤维素，供应商Dow Chemical
(1)月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，28％活性物质，供应商：P&G
(2)月桂基硫酸钠，29％活性物质，供应商：P&G
(3)二甲苯磺酸钠，40％活性物质，供应商：Stepan
(4)Amphosol HCA，得自Stepan Company
(5)Jaguar C500，得自Rhodia；mw 500,000cd 0.8meq/g
(6)PQ-76，得自Rhodia；mw 100,000cd 1.6meq/g
(7)AM/APTAC，mw 1,100,000，cd 1.8meq/g，供应商ASI Specialty Ingredients
(8)二硫化硒，供应商Eskay
(9)硫USP，供应商Universal Preserv-A-Chem
(10)Viscasil 330M，得自Momentive Performance Materials，粘度为330,000cSt(厘沲)。
(11)乙二醇二硬脂酸酯，供应商：Stepan
(12)Ninol COMF，得自Stepan Company
(13)吡啶硫酮锌，供应商Lonza
(14)碱式碳酸锌，供应商Pan Continental Chemical
(15)鲸蜡醇，供应商P&G
(16)硬脂醇，供应商P&G
(17)甲基纤维素，供应商Dow Chemical
洗去型调理剂实施例
以下实施例进一步描述并展示了本发明范围内的实施方案。实施例仅为了例证目的而给出并且不可被理解为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下可有许多变型。此处适用的成分均以化学名或CTFA名来识别，除非下文另外限定。
*1聚季铵盐-6：聚(二烯丙基二甲基氯化铵)，以商品名Merquat 100由Lubrizol供应，具有约6.2meq/g的电荷密度，和约150,000g/mol的分子量
*2聚季铵盐-6：聚(二烯丙基二甲基氯化铵)，以商品名Merquat 106由Lubrizol供应，具有约6.2meq/g的电荷密度，和约15,000g/mol的分子量
*3吡啶硫酮锌：具有约1微米至约10微米的粒度
*4碳酸锌：具有约1微米至约10微米的粒度
*5二硫化硒，得自Eskay
*6硫，得自Universal Preserv-A-Chem
*7聚二甲基硅氧烷：具有10,000cSt的粘度
*8氨基有机硅：末端氨基有机硅，其购自GE，粘度为约10,000mPa·s，并且具有下式：
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-O-SiG3-a(R1)a
其中G为甲基；a为整数1；n为400至约600的数；R1为符合通式CqH2qL的一价基团，其中q为整数3，并且L为–NH2。
*1聚季铵盐-6：聚(二烯丙基二甲基氯化铵)，以商品名Merquat 100由Lubrizol供应，具有约6.2meq/g的电荷密度，和约150,000g/mol的分子量
*2聚季铵盐-6：聚(二烯丙基二甲基氯化铵)，以商品名Merquat 106由Lubrizol供应，具有约6.2meq/g的电荷密度，和约15,000g/mol的分子量
*3吡啶硫酮锌：具有约1微米至约10微米的粒度
*4碳酸锌：具有约1微米至约10微米的粒度
*5二硫化硒，得自Eskay
*6硫，得自Universal Preserv-A-Chem
*7聚二甲基硅氧烷：具有10,000cSt的粘度
*8氨基有机硅：末端氨基有机硅，其购自GE，粘度为约10,000mPa·s，并且具有下式：
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-O-SiG3-a(R1)a
其中G为甲基；a为整数1；n为400至约600的数；R1为符合通式CqH2qL的一价
基团，其中q为整数3，并且L为–NH2。
制备方法
可由本领域熟知的任何常规方法，制备如上所示的“实施例1”至“实施例3”和“比较例i”的调理组合物。它们适于通过如上所示的遵循方法I或II中的一种来制备。
方法I
在搅拌下将阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物添加到水中，并且加热至约80℃。将混合物冷却至约55℃并形成凝胶基质。在搅拌下，将碳酸锌以及(如果包括，则)有机硅和防腐剂添加到凝胶基质中。然后，将吡啶硫酮锌和(如果包括，则)聚合物在搅拌下在约45℃下添加。然后，如果包含，则其它组分诸如香料在搅拌下添加。然后使该组合物冷却至室温。
方法II
将阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物混合，并且加热至约66℃至约85℃以形成油相。单独将水加热至约20℃至约48℃以形成水相。在直接注射式转子-定子均化器中，注入油相，并且对于油相，花费0.2秒或更短时间达到其中已经存在水相的能量密度为1.0×105J/m3至1.0×107J/m3的高剪切场。在高于50℃至约60℃的温度下形成凝胶基质。如果包含，则将有机硅、香料、聚合物和防腐剂在低于55℃的温度下在搅拌下加入凝胶基质中，并且混合均匀。然后，如果包含，则将碳酸锌，在低于50℃的温度下加入凝胶基质中，接着加入吡啶硫酮锌并且混合均匀。最后使该组合物冷却至室温。
免洗型处理制剂和实施例
以下为本发明的非限制性实施例。实施例的给出仅是为了举例说明之目的，不应被解释为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下，其许多改变是可能的，这将被本领域的普通技术人员所认识到。
免洗型处理实施例
*1如可购自Lubrizol的Carbopol Ultrez 21
*2以ZPT购自Lonza Personal Care
*3以硫化硒购自Eskay
*4以硫购自Universal Preserv-A-Chem
*5以Neolone 950购自Rohm and Haas
*6以Cremophor RH-40Surfactant购自BASF
*7以Neutrol Te购自BASF
*8以Trolamine购自Dow Chemical
在实施例中，除非另外指明，所有浓度均以重量百分比列出，并且可排除次要物质，诸如稀释剂、填充剂等。因此，所列的制剂包括所列的组分以及与该组分有关的任何次要物质。这些微量组分的选择将根据被选择用于制备毛发护理组合物的具体成分的物理和化学特性而变化，这对本领域中的普通技术人员是显而易见的。
实施例/组合
A.本发明公开了一种毛发护理组合物，所述毛发护理组合物包含基于总组合物的重量计，
a)总计约0.0001％至约2％的α,α,6,6-四甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-丙醛)和一种或多种硫MORV>3的恶臭减少材料；
b)约0.01％至约10％的选自硫化硒、硫以及它们的混合物的头皮活性材料；
c)约0.1％至约40％的表面活性剂。
B.根据段落A所述的组合物，其中所述恶臭减少材料选自2'-异丙基-1,7,7-三甲基螺[二环[2.2.1]庚烷-2,4'-[1,3]二噁烷]、1',1',5',5'-四甲基六氢-2'H,5'H-螺[[1,3]二氧戊环-2,8'-[2,4a]桥亚甲基萘、乙酸3a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-桥亚甲基茚-6-基酯、乙酸3a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-桥亚甲基茚-6-基酯、(3R,3aR,6S,7S,8aS)-6-甲氧基-3,6,8,8-四甲基八氢-1H-3a,7-桥亚甲基薁、(1R,2R,3R,4R)-3-异丙基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲酸)乙酯、(3aR,5aR,9aR,9bR)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃)、α,α,6,6-四甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-丙醛、4,5-环氧基-4,11,11-三甲基-8-亚甲基二环(7.2.0)十一烷)、(4aR,8aS)-7-甲基八氢-1,4-桥亚甲基萘-6(2H)-酮)、(5-甲氧基八氢-1H-4,7-桥亚甲基茚-2-甲醛)、(2R,4a'R,8a'R)-3,7'-二甲基-3',4',4a',5',8',8a'-六氢-1'H-螺[环氧乙烷-2,2'-[1,4]桥亚甲基萘])、2,2,6,6,7,8,8-七甲基十氢-2H-茚并[4,5-b]呋喃、1,3,4,6,7,8α-六氢-1,1,5,5-四甲基-2H-2,4α-桥亚甲基萘-8(5H)-酮、(异丁酸3a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-桥亚甲基茚-5-基酯)、(3S,5aR,7aS,11aS,11bR)-3,8,8,11a-四甲基十二氢-5H-3,5a-环氧基萘并[2,1-c]氧杂)、丙酸8,8-二甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-桥亚甲基茚-6-基酯、(4aR,5R,7aS,9R)-2,2,5,8,8,9a-六甲基八氢-4H-4a,9-桥亚甲基薁并[5,6-d][1,3]间二氧杂环戊烯)、2-(8-异丙基-6-甲基二环[2.2.2]辛-5-烯-2-基)-1,3-二氧戊环)、特戊酸3a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-桥亚甲基茚-6-基酯、(3a,5,6,7,8,8b-六氢-2,2,6,6,7,8,8-七甲基-4H-茚并(4,5-d)-1,3-间二氧杂环戊烯)、甲酸(3R,3aS,6R,7R,8aS)-3,6,8,8-四甲基八氢-1H-3a,7-桥亚甲基薁-3-基酯(3R,3aS,6R,7R,8aS)-3,6,8,8-四甲基八氢-1H-3a,7-桥亚甲基薁-6-醇、(1-((2S,3S)-2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘-2-基)乙-1-酮)、((E)-4-((3aS,7aS)-八氢-5H-4,7-桥亚甲基茚-5-亚基)丁醛)、乙酸(Z)-4,11,11-三甲基-8-亚甲基二环[7.2.0]十一-3-烯-5-基酯、(1aR,4S,4aS,7R,7aS,7bS)-1,1,4,7-四甲基十氢-1H-环丙[e]薁-4-醇)、((Z)-6-亚乙基八氢-2H-5,8-桥亚甲基苯并吡喃-2-酮)、1-((3R,3aR,7R,8aS)-3,6,8,8-四甲基-2,3,4,7,8,8a-六氢-1H-3a,7-桥亚甲基薁-5-基)乙-1-酮)、3,5,5,6,7,8,8-七甲基-5,6,7,8-四氢萘-2-甲腈、2-(环己基氧)-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷(E)-4-((3aR,4R,7R,7aR)-1,3a,4,6,7,7a-六氢-5H-4,7-桥亚甲基茚-5-亚基)-3-甲基丁-2-醇)、(棕榈酸(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯)以及它们的混合物。
C.根据段落A-B所述的组合物，其中所述恶臭减少材料的ClogP>3。
D.根据段落A-C所述的组合物，其中所述恶臭减少材料的VP>.005。
E.根据段落A-D所述的组合物，其中所述恶臭减少材料的MORV>3、ClogP>3并且VP>0.005。
F.根据段落A-E所述的组合物，其中所述恶臭减少材料选自2'-异丙基-1,7,7-三甲基螺[二环[2.2.1]庚烷-2,4'-[1,3]二噁烷]、1',1',5',5'-四甲基六氢-2'H,5'H-螺[[1,3]二氧戊环-2,8'-[2,4a]桥亚甲基萘]K、螺[呋喃-2(3H),5'-(4,7-桥亚甲基-5H-茚]、十氢、(3R,3aR,6S,7S,8aS)-6-甲氧基-3,6,8,8-四甲基八氢-1H-3a,7-桥亚甲基薁、(1R,2R,3R,4R)-3-异丙基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲酸乙酯、3aR,5aR,9aR,9bR)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、α,α,6,6-四甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-丙醛、4,5-环氧基-4,11,11-三甲基-8-亚甲基二环(7.2.0)十一烷、2'-异丙基-1,7,7-三甲基螺[二环[2.2.1]庚烷-2,4'-[1,3]二噁烷以及它们的混合物。
G.根据段落A-F所述的组合物，其中所述表面活性剂选自阴离子、两性或两性离子、阳离子或它们的混合物。
H.根据段落A-G所述的组合物，其中所述组合物包含总计约0.001％至约0.75％的所述恶臭减少材料。
I.根据段落A-H所述的组合物，其中所述组合物包含总计约0.01％至约0.5％的所述恶臭减少材料。
J.根据段落A-I所述的组合物，其中所述组合物包含一种或多种香料原料。
K.根据段落A-J所述的组合物，其中一种控制恶臭的方法，所述方法包括：使具有恶臭的部位和/或将变臭的部位与毛发护理组合物接触，所述毛发护理组合物选自根据段落A-J所述的毛发护理组合物。
L.根据A-K所述的组合物，其中所述部位为毛发的头部，并且所述接触步骤包括使所述毛发的头部与足量的毛发护理组合物接触以对所述毛发提供至少0.0001mg的恶臭减少材料/毛发头部的恶臭减少材料水平。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
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