本发明涉及一种口腔用组合物。
背景技术：
牙齿的牙釉质是由被称为釉柱的羟基磷灰石的多晶所构成的柱状物聚集而构成，一般在青年时期，在该牙釉质的釉柱与釉柱之间存在空间(间隙)、即釉柱间隙，且被水或唾液成分等填满。并且，向牙釉质的入射光因釉柱与釉柱间隙的空间的较大折射率的差而发生散射，因此，牙齿看上去发白。
然而，如果由于例如牙石或牙垢、吸烟、或者咖啡或饮茶等习惯性饮食或年龄增加等，溶解在唾液中的物质会持续沉积在牙齿的牙釉质表层的釉柱间隙，则该釉柱间隙被填满，其结果，釉柱与釉柱间隙的折射率的差变小，因此，牙釉质中透明性提高，入射光变得容易到达至位于牙釉质的深处的黄色或褐色的牙本质，从而使牙齿看上去带一点黄。
其中，为了提高牙齿的美观性而进行了各种开发。例如，在专利文献1中公开了一种含有特定量的植酸或其盐，且具有特定的ph值的釉柱间隙再形成用组合物，其有选择地去除因年龄增加等而产生的釉柱间隙物质而再次形成已失去的釉柱间隙，从而提高了牙齿的美白效果。另外，在专利文献2中公开了一种含有植酸化合物与具有特定的平均粒径及崩解强度的颗粒的洁牙组合物，该洁牙组合物尝试了提高牙齿的着色污垢效果及美白效果。
另一方面，在专利文献3中公开了一种在ph值等特定的条件下，将植酸或其盐与焦磷酸或其盐以特定量并用而成的口腔用组合物，该口腔用组合物将附着于牙齿表面的微小污垢去除，并且也带来了光泽赋予效果。
(专利文献1)日本特开2009-263268号公报
(专利文献2)日本特开2003-335646号公报
(专利文献3)日本特开2012-219058号公报
技术实现要素：
本发明涉及一种口腔用组合物，其含有以下的成分(a)、及(b)：
(a)植酸或其盐、及
(b)三聚磷酸或其盐，
成分(a)的植酸换算量与成分(b)的酸换算量的合计含量为0.02质量％以上且1.4质量％以下，成分(b)的酸换算量与成分(a)的植酸换算量的质量比((b)/(a))为0.8以上且5以下，
该口腔用组合物不含选自铜、铁、钙、镁、铝、锌、及锡中的1种或2种以上的多价金属或其盐(c)，或者含有相对于成分(a)的植酸换算量小于0.1倍摩尔的成分(c)，并且
用水稀释至30质量％时的25℃下的ph值为5.5以上且6.5以下。
关于上述专利文献所记载的技术，即便提高附着在牙齿的各种污垢的去除效果而给牙齿带来美白效果等，也由于未进行过用于也发挥上述各种污垢的附着防止效果的研究，因此，有因反复的习惯性饮食或年龄增加等而污垢再次附着或沉积于牙齿的担忧，另外，有被暂时赋予的牙齿的美白效果等也瞬间受损的倾向。因此，期望出现能够恢复牙齿本来的健康色调，并且使其持续的技术。
因此，本发明涉及一种能够有选择地且有效地去除存在于牙齿的牙釉质表层的釉柱间隙中的已沉积的污垢，并且也有效地防止新的沉积污垢附着于牙齿，从而给牙齿带来原本所具有的亮丽光泽的口腔用组合物。
因此，本发明者进行了各种研究，其结果发现，通过将植酸或其盐与三聚磷酸等以特定的合计含量且质量比并用，并且限制特定的多价金属或其盐的含有，且保持特定的ph值，从而可以获得能够兼具牙齿的牙釉质表层的釉柱间隙处的选择性沉积污垢去除效果与沉积污垢附着防止效果的口腔用组合物。
根据本发明的口腔用组合物，能够有选择地且有效地去除存在于牙齿的牙釉质表层的釉柱间隙中的已沉积的污垢，因此，能够对牙齿赋予原本所具有的亮丽光泽。另外，由于能够也有效地防止新污垢附着及沉积于牙齿表面或釉柱间隙，并且能够不带来摩擦感而确保牙齿的良好的平滑度，因此，能够使牙齿的平滑的光泽度持续。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细地说明。
另外，摩擦感是指如在使牙齿与牙齿接触或相互摩擦时，感觉到不必要的摩擦的牙齿中的物理性不适感，并且是在如在牙齿表面存在较多凹凸而失去平滑度从而产生粗糙的情况下也能够感觉到的触感。
本发明的口腔用组合物含有植酸或其盐作为成分(a)。植酸的别名也称为myo-肌醇六磷酸，是磷酸化合物。通过含有该成分(a)，从而能够有选择地且有效地去除存在于釉柱间隙中的已沉积的污垢，因此，能够也有效地防止对牙釉质造成过度的损伤，且能够对牙齿赋予优异的光泽度。
作为植酸的盐，可以列举钠或钾等的碱金属盐、或铵盐等。
成分(a)的含量，从良好地发挥釉柱间隙处的沉积污垢去除效果的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，以植酸换算量计，优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，进一步更优选为0.23质量％以上。另外，成分(a)的含量，从抑制摩擦感的表现、持续牙齿的优异的光泽度的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，以植酸换算量计，优选为1.2质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.7质量％以下，进一步更优选为0.5质量％以下。并且，成分(a)的含量在本发明的口腔用组合物中，以植酸换算量计，优选为0.01～1.2质量％，更优选为0.05～1质量％，进一步优选为0.1～0.7质量％，进一步更优选为0.23～0.5质量％。
本发明的口腔用组合物含有三聚磷酸或其盐作为成分(b)。通过含有该成分(b)，能够与成分(a)相结合地确保釉柱间隙处的沉积污垢去除效果，并且良好地在牙齿表面进行涂敷，从而有效地防止沉积污垢再次附着于牙齿表面及釉柱间隙，因此，能够持续牙齿的优异的光泽度。
作为成分(b)的盐，可以列举钠或钾等的碱金属盐，优选为钠。
成分(b)的含量，从良好地发挥牙齿表面及釉柱间隙处的沉积污垢附着防止效果的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，以酸换算量计，优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上，进一步更优选为0.4质量％以上。另外，成分(b)的含量，从抑制摩擦感的表现、持续牙齿的优异的光泽度的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，以酸换算量计，优选为1.2质量％以下，更优选为1.0质量％以下，进一步优选为0.9质量％以下，进一步更优选为0.7质量％以下。并且，成分(b)的含量在本发明的口腔用组合物中，以酸换算量计，优选为0.01～1.2质量％，更优选为0.1～1.0质量％，进一步优选为0.3～0.9质量％，进一步更优选为0.4～0.7质量％。
本发明的口腔用组合物中，成分(a)的植酸换算量与成分(b)的酸换算量的合计含量((a)+(b))为0.02质量％以上且1.4质量％以下。由此，能够有效地兼具釉柱间隙处的优异的污垢去除效果和牙齿表面及釉柱间隙处的优异的沉积污垢附着防止效果，从而能够抑制摩擦感的表现，并且使牙齿持续原本的平滑的光泽度。关于该成分(a)的植酸换算量与成分(b)的酸换算量的合计含量((a)+(b))，从有效地发挥釉柱间隙处的污垢去除效果和牙齿表面及釉柱间隙处的沉积污垢附着防止效果的观点出发，在本发明的口腔用组合物中为0.02质量％以上，优选为0.2质量％以上，更优选为0.4质量％以上，进一步优选为0.7质量％以上。另外，关于成分(a)的植酸换算量与成分(b)的酸换算量的合计含量((a)+(b))，从有效地防止牙齿的牙釉质的溶出及摩擦感的表现，有效地持续牙齿的平滑的光泽度的观点出发，在本发明的口腔用组合物中为1.4质量％以下，优选为1.3质量％以下，更优选为1.2质量％以下，进一步优选为0.9质量％以下。并且，成分(a)的植酸换算量与成分(b)的酸换算量的合计含量((a)+(b))在本发明的口腔用组合物中为0.02质量％以上且1.4质量％以下，优选为0.2～1.3质量％，更优选为0.4～1.2质量％，进一步优选为0.7～0.9质量％。
关于成分(b)的酸换算量与成分(a)的植酸换算量的质量比((b)/(a))，从有效地兼具釉柱间隙处的优异的污垢去除效果与牙齿表面及釉柱间隙处的优异的沉积污垢附着防止效果的观点出发，为0.8以上，优选为1以上，更优选为1.2以上，进一步优选为1.5以上。另外，关于成分(b)的酸换算量与成分(a)的植酸换算量的质量比((b)/(a))，从有效地防止牙齿的牙釉质的溶出及摩擦感的表现，有效地持续牙齿的平滑的光泽度的观点出发，为5以下，优选为4以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下。并且，成分(b)的酸换算量与成分(a)的植酸换算量的质量比((b)/(a))为0.8以上且5以下，优选为1～4，更优选为1.2～3，进一步优选为1.5～2。
本发明的口腔用组合物中，限制了选自铜、铁、钙、镁、铝、锌、及锡中的1种或2种以上的多价金属或其盐(c)的含有。这些成分(c)由于有可能使成分(a)不溶或使釉柱间隙处的优异的污垢去除效果降低，因此，限制其含有，另外，从有效地确保牙齿的平滑的光泽度及其持续性的方面而言，也限制其含有。本发明的口腔用组合物含有相对于成分(a)的植酸换算量小于0.1倍摩尔的这些成分(c)，优选含有0.02倍摩尔以下，或不含有成分(c)。
再者，该成分(c)的含量是通过icp发光分析法(icp发光分析装置：perkinelmer公司的optima5300dv)，作为成分(c)的多价阳离子的合计量所测得的值。
本发明的口腔用组合物在含有成分(a)、成分(b)时，从更有效地减少摩擦感的观点出发，优选含有木糖醇(d)。该成分(d)的含量，从有效地减少成分(a)或成分(b)的摩擦感的观点出发，在本发明的口腔用组合物中优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上。另外，成分(d)的含量，从有效地减少组合物的摩擦感，且有效地兼具组合物的适度的粘性、釉柱间隙处的优异的污垢去除效果与牙齿表面及釉柱间隙处的优异的沉积污垢附着防止效果的观点出发，在本发明的口腔用组合物中优选为15质量％以下，更优选为12质量％以下，进一步优选为8质量％以下。并且，成分(d)的含量在本发明的口腔用组合物中优选为1～15质量％，更优选为2～12质量％，进一步优选为3～8质量％。
关于成分(b)的含量与成分(d)的含量的质量比((b)/(d))，从有效地兼具釉柱间隙处的优异的污垢去除效果与牙齿表面及釉柱间隙处的优异的沉积污垢附着防止效果的观点出发，优选为0.01以上，更优选为0.03以上，进一步优选为0.06以上。另外，关于成分(b)的含量与成分(d)的含量的质量比((b)/(d))，从有效地减少组合物的摩擦感，且有效地兼具组合物的适度的粘性的观点出发，优选为0.4以下，更优选为0.3以下，进一步优选为0.18以下，进一步优选为0.14以下。并且，成分(b)的含量与成分(d)的含量的质量比((b)/(d))优选为0.01～0.4，更优选为0.03～0.3，进一步优选为0.03～0.18，另外，进一步优选为0.06～0.14。
关于成分(a)的植酸换算量和成分(b)的酸换算量的合计含量与成分(d)的含量的质量比({(a)+(b)}/(d))，从有效地兼具釉柱间隙处的优异的污垢去除效果与牙齿表面及釉柱间隙处的优异的沉积污垢附着防止效果的观点出发，优选为0.02以上，更优选为0.08以上，进一步优选为0.1以上，还进一步优选为0.14以上。另外，关于成分(a)的植酸换算量和成分(b)的酸换算量的合计含量与成分(d)的含量的质量比({(a)+(b)}/(d))，从有效地减少组合物的摩擦感，且有效地兼具组合物的适度的粘性的观点出发，优选为0.35以下，更优选为0.3以下，进一步优选为0.24以下，还进一步优选为0.2以下。并且，成分(a)的植酸换算量和成分(b)的酸换算量的合计含量与成分(d)的含量的质量比({(a)+(b)}/(d))优选为0.02～0.35，更优选为0.08～0.3，进一步优选为0.1～0.24，还进一步优选为0.14～0.2。
从增大氟向牙齿的吸附量，并且更有效地减少将成分(a)与成分(b)并用时的摩擦感的观点出发，本发明的口腔用组合物优选含有单氟磷酸或其碱金属盐(e)。
作为成分(e)的碱金属盐的碱金属，可以列举钠、钾，优选为钠。
关于成分(e)的含量，从使氟良好地吸附于牙齿的观点、及有效地减少摩擦感的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，以氟原子换算量计，优选为100ppm以上，更优选为500ppm以上，进一步优选为800ppm以上。另外，关于成分(e)的含量，从使氟良好地吸附于牙齿的观点、及安全性的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，以氟原子换算量计，优选为2000ppm以下，更优选为1500ppm以下，进一步优选为1100ppm以下。另外，成分(e)的含量在本发明的口腔用组合物中，以氟原子换算量计，优选为100～2000ppm，更优选为500～1500ppm，进一步优选为800～1100ppm。
关于成分(e)的含量，从使氟良好地吸附于牙齿的观点、及有效地减少摩擦感的观点出发，在本发明的口腔用组合物中优选为0.08质量％以上，更优选为0.4质量％以上，进一步优选为0.6质量％以上。另外，关于成分(e)的含量，从使氟良好地吸附于牙齿的观点、及安全性的观点出发，在本发明的口腔用组合物中优选为1.5质量％以下，更优选为1.2质量％以下，进一步优选为0.85质量％以下。并且，成分(e)的含量在本发明的口腔用组合物中优选为0.08～1.5质量％，更优选为0.4～1.2质量％，进一步优选为0.6～0.85质量％。
关于成分(b)的酸换算量与成分(e)的含量的质量比((b)/(e))，从使氟良好地吸附于牙齿的观点、及有效地减少摩擦感的观点出发，优选为0.1以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.5以上。另外，关于成分(b)的酸换算量与成分(e)的含量的质量比((b)/(e))，从使氟良好地吸附于牙齿的观点、及安全性的观点出发，优选为1.5以下，更优选为1.3以下，进一步优选为1以下。并且，成分(b)的酸换算量与成分(e)的含量的质量比((b)/(e))优选为0.1～1.5，更优选为0.3～1.3，进一步优选为0.5～1。
关于成分(a)的植酸换算量和成分(b)的酸换算量的合计含量与成分(e)的含量的质量比({(a)+(b)}/(e))，从使氟良好地吸附于牙齿的观点、及有效地减少将成分(a)与成分(b)有效地并用时的摩擦感的观点出发，优选为0.2以上，更优选为0.4以上，进一步优选为0.6以上，还进一步优选为0.9以上。另外，关于成分(a)的植酸换算量和成分(b)的酸换算量的合计含量与成分(e)的含量的质量比({(a)+(b)}/(e))，从使氟良好地吸附于牙齿的观点、及安全性的观点出发，优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1.7以下，还进一步优选为1.4以下。并且，成分(a)的植酸换算量和成分(b)的酸换算量的合计量与成分(e)的含量的质量比({(a)+(b)}/(e))优选为0.2～3，更优选为0.4～2，进一步优选为0.6～1.7，还进一步优选为0.9～1.4。
在本发明的口腔用组合物为牙膏或洁牙粉等洁牙组合物的情况下，从具有适度的粘度并且使组合物在牙齿表面的附近滞留及扩散，从而有效且有效率地发挥釉柱间隙处的污垢去除效果和牙齿表面及釉柱间隙处的沉积污垢附着防止效果的观点、及持续牙齿的平滑的光泽度的观点出发，优选含有包含纤维素类粘结剂(f)的粘结剂(f)。作为成分(f)所包含的纤维素类粘结剂(f)，具体而言，例如可以列举选自羧甲基纤维素或其盐、以及羟乙基纤维素或羟丙基纤维素等羟烷基纤维素中的1种或2种以上，优选为羧甲基纤维素或其盐。
作为该羧甲基纤维素或其盐，优选为醚化度为0.95～1.5的羧甲基纤维素或其盐。关于该羧甲基纤维素或其盐的醚化度，从赋予适度的粘度而使组合物在牙齿表面的附近滞留及扩散的观点出发，优选为0.95以上，更优选为1.0以上，优选为1.5以下，更优选为1.15以下。另外，关于该羧甲基纤维素或其盐的醚化度，从赋予适度的粘度而使组合物在牙齿表面的附近滞留及扩散的观点出发，优选为0.95～1.5，更优选为1.0～1.15。
另外，关于醚化度为0.95～1.5的羧甲基纤维素或其盐的含量，从具有适度的粘度并且使组合物在牙齿表面的附近滞留及扩散，从而有效且有效率地发挥釉柱间隙处的污垢去除效果与牙齿表面及釉柱间隙处的沉积污垢附着防止效果的观点出发，在洁牙组合物中优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，优选为1.4质量％以下，更优选为1.2质量％以下，进一步优选为0.9质量％以下。另外，醚化度为0.95～1.5的羧甲基纤维素或其盐的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为0.1～1.4质量％，更优选为0.3～1.2质量％，进一步优选为0.5～0.9质量％。
再者，羧甲基纤维素或其盐的醚化度是指每个葡萄糖单元的羧甲基的取代度。醚化度可以依据例如cmc工业会分析法(灰化法)而获得。准确称量羧甲基纤维素或其盐1g，放入磁性坩埚中，以600℃进行灰化，利用n/10硫酸并以酚酞作为指示剂而对通过灰化而生成的氧化钠进行滴定，将羧甲基纤维素或其盐每1g的滴定量yml带入下式中进行计算，从而能够显示出所求出的醚化度。
醚化度＝(162×y)/(10,000－80×y)
作为羧甲基纤维素的盐，可以列举钠、钾等的碱金属盐、铵盐等，其中优选为羧甲基纤维素钠。
关于纤维素类粘结剂(f)的含量，从具有适度的粘度并且使组合物在牙齿表面的附近滞留及扩散，有效且有效率地发挥釉柱间隙处的污垢去除效果与牙齿表面及釉柱间隙处的沉积污垢附着防止效果的观点出发，在本发明的洁牙组合物中，优选为0.2质量％以上，更优选为0.4质量％以上，进一步优选为0.6质量％以上，优选为2质量％以下，更优选为1.8质量％以下，进一步优选为1.6质量％以下。另外，纤维素类粘结剂(f)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为0.2～2质量％，更优选为0.4～1.8质量％，进一步优选为0.6～1.6质量％。
另外，本发明的口腔用组合物也可以含有上述纤维素类粘结剂(f)以外的粘结剂作为上述粘结剂(f)。作为该纤维素类粘结剂(f)以外的粘结剂(f)，例如可以列举：选自海藻酸钠、角叉菜胶、黄原胶、聚丙烯酸钠、果胶、黄蓍胶、阿拉伯胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶、结冷胶、罗望子胶、车前籽胶、聚乙烯醇、硫酸软骨素钠及甲氧基乙烯马来酸酐共聚物等中的1种或2种以上。这些纤维素类粘结剂(f)以外的成分(f)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上。另外，纤维素类粘结剂(f)以外的成分(f)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为1质量％以下，更优选为0.8质量％以下，进一步优选为0.6质量％以下。
在本发明的口腔用组合物为牙膏或洁牙粉等洁牙组合物的情况下，从具有适度的粘度并且使组合物在牙齿表面的附近滞留及扩散，有效且有效率地发挥釉柱间隙处的污垢去除效果与牙齿表面及釉柱间隙处的沉积污垢附着防止效果的观点出发，优选进一步将吸油量为200ml/100g以上且400ml/100g以下的增稠性二氧化硅(g)与成分(f)一起含有。即，成分(g)的增稠性二氧化硅为吸油量较多的二氧化硅，与用作研磨剂的二氧化硅不同。此处，吸油量表示二氧化硅所能够担载的油量，并且是指通过作为测定方法的jisk5101-13-2(2004年制定)的方法，根据所吸收的煮沸的亚麻籽油的量而特定的值。作为增稠性二氧化硅，可以使用sylysia、sylopure(fujisilysiachemicalltd.制造)、tixosil(rhodia公司制造)、sorbosil(ineossilicasltd.制造)、finesil(tokuyamacorporation制造)、nipgel(tosohsilicacorporation制造)的市售品。该成分(g)的吸油量优选为220～380ml/100g，更优选为230～350ml/100g。
关于成分(g)的含量，从与成分(f)相结合地赋予组合物适度的粘度的观点、及使组合物在牙齿表面的附近滞留及扩散，且使釉柱间隙处的污垢去除效果与牙齿表面及釉柱间隙处的沉积污垢附着防止效果一并有效地发挥的观点出发，在本发明的口腔用组合物中优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上，优选为15质量％以下，更优选为12质量％以下，进一步优选为9质量％以下。另外，本发明的洁牙组合物中的成分(g)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为1质量％以上且15质量％以下，更优选为3～12质量％，进一步优选为5～9质量％。
在本发明的口腔用组合物为牙膏或洁牙粉等洁牙组合物的情况下，从不仅提高釉柱间隙的沉积污垢去除效果，还提高牙齿表面的沉积污垢去除效果，辅助成分(a)与成分(b)向釉柱间隙的渗透、及由成分(a)与成分(b)向牙齿表面上的吸附产生的抑制沉积污垢附着的效果，从而有效地持续牙齿的优异的光泽度的观点出发，进一步优选含有包含水不溶性无机粘合剂的颗粒。作为该水不溶性无机粘合剂，除胶体二氧化硅、偏硅酸铝镁、合成硅酸铝、硅酸钙等硅类化合物以外，还可以列举选自膨润土、蒙脱石、高岭土、氢氧化铝凝胶、氧化铝溶胶、合成水滑石等中的1种或2种以上，优选为硅类化合物，更优选为胶体二氧化硅、偏硅酸铝镁、合成硅酸铝，进一步优选为胶体二氧化硅。
水不溶性无机粘合剂的含量在颗粒中优选为10～45质量％，更优选为10～40质量％。
在该颗粒中，除水不溶性无机粘合剂以外，例如可以含有碳酸钙、无水硅酸、氢氧化铝、沸石等研磨性粉体，优选含有无水硅酸。研磨性粉体的含量在颗粒中优选为40～90质量％，更优选为50～85质量％。另外，在颗粒中，也可以含有水不溶性纤维，作为该水不溶性纤维，例如可以列举纤维素、水不溶性半纤维素、木质素、甲壳素、壳聚糖等，优选为纤维素。水不溶性纤维的含量在颗粒中优选为1～40质量％，更优选为2～30质量％。
关于颗粒的平均粒径，从抑制口腔内源自颗粒的异物感增强的观点、及进一步提高本发明的口腔用组合物的釉柱间隙及牙齿表面处的沉积污垢去除效果的观点出发，优选为50～500μm，更优选为75～300μm。此处，颗粒的平均粒径是指通过筛分法(音波筛，筒井理化学sw-20-at)所测得的值。
关于含有上述水不溶性无机粘合剂的颗粒的含量，从口腔内源自颗粒的异物感不会过度增强而有效地提高釉柱间隙及牙齿表面处的沉积污垢去除效果的观点出发，在本发明的口腔用组合物中优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下。另外，含有上述水不溶性无机粘合剂的颗粒的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为1～10质量％，更优选为3～8质量％。
在本发明的口腔用组合物为牙膏或洁牙粉等洁牙组合物的情况下，从不仅在釉柱间隙也在牙齿表面更有效地提高沉积污垢去除效果的观点出发，可以进一步含有研磨剂。作为研磨剂，例如可以列举：磷酸钙、磷酸氢钙、碳酸钙、氢氧化铝、硅酸铝、硅酸锆、研磨性二氧化硅(通过依据jisk5101-13-2的方法测得的吸油量为50～150ml/100g)等。研磨剂通常使用rda值(放射性牙本质磨损值(radioactivedentineabrasionvalues)，通过iso11609研磨性的试验方法的随附说明书a而测定的值)为20～250的研磨剂。该研磨剂的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为1质量％以上，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下。
从具有适度的粘性或粘度并且使组合物在牙齿表面的附近滞留及扩散，有效且有效率地发挥釉柱间隙处的沉积污垢去除效果与牙齿表面及釉柱间隙处的沉积污垢附着防止效果的观点出发，本发明的口腔用组合物优选含有选自烷基硫酸盐、及酰基甲基牛磺酸盐中的1种或2种以上的阴离子表面活性剂。作为该烷基硫酸盐，例如可以列举：月桂基硫酸钠、肉豆蔻基硫酸钠等，作为酰基甲基牛磺酸盐，例如可以列举：月桂酰基甲基牛磺酸、肉豆蔻酰基甲基牛磺酸、棕榈酰基甲基牛磺酸、硬脂酰基甲基牛磺酸等的钠盐或钾盐。其中，从赋予适度的粘性或粘度的观点出发，优选为月桂基硫酸钠、月桂酰基甲基牛磺酸钠。
在本发明的口腔用组合物为漱口液或液状洁牙剂等液体口腔用组合物的情况下，选自烷基硫酸盐、及酰基甲基牛磺酸盐中的1种或2种以上的阴离子表面活性剂的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为0.5～5质量％，更优选为1～3质量％。另外，在本发明的口腔用组合物为牙膏或洁牙粉等洁牙组合物的情况下，选自烷基硫酸盐、及酰基甲基牛磺酸盐中的1种或2种以上的阴离子表面活性剂的含量在本发明的口腔用组合物中优选为0.5～5质量％，更优选为1～3质量％。
本发明的口腔用组合物含有水(h)。本发明中的成分(h)的水是指口腔用组合物中所包含的全部水分，不仅包括配合于口腔用组合物中的纯水等，也包括如例如进行配制时所使用的70％山梨糖醇液(水溶液)那样所配合的各成分中所含有的水分。通过含有该成分(h)的水，能够保持良好的保形性，并且使各成分良好地分散或溶解而在口腔内良好地扩散，发挥釉柱间隙处的优异的沉积污垢去除效果与牙齿表面及釉柱间隙处的较高的沉积污垢附着防止效果。
例如，在本发明的口腔用组合物为漱口液或液状洁牙剂等液体口腔用组合物的情况下，该成分(h)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，优选为99质量％以下，更优选为95质量％以下，进一步优选小于90质量％。另外，在本发明的口腔用组合物为漱口液或液状洁牙剂等液体口腔用组合物的情况下，该成分(h)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为50～99质量％，更优选为70～95质量％，进一步优选为80质量％以上且小于90质量％。
进一步，在本发明的口腔用组合物为牙膏或洁牙粉等洁牙组合物的情况下，该成分(h)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为10质量％以上，更优选为12质量％以上，优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下。另外，在本发明的口腔用组合物为牙膏或洁牙粉等洁牙组合物的情况下，该成分(h)的含量优选为10～60质量％，更优选为12质量％以上且50质量％以下。
在本发明的口腔用组合物为牙膏或洁牙粉等洁牙组合物的情况下，其水分量也可以根据所配合的水分量及所配合的成分中的水分量通过计算而算出，例如可以利用卡尔费休水分计进行测定。作为卡尔费休水分计，例如可以使用微量水分测定装置(平沼产业株式会社)。在该装置中，可以取5g的洁牙组合物并使之悬浊于25g的无水甲醇中，分取0.02g的该悬浊液并测定水分量。
本发明的口腔用组合物在不妨碍本发明的效果的范围内，除上述成分以外，也可以含有：山梨糖醇、赤藓糖醇、还原帕拉金糖、甘露醇等糖醇；甘油、聚乙二醇、丙二醇等湿润剂；ph调节剂；上述阴离子表面活性剂以外的表面活性剂；氟化物；杀菌剂；防腐剂；香料；色素等。
从有效且有效率地发挥釉柱间隙处的沉积污垢去除效果与牙齿表面及釉柱间隙处的沉积污垢附着防止效果，对牙齿赋予原本所具有的亮丽的光泽的观点出发，本发明的口腔用组合物用水稀释至30质量％时的25℃下的ph值为5.5以上，优选为5.8以上，且为6.5以下，优选为6.2以下。
关于本发明的口腔用组合物的ph值，例如在如牙膏那样粘度较高的口腔用组合物的情况下无法准确地测定ph值，因此，以用水将组合物稀释至30质量％时的ph值作为本发明的口腔用组合物的ph值。采用用水稀释至30质量％时的ph值是假定应用于口腔用组合物的口腔内并经唾液等稀释后的状态。再者，水为纯水，使用蒸馏水或离子交换水。
关于本发明的口腔用组合物在25℃下的粘度，从具有适度的粘性或粘度，并且使组合物在牙齿表面的附近滞留及扩散，有效且有效率地发挥釉柱间隙处的沉积污垢去除效果与牙齿表面及釉柱间隙处的沉积污垢附着防止效果的观点出发，优选为1500dpa·s以上，更优选为1800dpa·s以上，优选为3500dpa·s以下，更优选为3000dpa·s以下。另外，本发明的口腔用组合物在25℃下的粘度优选为1500～3500dpa·s，更优选为1800～3000dpa·s。
此处，粘度可以使用helipath型粘度计(viscometertvb-10东机产业)，将测定温度设为25℃，并通过转子t-c、转速2.5r/min、1分钟的测定条件进行测定。
作为本发明的口腔用组合物的形态，可以列举漱口液或液状洁牙剂等液体口腔用组合物、或者牙膏或洁牙粉等洁牙组合物，从更有效地发挥釉柱间隙处的沉积污垢去除效果与牙齿表面及釉柱间隙处的沉积污垢附着防止效果，持续地对牙齿赋予亮丽的光泽的观点出发，优选为牙膏或洁牙粉等洁牙组合物。
从更有效地发挥釉柱间隙处的沉积污垢去除效果与牙齿表面及釉柱间隙处的沉积污垢附着防止效果，持续地对牙齿赋予亮丽的光泽的观点出发，本发明的口腔用组合物最优选为如下的牙膏，
该牙膏含有以下的成分(a)～(f)：
(a)植酸或其盐，其含量为0.23～0.5质量％；
(b)三聚磷酸或其盐，其含量为0.4～1.2质量％，且成分(a)的植酸换算量与成分(b)的酸换算量的合计含量为0.2质量％以上且1.4质量％以下，成分(b)的酸换算量与成分(a)的植酸换算量的质量比((b)/(a))为0.8以上且4以下；
该牙膏不含选自铜、铁、钙、镁、铝、锌、及锡中的1种或2种以上的多价金属或其盐(c)，或者含有相对于成分(a)的植酸换算量小于0.1倍摩尔的成分(c)；
(d)木糖醇，其含量为3～13质量％；及
(f)醚化度0.95～1.5的羧甲基纤维素或其盐，其含量为0.6～1.6质量％，
并且用水稀释至30质量％时的25℃下的ph值为5.5以上且6.5以下。
关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的口腔用组合物。
[1]一种口腔用组合物，其中，含有以下的成分(a)及(b)：
(a)植酸或其盐、及
(b)三聚磷酸或其盐，
成分(a)的植酸换算量与成分(b)的酸换算量的合计含量为0.02质量％以上且1.4质量％以下，成分(b)的酸换算量与成分(a)的植酸换算量的质量比((b)/(a))为0.8以上且5以下，
该口腔用组合物不含选自铜、铁、钙、镁、铝、锌、及锡中的1种或2种以上的多价金属或其盐(c)，或者含有相对于成分(a)的植酸换算量小于0.1倍摩尔的成分(c)，且
用水稀释至30质量％时的25℃下的ph值为5.5以上且6.5以下。
[2]如上述[1]的口腔用组合物，其中，成分(a)的植酸换算量与成分(b)的酸换算量的合计含量((a)+(b))优选为0.2质量％以上，更优选为0.4质量％以上，进一步优选为0.7质量％以上，优选为1.3质量％以下，更优选为1.2质量％以下，进一步优选为0.9质量％以下。
[3]如上述[1]或[2]的口腔用组合物，其中，成分(b)的酸换算量与成分(a)的植酸换算量的质量比((b)/(a))优选为1以上，更优选为1.2以上，进一步优选为1.5以上，优选为4以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下。
[4]如上述[1]～[3]中任一项的口腔用组合物，其中，成分(a)的含量以植酸换算量计，优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，进一步更优选为0.23质量％以上，优选为1.2质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.7质量％以下，进一步更优选为0.5质量％以下。
[5]如上述[1]～[4]中任一项的口腔用组合物，其中，成分(b)的含量以酸换算量计，优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上，进一步更优选为0.4质量％以上，优选为1.2质量％以下，更优选为1.0质量％以下，进一步优选为0.9质量％以下，进一步更优选为0.7质量％以下。
[6]如上述[1]～[5]中任一项的口腔用组合物，其中，含有相对于成分(a)的植酸换算量优选为0.02倍摩尔以下的成分(c)，或不含有成分(c)。
[7]如上述[1]～[6]中任一项的口腔用组合物，其中，优选含有木糖醇(d)，成分(d)的含量优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上，优选为15质量％以下，更优选为12质量％以下，进一步优选为8质量％以下。
[8]如上述[7]的口腔用组合物，其中，成分(b)的含量与成分(d)的含量的质量比((b)/(d))优选为0.01以上，更优选为0.03以上，进一步优选为0.06以上，优选为0.4以下，更优选为0.3以下，进一步优选为0.18以下，进一步优选为0.14以下。
[9]如上述[7]或[8]的口腔用组合物，其中，成分(a)的植酸换算量和成分(b)的酸换算量的合计含量与成分(d)的含量的质量比({(a)+(b)}/(d))优选为0.02以上，更优选为0.08以上，进一步优选为0.1以上，还进一步优选为0.14以上，优选为0.35以下，更优选为0.3以下，进一步优选为0.24以下，还进一步优选为0.2以下。
[10]如上述[1]～[9]中任一项的口腔用组合物，其中，优选含有单氟磷酸或其碱金属盐(e)，成分(e)的含量以氟原子换算量计，优选为100ppm以上，更优选为500ppm以上，进一步优选为800ppm以上，优选为2000ppm以下，更优选为1500ppm以下，进一步优选为1100ppm以下。
[11]如上述[10]口腔用组合物，其中，成分(b)的酸换算量与成分(e)的含量的质量比((b)/(e))优选为0.1以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.5以上，优选为1.5以下，更优选为1.3以下，进一步优选为1以下。
[12]如上述[10]或[11]的口腔用组合物，其中，成分(a)的植酸换算量和成分(b)的酸换算量的合计含量与成分(e)的含量的质量比({(a)+(b)}/(e))优选为0.2以上，更优选为0.4以上，进一步优选为0.6以上，还进一步优选为0.9以上，优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1.7以下，还进一步优选为1.4以下。
[13]如上述[1]～[12]中任一项的口腔用组合物，其中，优选含有包含纤维素类粘结剂(f)的粘结剂(f)，作为成分(f)所包含的成分(f)，优选为选自羧甲基纤维素或其盐、以及羟乙基纤维素或羟丙基纤维素等羟烷基纤维素中的1种或2种以上，更优选为羧甲基纤维素或其盐。
[14]如上述[13]的口腔用组合物，其中，成分(f)的含量优选为0.2质量％以上，更优选为0.4质量％以上，进一步优选为0.6质量％以上，优选为2质量％以下，更优选为1.8质量％以下，进一步优选为1.6质量％以下。
[15]如上述[13]或[14]的口腔用组合物，其中，成分(f)以外的成分(f)的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，优选为1质量％以下，更优选为0.8质量％以下，进一步优选为0.6质量％以下。
[16]如上述[13]～[15]中任一项的口腔用组合物，其中，优选含有羧甲基纤维素或其盐作为纤维素类粘结剂(f)，且羧甲基纤维素或其盐的醚化度优选为0.95以上，更优选为1.0以上，优选为1.5以下，更优选为1.15以下。
[17]如上述[1]～[16]中任一项的口腔用组合物，其中，优选进一步将吸油量为200ml/100g以上且400ml/100g以下的增稠性二氧化硅(g)与成分(f)一起含有，且成分(g)的含量优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上，优选为15质量％以下，更优选为12质量％以下，进一步优选为9质量％以下。
[18]如上述[1]～[17]中任一项的口腔用组合物，其中，优选含有包含水不溶性无机粘合剂的颗粒，作为水不溶性无机粘合剂，优选为选自胶体二氧化硅、偏硅酸铝镁、合成硅酸铝、硅酸钙、膨润土、蒙脱石、高岭土、氢氧化铝凝胶、氧化铝溶胶、及合成水滑石中的1种或2种以上，更优选为胶体二氧化硅、偏硅酸铝镁、合成硅酸铝，进一步优选为胶体二氧化硅。
[19]如上述[18]的口腔用组合物，其中，水不溶性无机粘合剂的含量在颗粒中优选为10～45质量％，更优选为10～40质量％。
[20]如上述[18]或[19]的口腔用组合物，其中，包含水不溶性无机粘合剂的颗粒的含量优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下。
[21]如上述[1]～[20]中任一项的口腔用组合物，其中，在本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情况下，选自烷基硫酸盐、及酰基甲基牛磺酸盐中的1种或2种以上的阴离子表面活性剂的含量优选为0.5～5质量％，更优选为1～3质量％，在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，选自烷基硫酸盐、及酰基甲基牛磺酸盐中的1种或2种以上的阴离子表面活性剂的含量优选为0.5～5质量％，更优选为1～3质量％。
[22]如上述[1]～[21]中任一项的口腔用组合物，其中，本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情况下，水(h)的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，优选为99质量％以下，更优选为95质量％以下，进一步优选小于90质量％，在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，成分(h)的含量优选为10质量％以上，更优选为12质量％以上，优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下。
[23]如上述[1]～[22]中任一项的口腔用组合物，其中，用水稀释至30质量％时的25℃下的ph值优选为5.8以上且6.5以下，优选为6.2以下。
[24]如上述[1]～[23]中任一项的口腔用组合物，其中，在25℃下的粘度优选为1500dpa·s以上，更优选为1800dpa·s以上，优选为3500dpa·s以下，更优选为3000dpa·s以下。
[25]如上述[1]～[24]中任一项的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物为洁牙组合物。
[26]如上述[1]～[24]中任一项的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物为液体口腔用组合物。
[27]上述[1]～[26]中任一项的口腔用组合物在用于去除牙齿的牙釉质表层的釉柱间隙的污垢中的用途。
[28]上述[1]～[26]中任一项的口腔用组合物在用于对牙齿赋予光泽度中的用途。
实施例
以下，基于实施例对本发明具体地进行说明。再者，只要表中未特别表示，则各成分的含量表示质量％。
[实施例1～7、比较例1～7]
依据表1所示的配方制备液体口腔用组合物。使用所获得的各液体口腔用组合物，依据下述方法进行各测定及评价。
将结果示于表1。
《低结晶性hap的钙溶出量测定(釉柱间隙处的沉积污垢去除效果的评价)》
取1g的羟基磷灰石(hap)粉(hap-100，太平化学产业株式会社制造)至苯乙烯棒瓶(容量120ml)中，进一步添加50ml的用纯水将表1所示的各组合物稀释4倍后的浆料溶液，并搅拌15分钟。搅拌后，利用0.45μm的过滤器将1ml的溶液过滤。
接着，使用钙e-测定试剂盒(和光纯药株式会社制造)测定所溶出的钙离子，设为低结晶性hap中的钙溶出量(ppm)，并且作为釉柱间隙处的污垢去除效果的评价指标。
溶出量的值越大，则表示釉柱间隙处的污垢去除效果越优异。
《高结晶性hap的钙溶出量测定(釉柱间隙处的沉积污垢去除效果的选择性的评价)》
使用hap-200(太平化学产业株式会社制造)代替hap-100(太平化学产业株式会社制造)以作为羟基磷灰石(hap)粉，除此以外，以与低结晶性hap的溶出性评价相同的方式测定高结晶性hap中的钙溶出量(ppm)，设为釉柱间隙处的污垢去除效果的选择性的评价指标。
溶出量的值越小，则表示釉柱间隙处的沉积污垢去除效果的选择性越高，且牙齿表面上的有害性的表现的抑制越优异。
《沉积污垢附着抑制效果的评价》
将1cm×1cm的磷灰石平板(pentax制造)在苯乙烯棒瓶(容量50ml)中静置，加入表1所示的各组合物溶液20ml，并搅拌10分钟。搅拌后，用水将磷灰石平板洗净，利用光泽计novocurve(三洋贸易株式会社)测定表面的光泽。将该测定值设为沉积污垢附着前的光泽的值。其后，再次将磷灰石平板在苯乙烯棒瓶中进行静置，加入沉积污垢生成溶液40ml，并搅拌60分钟。搅拌后，用水将磷灰石平板洗净，并使用光泽计测定表面的光泽。将该值设为沉积污垢附着后的光泽的值，由沉积污垢附着前的光泽的值算出光泽的降低率，设为沉积污垢附着抑制率的指标。光泽的降低率越小，则表示沉积污垢的附着抑制越优异。
[表1]
[实施例8～10、比较例8～10]
依据表2所示的配方制备洁牙组合物。使用所获得的洁牙组合物，以与实施例1相同的方式进行各测定及评价。将结果示于表2。
[表2]
※1：sunrosef03hc，醚化度0.85～0.95
※2：sunrosef35sh，醚化度1.00～1.15
※3：sylopure25，fujisilysiachemicalltd.制造
※4：sylopure39，fujisilysiachemicalltd.制造
※5：sorbosilac44，ineossilicasltd.制造
※6：sorbosilac77，ineossilicasltd.制造
※7：含有胶体二氧化硅94％、纤维素5％、氢氧化钠1％
[实施例11～16]
依据表3所示的配方制备洁牙组合物。使用所获得的洁牙组合物，依据下述方法对摩擦感进行评价。将也包括实施例8中所获得的洁牙组合物的评价在内的结果示于表3。
《摩擦感的评价》
2名受验者(1名男性、1名女性)取1g洁牙组合物于牙刷上，自由地进行刷牙约2分钟，依据下述基准对漱口后的摩擦感进行评价。将由受验者的协商所得到的结果示于表3。
1：未感觉到摩擦感
2：稍微感觉到摩擦感，但并不介意
3：稍微感觉到摩擦感
4：感觉到摩擦感
[表3]
※1：sunrosef03hc，醚化度0.85～0.95
※2：sunrosef35sh，醚化度1.00～1.15
※3：sylopure25，fujisilysiachemicalltd.制造
※4：sylopure39，fujisilysiachemicalltd.制造
※5：sorbosilac44，ineossilicasltd.制造
※6：sorbosilac77，ineossilicasltd.制造
※7：含有胶体二氧化硅94％、纤维素5％、氢氧化钠1％
《使用实施例8的洁牙组合物的牙齿表面的光泽的评价》
使用实施例8中所获得的洁牙组合物、及表4所示的配方的比较例11的洁牙组合物8周，在使用开始日、使用2周后、使用4周后分别对门牙(自上颌侧切牙至侧切牙之间的共计4颗牙齿的唇侧)拍摄照片。根据拍摄所得到的图像算出牙齿的亮度，设为光泽的指标。关于牙刷，向受验者分发clearclean最粗毛束牙刷(花王株式会社制造)而使用。基于使用开始日的牙齿的亮度，算出使用2周后、4周后的牙齿的亮度的δ值。亮度的提升越大，则表示使牙齿的光泽提升的能力越优异。
再者，通过使用人的拔除齿的方法，也能够测定牙齿表面的光泽，能够设为使用本发明的洁牙组合物的牙齿表面的光泽的评价指标。
具体而言，将人拔除齿以分为颊侧、舌侧的方式一分为二，使用粘蜡(stickeywax)固定于亚克力板。拍摄所固定的拔除齿的照片，根据所拍摄的图像算出牙齿的亮度，设为初期的光泽的指标。其后，取本发明的洁牙组合物于牙刷上，对拔除齿进行刷牙。其后，以与刷牙前相同的方式拍摄照片，算出亮度，设为刷牙后的光泽的指标。基于初期的亮度，求出刷牙后的亮度的δ值。在此情况下，亮度的提升越大，则表示使牙齿的光泽提升的能力越优异。
[表4]
※1：sunrosef03hc，醚化度0.85～0.95
※2：sunrosef35sh，醚化度1.00～1.15
※3：sylopure25，fujisilysiachemicalltd.制造
※4：sylopure39，fujisilysiachemicalltd.制造
※5：sorbosilac44，ineossilicasltd.制造
※6：sorbosilac77，ineossilicasltd.制造
※7：含有胶体二氧化硅94％、纤维素5％、氢氧化钠1％
作为本发明的口腔用组合物，可以利用常规方法制备下述所示的配方的洁牙剂。
[配方例1洁牙剂]
※1～7：与表2相同