皮肤的光亮可能与由身体活动或气候条件引起的皮脂和/或汗液的大量分泌有关。
实际上，由皮肤表面上过量的皮脂和/或汗液引起的反光通常认为是无吸引力的。
目前提出的呈纳米乳液或微乳液的化妆品组合物包含高含量的多元醇和(聚)甘油脂肪酸酯，当施用这些化妆品组合物时，其可能是粘性的和/或可能不会产生良好的滑动性的感官特性。
已经出乎意料地发现，在本发明的上下文中，下面描述的根据本发明的具体组合物使得可能解决上述问题。
诸位发明人已经出乎意料地特别地发现，包含至少两种不同的(聚)甘油脂肪酸酯、至少两种彼此不同的基于丙烯酸的聚合物、包含至少一个2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸(amps)单元的至少一种两亲性聚合物、具有至少一种油并且具有至少一种有机聚硅氧烷弹性体的呈纳米乳液或微乳液形式的组合物是稳定的，并且特别是具有良好的感官特性，诸如更少的粘性和/或更多的滑动性。这些组合物使得特别是减少面部和/或身体皮肤的光亮和/或光泽成为可能。
因此，本发明涉及一种呈纳米乳液或微乳液形式的组合物，该组合物包含：
-第一聚甘油脂肪酸酯，其选自由包含含有12至20个碳原子的烷基或烯基链的至少一种酸和3至6个甘油单元形成的聚甘油脂肪酸酯；
-第二(聚)甘油脂肪酸酯(c)，其选自由包含含有6至18个碳原子的烷基或烯基链的至少一种酸和1至3个甘油单元形成的(聚)甘油脂肪酸酯；
-至少一种有机聚硅氧烷弹性体；
-至少两种彼此不同的基于丙烯酸的聚合物；
-至少一种两亲性聚合物，其包含至少一个2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸(amps)单元；
-至少一种油；
-水。
根据本发明的化妆品组合物可以优选被用于洗剂等。另外，根据本发明的化妆品组合物可以产生令人满意的质地并且提供湿润特性以及还有增加的柔软性。根据本发明的组合物(优选化妆品组合物)在下文中更详细地描述。
特别是包含至少两种彼此不同的基于丙烯酸的聚合物(诸如丙烯酸c1-c6烷基酯和(甲基)丙烯酸的交联共聚物以及丙烯酸c10-c30烷基酯和(甲基)丙烯酸的交联共聚物)、和至少一种包含至少一个2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸(amps)单元的两亲性聚合物(诸如amps和乙氧基化的甲基丙烯酸硬脂基酯(25eo)的共聚物)的根据本发明的组合物出乎意料地是稳定的，并同时具有在施用于皮肤之后比由类似的但其不包含根据本发明的这三种聚合物的组合的组合物呈现的那些更好的粘性和/或滑动性感官特性。
本发明的组合物可以是化妆品组合物(即旨在用于化妆目的)或皮肤病学组合物。优选地，根据本发明，该组合物是化妆品组合物并且甚至更优选是用于局部应用的化妆品组合物。
术语“化妆品组合物”特别地旨在意指一种物质或制剂，该物质或制剂旨在是与人体的各个浅表部分，特别是表皮、体毛和头发系统、指甲、唇部和口腔粘膜接触，专门或主要是为了清洁它们、使得它们更具吸引力、使它们具芳香味、改变它们的外观、保护它们、使它们保持良好状态、或校正体味。
本发明的主题还有如以上定义的组合物用于减少角蛋白材料诸如面部和/或身体皮肤的光亮和/或光泽的化妆品用途。
本发明的另一个主题是一种用于角蛋白材料诸如皮肤的美容处理方法，其特征在于将如以上定义的组合物施用于角蛋白材料、优选皮肤。
(聚)甘油脂肪酸酯
根据本发明的组合物包含至少两种彼此不同的(聚)甘油脂肪酸酯。
根据本发明的组合物包含：
a)第一聚甘油脂肪酸酯，其选自由包含含有12至20个碳原子的烷基或烯基链的至少一种酸和3至6个甘油单元、优选5至6个甘油单元形成的聚甘油脂肪酸酯，以及
b)第二(聚)甘油脂肪酸酯，其选自由包含含有6至18个碳原子的烷基或烯基链的至少一种酸和1至3个甘油单元、优选2至3个甘油单元形成的(聚)甘油脂肪酸酯。
在本发明的上下文中使用的甘油或聚甘油脂肪酸酯是在小于或等于45℃的温度下是固体的非离子表面活性剂。
根据本发明的组合物包含至少两种甘油或聚甘油脂肪酸酯，该甘油或聚甘油脂肪酸酯任选地是聚氧烯化的。
在本发明的上下文中，还可以提及氧烯化甘油酯以及特别是脂肪酸及其氢化衍生物的甘油基酯的聚氧乙烯化衍生物。这些氧烯化的甘油酯可以例如选自氢化的和氧乙烯化的脂肪酸的甘油基酯，诸如由高施米特公司(goldschmidt)以名称rewodermli-s80销售的peg-200氢化甘油基棕榈油酸酯；氧乙烯化的甘油基椰油酸酯，诸如由高施米特公司以名称tegosoftgc销售的peg-7甘油基椰油酸酯，和由高施米特公司以名称rewodermli-63销售的peg-30甘油基椰油酸酯；以及其混合物。
根据本发明的(聚)甘油酯是甘油酯(或单甘油基酯)或聚甘油酯(或聚甘油基酯)诸如二甘油基(或二甘油)酯。
根据一个实施例，根据本发明的(聚)甘油酯由至少一种饱和或不饱和脂肪酸和(聚)甘油的酯化而产生。
术语“(聚)甘油”表示甘油或甘油基聚合物。当是聚合物时，聚甘油通常是具有1至22个并且优选1至12个甘油单元的直链序列。
在本发明的上下文中，术语“聚氧烯化(聚)甘油”对应于甘油(或聚甘油)的聚氧烯化醚并且优选聚氧乙烯化(或聚乙二醇)醚。
对于聚甘油脂肪酸酯(a)，根据本发明更特别考虑的酯是由聚(甘油)和一种或多种c12-c20、优选c12至c18、优选c12羧酸的酯化而产生的酯，这些羧酸诸如月桂酸、油酸、硬脂酸、异硬脂酸、以及肉豆蔻酸。
对于聚甘油脂肪酸酯(b)，根据本发明更特别考虑的酯是由聚(甘油)和一种或多种c6-c18、优选c12至c18、优选c10-c12羧酸的酯化而产生的酯，这些羧酸诸如癸酸、辛酸或月桂酸。
羧酸可以是直链或支链的、以及饱和或不饱和的。
优选地，该羧酸是直链一元羧酸。
总体上，它们衍生自聚(甘油)的至少一个羟基官能团与c12-c20、优选c12至c18、并且更特别地c6至c18、特别是c10至c12羧酸的酯化。
根据一个具体实施例，适合用于本发明中的酯可以衍生自聚(甘油)与一种或多种相同或不同的羧酸的酯化。该酯可以是羟基化单酯、羟基化二酯、羟基化三酯、或其混合物。
根据本发明的优选化妆品组合物包含选自由甘油和甘油聚合物构成的组的(聚)甘油酯。
在本发明的一个优选的实施例中，该第一聚甘油脂肪酸酯a)选自包含4至6个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯、包含4至6个甘油单元的聚甘油单油酸酯、包含4至6个甘油单元的聚甘油单(异)硬脂酸酯、包含4至6个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯、包含4至6个甘油单元的聚甘油二油酸酯、包含4至6个甘油单元的聚甘油单肉豆蔻酸酯、以及其混合物。
在本发明的一个优选的实施例中，第二(聚)甘油脂肪酸酯b)选自包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单月桂酸酯、包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单癸酸酯、包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单辛酸酯、包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单硬脂酸酯、以及其混合物。
在本发明的另一个优选的实施例中，第一聚甘油脂肪酸酯a)具有10至13的hlb(亲水亲脂平衡)值，和/或第二(聚)甘油脂肪酸酯b)具有8至10的hlb值。
有利地，根据本发明的组合物包含第一聚甘油脂肪酸酯a)，该第一聚甘油脂肪酸酯是包含4至6个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯，特别是pg-5月桂酸酯，并且第二(聚)甘油脂肪酸酯b)选自包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单月桂酸酯和包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单癸酸酯，并且优选选自pg-2月桂酸酯和pg-2癸酸酯。
优选地，(聚)甘油脂肪酸酯(a)选自特别地由3至6个甘油单元、优选由5或6个甘油单元形成的(聚)甘油脂肪酸酯的混合物，并且其中该混合物优选包含至少30％或更多包含5至6个甘油单元的(聚)甘油脂肪酸酯。
优选地，存在于本发明的组合物中的(聚)甘油脂肪酸酯(a)的起始材料包括含有70％或更多解聚度为4或更大的聚甘油的聚甘油脂肪酸酯、含有至多30％聚合度为5的聚甘油的聚甘油脂肪酸酯。
选自以下各项的酯最特别地适用于本发明中：单甘油基和/或二甘油基辛酸酯、单甘油基和/或二甘油基庚酸酯、单甘油基和/或二甘油基辛酸酯、丙二醇辛酸酯和丙二醇庚酸酯、以及其混合物。
该酯更特别是单甘油基辛酸酯(也被称为甘油基辛酸酯)及其混合物。
在一种特别有利的方式中，根据本发明的组合物包含：
-作为第一聚甘油脂肪酸酯的聚甘油基-5月桂酸酯，和/或
-作为第二(聚)甘油脂肪酸酯的聚甘油基-2月桂酸酯或聚甘油基-2癸酸酯。
聚甘油基-5月桂酸酯或pg-5月桂酸酯从太阳化学株式会社(taiyokagaku)以商品名lauratesunsoft
聚甘油基-2月桂酸酯或pg-2月桂酸酯从太阳化学株式会社以商品名sunsoft
聚甘油基-2癸酸酯或pg-2癸酸酯从太阳化学株式会社以商品名sunsoft
在根据本发明的组合物中，一种或多种(聚)甘油脂肪酸酯(a)的总量可以为相对于该组合物的总重量按重量计0.5％至20％、优选按重量计1％至10％并且更优选按重量计2％至9％。
在根据本发明的组合物中，一种或多种(聚)甘油脂肪酸酯(b)的总量可以为相对于该组合物的总重量按重量计0.1％至20％、优选按重量计1％至10％并且更优选按重量计1.5％至7％。
在根据本发明的组合物中，存在的(聚)甘油脂肪酸酯(a)和(b)的总量相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.5％至40％、优选按重量计2％至20％并且更优选按重量计3.5％至16％。
更特别地，在根据本发明的组合物中，[一种或多种聚甘油脂肪酸酯(a)的总量]与[一种或多种(聚)甘油脂肪酸酯(b)的总量]重量比范围为0.2至10、特别是0.3至5、优选0.5至2。
多元醇
根据本发明的组合物包含至少一种多元醇。
在一个具体实施例中，存在于根据本发明的组合物中的一种或多种多元醇的总量为相对于该组合物的总重量按重量计大于或等于15％。
根据本发明，术语“多元醇”旨在意指包含至少两个碳原子、优选2至50个碳原子、优选4至20个碳原子、优选含有2至10个碳原子以及优选含有2至6个碳原子并具有至少两个羟基基团的基于烃的链。用于本发明中的多元醇可以具有小于或等于1000并且优选在90与500之间的重均分子量。
多元醇可以是天然或合成的多元醇。多元醇可以具有直链、支链或环状分子结构。
多元醇可以选自甘油及其衍生物、以及二醇类及其衍生物。多元醇可以选自由以下各项构成的组：甘油、二甘油、聚甘油、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、1，2-辛二醇、聚乙二醇(特别地含有5至50个环氧乙烷基团)、和糖诸如山梨醇、以及其混合物。
更特别地，多元醇可以选自由以下各项构成的组：二丙二醇和丁二醇、以及其混合物。
所述一种或多种多元醇存在的含量范围可以为相对于该组合物总重量按重量计15％到60％、优选范围为按重量计20％至40％、并且优选范围为按重量计20％至30％。
油
根据本发明的化妆品组合物包含至少一种油。根据本发明，术语“油”表示在室温(25℃)和大气压(760mmhg)下呈液体形式的脂肪化合物或物质。作为油，化妆品中通常使用的那些可以单独使用或以其组合使用。这些油可以是挥发性的或者非挥发性的，优选是非挥发性的。
油可以是非极性油诸如基于烃的油、硅油等；极性油诸如植物油或动物油，以及酯油或醚油；或其混合物。
该油优选地选自由以下各项构成的组：植物来源的油、动物油、合成油、硅油、以及基于烃的油。
优选地，根据本发明的化妆品组合物包含至少一种硅油、优选至少两种彼此不同的硅油。
作为植物油的实例，可以提及例如亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、蓖麻油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油、红花油、荷荷巴油、向日葵油、扁桃仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油、摩洛哥坚果油以及杏仁油、以及其混合物。
作为动物油的实例，可以例如提及角鲨烯和角鲨烷。
作为合成油的实例，可以提及烷烃诸如异十二烷和异十六烷、脂肪酯、脂肪醚以及人造c6-c22酸甘油三酯。
脂肪酯优选是直链或支链、饱和或不饱和的c1-c26脂族一元酸或多元酸以及直链或支链、饱和或不饱和的c1-c26脂族一元醇或多元醇的液体酯，脂肪酯中碳原子的总数是大于或等于10。
优选地，对于一元醇酯，醇和酸中的至少一者是支链的。
在一元酸和一元醇的单酯中，可以提及的是棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯诸如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯以及新戊酸酯异硬脂酯。
还可以使用c4-c22二羧酸或三羧酸和c1-c22醇的酯以及一元羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖c4-c26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
可以特别提及：癸二酸二乙酯；月桂酰肌氨酸异丙基酯(isopropyllaurylsarcosinate)；癸二酸二异丙酯；癸二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异硬脂酯；马来酸双(2-乙基己基)酯；柠檬酸三异丙酯；柠檬酸三异鲸蜡酯；柠檬酸三异硬脂酯；三乳酸甘油基酯；三辛酸甘油基酯；柠檬酸三辛基十二烷基酯；柠檬酸三油基酯；二庚酸新戊二醇酯；以及二异壬酸二甘醇酯。
可以使用的脂肪酯包括c6-c30并且优选c12-c22脂肪酸的糖酯和二酯。回想起术语“糖”表示含有若干醇官能团、有或没有醛或酮官能团、并且包含至少4个碳原子的含氧的基于烃的化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
可以提及的适合的糖的实例包括甘蔗糖(或蔗糖)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖以及乳糖、以及其衍生物，特别是烷基衍生物，诸如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可以特别地选自包含以下各项的组：先前描述的糖和直链或支链的、饱和或不饱和的c6-c30并且优选c12-c22脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它们是不饱和的，这些化合物可以含有一个至三个共轭或非共轭的双键。
根据这一变体的酯还可以选自单酯、二酯、三酯、四酯以及聚酯、以及其混合物。
这些酯可以是例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯以及花生四烯酸酯、或其混合物，诸如特别是油棕榈酸酯、油硬脂酸酯或棕榈酸硬脂酸酯的混合酯，以及还有四异辛酸季戊四醇基酯(pentaerythrityltetraethylhexanoate)。
更特别地，使用的是单酯和二酯，并且特别地蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、以及油硬脂酸酯。
可以提及的实例是由爱美高公司(amerchol)以名称
作为脂肪酯的优选实例，可以提及例如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己基酯、月桂酸乙酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸辛基十二烷基酯、新戊酸异癸酯、肉豆蔻酸异丙酯、2-乙基己酸2-乙基己基酯、辛酸2-乙基己基酯、2-乙基己基辛酸酯/癸酸酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、甘油基三(2-乙基己酸酯)、季戊四醇基四(2-乙基己酸酯)、琥珀酸2-乙基己基酯以及癸二酸二乙酯、以及其混合物。
作为人造甘油三酯的实例，可以提及例如三肉豆蔻酸甘油基酯、三棕榈酸甘油基酯、三亚麻酸甘油基酯、三月桂酸甘油基酯、三癸酸甘油基酯、三辛酸甘油基酯、甘油基三(癸酸酯/辛酸酯)以及甘油基三(癸酸酯/辛酸酯/亚麻酸酯)。
作为硅油的实例，可以提及例如直链有机聚硅氧烷，诸如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等；环状有机聚硅氧烷，诸如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等；以及其混合物。
优选地，硅油选自液体聚二烷基硅氧烷，特别是液体聚二甲基硅氧烷(pdms)和包含至少一个芳基基团的液体聚有机硅氧烷。
聚二烷基硅氧烷可以选自包含三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷和包含二甲基硅醇端基的聚二甲基硅氧烷(以名称聚二甲基硅氧烷醇(ctfa)是已知的)，并且优选包含三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。
所选择的聚二烷基硅氧烷可以是由道康宁公司(dowcorning)以商品名xiameterpmx-1503
这些硅油也可以是有机改性的。根据本发明可以使用的有机改性的聚硅氧烷是如以上定义的在其结构中包含经由基于烃的基团附接的一个或多个有机官能团的硅油。
有机聚硅氧烷更加详细地在walternoll’schemistryandtechnologyofsilicones[沃尔特诺尔的硅酮化学与技术](1968)，学术出版社[academicpress]中进行了定义。它们可以是易挥发性的或者非挥发性的。
可以使用挥发性或非挥发性硅油，诸如含有直链或环状聚硅氧烷链的挥发性或非挥发性聚二甲基硅氧烷(pdms)，其在环境温度下是液体或糊状，特别是环聚二甲基硅氧烷(环甲基硅酮)诸如环己硅氧烷；在聚硅氧烷链的侧链或末端处含有氧乙烯基、烷基、烷氧基或苯基基团的聚二甲基硅氧烷，所述基团含有2至24个碳原子；苯基聚硅氧烷，诸如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基聚硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷。
术语“非挥发性硅油”旨在是指在环境温度和大气压下在皮肤或角蛋白纤维上保留至少数小时的硅油。这些油具有特别是小于10-3mmhg(0.13pa)的蒸气压。
优选地，有机聚硅氧烷选自含有氧乙烯基的聚二甲基硅氧烷。更具体地是双-peg-18甲基醚二甲基硅烷(inci名称)。
双-peg-18甲基醚二甲基硅烷是由道康宁公司以商品名dowcorning2501cosmetic
作为可以用于本发明的挥发性硅油的实例，可以提及的是：
-挥发性直链或环状硅油，特别是粘度为≤8厘沲(8×10-6m2/s)且特别含有2至7个硅原子的那些，这些聚硅氧烷任选地包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发性硅油，可以特别提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷或环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷或环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基戊硅氧烷。环己硅氧烷、或十二甲基环己硅氧烷特别是由道康宁公司以商品名xiameterpmx-0246
环戊硅氧烷、或十甲基环戊硅氧烷特别是由道康宁公司以商品名xiameterpmx-0245
基于烃的油可以选自：
-直链或支链的、任选环状的、c6-c16低级烷烃。可以提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷、以及异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷以及异癸烷；以及
-含有超过16个碳原子的直链或支链烃，诸如液体石蜡、液体石蜡凝胶、聚癸烯以及氢化聚异丁烯诸如parleam和角鲨烷。
作为基于烃的油的优选实例，可以提及例如直链或支链烃，诸如矿物油(例如液体石蜡)、石蜡、凡士林或矿脂、萘等；氢化聚异丁烯、异二十烷、以及癸烯/丁烯共聚物；以及其混合物。
该油可以特别是选自具有小于600g/mol的分子量的油。
优选地，该油可以选自含有一个或多个c1-c12基于烃的链的脂肪酯(例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异壬酸异壬酯以及棕榈酸乙基己酯)、基于烃的油(例如异十二烷、异十六烷和角鲨烷)、支链和/或不饱和c12-c30脂肪醇类型的油诸如辛基十二烷醇或油醇、以及脂肪醚诸如二辛基醚。
棕榈酸乙基己酯是从迪博斯特林公司(stéarineriedubois)以商品名palmitated’ethyle2hexyle
特别优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种硅油；优选地，所述组合物包含选自以下各项的一种或多种硅油：含有氧乙烯基的聚二甲基硅氧烷、环聚二甲基硅氧烷(环甲基硅酮)诸如环己硅氧烷、和聚二烷基硅氧烷诸如包含三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷或包含二甲基硅醇端基的聚二甲基硅氧烷。
优选地，根据本发明的组合物包含至少一种含有氧乙烯基的聚二甲基硅氧烷，至少一种环聚二甲基硅氧烷、和至少一种聚二烷基硅氧烷。
在根据本发明的化妆品组合物中，一种或多种油存在的总含量可以为相对于该组合物的总重量按重量计0.50％至80％、特别是按重量计1％至50％、优选按重量计1％至20％并且更优选按重量计2％至15％。
在一个具体的实施例中，一种或多种(聚)甘油脂肪酸酯和一种或多种油(优选是硅油)以范围为0.2至10、特别是0.3至5、并且优选范围为0.45至2的[一种或多种(聚)甘油脂肪酸酯的总量/一种或多种油(优选是硅油)的总量]重量比存在于如以上定义的根据本发明的组合物中。
水
根据本发明的化妆品组合物包含水。
水的量不受限制，并且范围可以为相对于该组合物的总重量按重量计30％至90％、优选按重量计35％至80％并且更优选按重量计40％至70％。
根据本发明的组合物还可包含除如以上定义的(聚)甘油脂肪酸酯(a)和(b)之外的至少一种附加的表面活性剂。
非乳化的有机聚硅氧烷弹性体
根据本发明的化妆品组合物包含至少一种有机聚硅氧烷弹性体。根据本发明，可以用作亲脂性胶凝剂的有机聚硅氧烷弹性体具有赋予根据本发明的组合物良好施用特性的优点。其在施用后提供非常柔软和哑光的感觉，这对于施用于皮肤上是特别有利的。其还可以允许有效填充角蛋白材料上存在的中空部。
术语“有机聚硅氧烷弹性体”或“聚硅氧烷弹性体”旨在意指具有粘弹性并且特别具有海绵或柔软球的稠度的柔软、可变形有机聚硅氧烷。其弹性模量使得此材料经受得住变形并且具有有限的延伸和收缩能力。此材料在伸展后能够恢复其原始形状。
此材料更特别地是交联的有机聚硅氧烷弹性体。
因此，有机聚硅氧烷弹性体可以特别地在铂催化剂存在下，通过含有至少一个与硅键合的氢的二有机聚硅氧烷与具有与硅键合的烯键式不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应来获得；或特别地在有机锡化合物存在下，通过包含羟基端基的二有机聚硅氧烷与含有至少一个与硅键合的氢的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩合反应来获得；或通过包含羟基端基的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅烷的交联缩合反应来获得；或特别地在有机过氧化物催化剂存在下，通过有机聚硅氧烷的热交联来获得；或由经由高能辐射(诸如γ射线、紫外线或电子束)交联有机聚硅氧烷来获得。
优选地，有机聚硅氧烷弹性体通过含有各自键合至硅的至少两个氢的二有机聚硅氧烷(a)与含有键合至硅的至少两个烯键式不饱和基团的二有机聚硅氧烷(b)特别是在铂催化剂(c)的存在下的交联加成反应而获得，例如如在申请ep-a-295886中所述。
具体地，有机聚硅氧烷弹性体可以通过在铂催化剂存在下使带有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基聚硅氧烷与带有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷发生反应而获得。
化合物(a)是形成弹性体有机聚硅氧烷的基础反应物，并且交联是由化合物(a)与化合物(b)在催化剂(c)存在下发生的加成反应进行的。
化合物(a)特别地是每个分子中含有键合至不同硅原子的至少两个氢原子的有机聚硅氧烷。
化合物(a)可以具有任何分子结构，特别是直链结构或支链结构或环状结构。
化合物(a)可以具有在25℃下范围为1至50000厘沲的粘度，特别是以便与化合物(b)令人满意地混溶。
键合到化合物(a)的硅原子上的有机基团可以是烷基，诸如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基；取代的烷基，诸如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3，3，3-三氟丙基；芳基，诸如苯基、甲苯基、二甲苯基；取代的芳基，诸如苯基乙基；以及取代的单价基于烃的基团，诸如环氧基、羧酸酯基或巯基。
化合物(a)因此可以选自三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物、以及二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷环状共聚物。
化合物(b)有利地是含有至少两个低级(例如c2-c4)烯基的二有机聚硅氧烷；该低级烯基可以选自乙烯基、烯丙基和丙烯基。这些低级烯基可位于有机聚硅氧烷分子上的任意位置中，但优选位于有机聚硅氧烷分子的末端处。有机聚硅氧烷(b)可以具有支链、直链、环状或网状结构，但直链结构是优选的。化合物(b)的粘度范围可以为从液态到胶态。优选地，化合物(b)在25℃下具有至少100厘沲的粘度。
除了上述烯基之外，键合到化合物(b)中的硅原子上的其他有机基团可以是烷基，诸如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基；取代的烷基，诸如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3，3，3-三氟丙基；芳基，诸如苯基、甲苯基或二甲苯基；取代的芳基，诸如苯基乙基；以及取代的单价基于烃的基团，诸如环氧基、羧酸酯基或巯基。
有机聚硅氧烷(b)可以选自甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基聚硅氧烷、包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的甲基(3，3，3-三氟丙基)聚硅氧烷、以及包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。
具体地，有机聚硅氧烷弹性体可以通过在铂催化剂存在下使包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基聚硅氧烷与包含三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷发生反应而获得。
有利地，每分子化合物(b)的乙烯基团的数目和每分子化合物(a)的键合至硅原子的氢原子的数目之和至少为5。
有利的是，将化合物(a)以一定量添加，使得化合物(a)中键合至硅原子的氢原子的总量与化合物(b)中的所有烯键式不饱和基团的总量之间的分子比在1.5/1至20/1的范围内。
化合物(c)是用于交联反应的催化剂，并且特别是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和负载铂。
每1,000重量份的化合物(a)和化合物(b)的总量，作为洁净铂金属的催化剂(c)的添加量优选为0.1重量份至1,000重量份、并且还更好地为1重量份至100重量份。
弹性体有利地为非乳化弹性体。
术语“非乳化”限定了不含有亲水性链并且特别是不含有聚氧化烯单元(特别是聚氧乙烯或聚氧丙烯单元)或聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。因此，根据本发明的具体形式，该组合物包含不含聚氧化烯单元和聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。
具体地，本发明中使用的聚硅氧烷弹性体选自聚二甲基硅氧烷交联聚合物(inci名称)、乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(inci名称)、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(inci名称)或聚二甲基硅氧烷交联聚合物-3(inci名称)。
有机聚硅氧烷弹性体颗粒能以由包含在至少一种基于烃的油和/或一种硅油中的弹性体有机聚硅氧烷形成的凝胶形式输送。在这些凝胶中，有机聚硅氧烷颗粒通常是非球形颗粒。
特别是在专利ep242219、ep285886、和ep765656以及在申请jp-a-61-194009中描述了非乳化弹性体。
聚硅氧烷弹性体通常以凝胶、糊状物或粉末的形式提供，但有利地以凝胶的形式提供，其中聚硅氧烷弹性体分散在直链硅油(聚二甲基硅氧烷)或环状硅油(例如环戊硅氧烷)中，有利地分散在直链硅油中。
可更特别地使用的非乳化弹性体包括由信越化学工业株式会社(shin-etsu)以名称ksg-6、ksg-15、ksg-16、ksg-18、ksg-41、ksg-42、ksg-43和ksg-44销售的那些，由道康宁公司以名称dc9040和dc9041销售的那些，和由通用电气公司(generalelectric)以名称sfe839销售的那些。
根据具体模式，使用分散在选自非详尽列表的硅油中的聚硅氧烷弹性体凝胶，该非详尽列表包括环戊二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷以及环聚甲基硅氧烷，优选是选自在25℃下具有范围为1至500cst的粘度的聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxane，pdms)或聚二甲基硅氧烷(dimethicone)的直链硅油，任选地被任选氟化的脂族基团改性，或被官能团诸如羟基、硫醇和/或胺基团改性。
特别可以提及具有以下inci名称的化合物：
-聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，诸如来自信越化学工业株式会社的usg-105和usg-107a；来自道康宁公司的dc9506和dc9701；
-聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)聚二甲基硅氧烷，诸如来自信越化学工业株式会社的ksg-6和ksg-16；
-聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)环戊硅氧烷，诸如ksg-15；
-环戊硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物，诸如来自道康宁公司的dc9040、dc9045和dc5930；
-聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物，诸如来自道康宁公司的dc9041；
-聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物，诸如来自道康宁公司的dowcorning
-c4-24烷基聚二甲基硅氧烷/二乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，诸如alzo公司的nulasticsilkma；
--聚硅氧烷-11(polysilicone-11)和环己硅氧烷，诸如来自格兰特工业公司(grantindustries)的gransil
作为分散在直链硅油中的可有利地根据本发明使用的聚硅氧烷弹性体的实例，可以特别地提及以下索引号：
-聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)聚二甲基硅氧烷，诸如来自信越化学工业株式会社的ksg-6和ksg-16；
-聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物，诸如来自道康宁公司的dc9041；以及
-聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物，诸如来自道康宁公司的dowcorning
-二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷(和)苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(inci名称)，诸如由信越化学工业株式会社销售的ksg18a)。
有机聚硅氧烷弹性体颗粒还可以粉末形式使用；可以特别提及由道康宁公司以名称dowcorning9505powder和dowcorning9506powder销售的粉末，这些粉末具有inci名称：聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
有机聚硅氧烷粉末也可涂覆有硅倍半氧烷树脂，例如如在专利us5538793中所述。这种弹性体粉末由信越化学工业株式会社以名称ksp-100、ksp-101、ksp-102、ksp-103、ksp-104和ksp-105销售，且具有inci名称：乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物。
作为可以根据本发明有利地使用的涂覆有硅倍半氧烷树脂的有机聚硅氧烷粉末的实例，可以特别提及具有inci名称乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷硅倍半氧烷交联聚合物的有机聚硅氧烷弹性体，诸如由信越化学工业株式会社以商业索引号ksp-100销售的那些。
作为优选的有机聚硅氧烷弹性体类型的亲脂性胶凝剂，可以特别提及选自以下项的交联有机聚硅氧烷弹性体：聚二甲基硅氧烷交联聚合物(inci名称)、聚二甲硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物(inci名称)、乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(inci名称)、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(inci名称)、聚二甲基硅氧烷交联聚合物-3(inci名称)、乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷(和)苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(inci名称)，并且特别是聚二甲基硅氧烷交联聚合物(inci名称)。
特别优选地，聚硅氧烷弹性体选自如以上定义的分散在硅油中的聚硅氧烷弹性体凝胶，并且优选是聚硅酮11。
特别地，聚硅氧烷弹性体是来自格兰特工业公司以商品名gransil
一种或多种聚硅氧烷弹性体在根据本发明的化妆品组合物中的总量表示相对于该组合物的总重量按重量计0.1％至5％、特别地按重量计0.2％至3％、优选按重量计0.6％至2％并且更优选按重量计1.0％至1.8％的含量的活性材料。
基于丙烯酸的聚合物
根据本发明的化妆品组合物包含至少两种彼此不同的基于丙烯酸的聚合物。根据本发明，它们可以选自丙烯酸衍生物。这些聚合物包含：
-80mol％至99mol％的具有下式(5)的丙烯酸(aa)单元：
其中x+是质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子；以及
-1mol％至20mol％并且优选1mol％至15mol％的具有下式(6)的单元：
其中r1表示氢原子或直链或支链的c1-c6烷基(优选甲基)，a表示酯或酰胺基团或氧原子，并且r4表示包含m个碳原子的直链或支链烷基，其中m范围为6至30并且优选为10至25。
优选地，根据本发明的组合物中存在的基于丙烯酸的聚合物是丙烯酸c1-c30烷基酯和(甲基)丙烯酸的至少两种交联共聚物、优选是丙烯酸c1-c6烷基酯和(甲基)丙烯酸的交联共聚物以及丙烯酸c10-c30烷基酯和(甲基)丙烯酸的交联共聚物。
作为本发明优选的衍生自丙烯酸的两亲性聚合物，可以提及：
-由(甲基)丙烯酸和硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯获得的非交联共聚物，其由罗门哈斯公司(
-由(甲基)丙烯酸和月桂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯获得的非交联共聚物，其由罗门哈斯公司以名称aculyn
-由(甲基)丙烯酸和山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯获得的非交联共聚物，其由罗门哈斯公司以名称aculyn
-由(甲基)丙烯酸和新十二烷基酸乙烯酯获得的交联共聚物，其由罗门哈斯公司以名称aculyn
-由(甲基)丙烯酸和硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯获得的交联共聚物，其罗门哈斯公司以名称aculyn
-丙烯酸c10-c30烷基酯和(甲基)丙烯酸的交联共聚物，例如由路博润公司(lubrizol)销售的pemulen
-丙烯酸和异癸酸乙烯酯的交联共聚物，由3v公司以名称stabylen
-由(甲基)丙烯酸和丙烯酸c10-c30烷基酯获得的交联共聚物，由路博润公司以名称carbopoletd
-由(甲基)丙烯酸和硬脂醇聚醚-20衣康酸酯获得的非交联共聚物，由国民淀粉公司(nationalstarch)以名称structure
-由(甲基)丙烯酸和鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯获得的非交联共聚物，由国民淀粉公司以名称structure
-由(甲基)丙烯酸、氨基丙烯酸酯和cl0-c30烷基peg20衣康酸酯获得的非交联共聚物，由国民淀粉公司以名称structure
-由(甲基)丙烯酸、丙烯酸甲酯和乙氧基化的醇二甲基间-异丙烯基苄基异氰酸酯获得的非交联共聚物，由爱美高公司以名称viscophobedb
基于丙烯酸的聚合物特别是由(甲基)丙烯酸、丙烯酸甲酯和乙氧基化的醇二甲基间-异丙烯基苄基异氰酸酯获得的非交联共聚物。
优选地，所述乳化聚合物选自基于丙烯酸的聚合物、并且特别是丙烯酸c10-c30烷基酯和(甲基)丙烯酸的交联共聚物，例如由诺誉公司(noveon)销售的pemulen
可以特别提及的是，由路博润公司以商品名carbopolaquasf-1销售的交联甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物，和/或由赢创公司(evonik)以名称tegocarbomer841ser销售的丙烯酸c10-c30烷基酯和(甲基)丙烯酸的交联共聚物。
丙烯酸聚合物的总浓度优选范围为相对于该组合物的总重量按重量计0.2％至5％的活性材料、优选相对于该组合物的总重量按重量计0.3％至3％的活性材料、并且优选相对于该组合物的总重量按重量计0.4％至1.5％的活性材料。
包含至少一个2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸(amps)单元的两亲性聚合物
根据本发明的化妆品组合物包含至少一种包含至少一个2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸(amps)单元的两亲性聚合物。
根据本发明，包含至少一个2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸(amps)单元的两亲性聚合物(下文也更简单地称为“两亲性amps聚合物”)同时包含亲水性部分和包含至少一个脂肪链的疏水性部分。
在所述根据本发明的两亲性amps聚合物中存在的脂肪链可以优选包含7至30个碳原子并且更优选7至22个碳原子。
根据本发明的两亲性amps聚合物特别选自至少一个丙烯酰胺基甲基丙磺酸(amps)单体和至少一个烯键式不饱和共聚单体的两亲性聚合物，该烯键式不饱和共聚单体包含至少一个含有7至30个碳原子并且特别是7至22个碳原子或甚至12至22个碳原子的疏水性部分。
根据本发明的两亲性amps聚合物总体上具有范围为50000至10000000g/mol、特别是100000至8000000g/mol并且甚至更特别地100000至7000000g/mol的重均分子量。
它们可以是交联或非交联的。
当根据本发明的两亲性amps聚合物是交联的时，交联剂可以选自通常被用于交联通过自由基聚合反应获得的聚合物的多烯属不饱和化合物。
可提及的交联剂的实例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、对苯二酚二烯丙基醚、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双(丙烯酰胺)、亚甲基双(甲基丙烯酰胺)、三烯丙基胺、三聚氰酸三烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、糖系列的醇的烯丙基醚、或其他的多官能醇的烯丙基醚或乙烯基醚，还可以包括磷酸衍生物的和/或乙烯基磷酸衍生物的烯丙基酯，或这些化合物的混合物。
交联剂可以特别选自亚甲基双(丙烯酰胺)、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(tmpta)。
相对于聚合物，交联度的范围可以例如为0.01mol％至10mol％并且优选0.2mol％至2mol％。
根据本发明的两亲性amps聚合物可以特别选自通过与c6-c22正单烷基胺或二正烷基胺反应改性的无规两亲性amps聚合物，诸如在专利申请wo00/31154中描述的那些。
适用于本发明的两亲性聚合物可以包含至少一种烯键式不饱和的亲水性单体，该烯键式不饱和的亲水性单体例如选自丙烯酸、甲基丙烯酸或其取代的烷基衍生物或其与单亚烷基或聚亚烷基二醇获得的酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基甲酰胺、马来酸酐、衣康酸或马来酸、或其混合物。
根据本发明的两亲性聚合物可以包含至少一种烯键式不饱和的疏水性共聚单体。
适用于本发明的两亲性聚合物可以包含至少一个选自以下项的疏水性部分：饱和或不饱和的直链烷基，例如正辛基、正癸基、正十六烷基、正十二烷基和油烯基，支链烷基，例如异硬脂烷基，或环烷基，例如环十二烷或金刚烷。
两亲性amps聚合物还可以含有至少一种烯键式不饱和的疏水性共聚单体，该烯键式不饱和的疏水性共聚单体例如包含：
-氟或c7-c18氟烷基基团(例如具有式(ch2)2-(cf2)9-cf3的基团)，
-胆固醇基基团或基于胆固醇的基团(例如胆固醇基己酸酯)，
-多环的芳香基团，例如萘或芘，
-硅酮、烷基硅酮或烷基氟硅酮基团。
这些共聚物特别在文件ep-a-750899、专利us-a-5089578和yotaromorishima的以下公开物中描述：
-self-assemblingamphiphilicpolyelectrolytesandtheirnanostructures[自组装两亲性聚电解质及其纳米结构]，chinesejournalofpolymerscience[高分子科学]，第18卷，第40期，(2000)，323-336；
-micelleformationofrandomcopolymersofsodium2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonateandanonionicsurfactantmacromonomerinwaterasstudiedbyfluorescenceanddynamiclightscattering[通过荧光和动态光散射研究2-(丙烯酰胺基)-2-甲基丙磺酸钠和非离子表面活性剂大分子单体在水中的无规共聚物的胶束形成]，macromolecules[高分子]，2000，第33卷，第10期，3694-3704；
-solutionpropertiesofmicellenetworksformedbynonionicmoietiescovalentlyboundtoapolyelectrolyte：salteffectsonrheologicalbehavior[由非离子部分与聚电解质共价结合形成的胶束网络的溶液性质：盐对流变行为的影响]-langmuir[朗缪尔]，2000，第16卷，第12期，5324-5332；
-stimuliresponsiveamphiphiliccopolymersofsodium2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonateandassociativemacromonomers[2-(丙烯酰氨基)-2-甲基丙磺酸钠和缔合大分子单体的刺激响应两亲性共聚物]，polym.preprint[高分子预印本]，div.polym.chem.[高分子化学分会]1999，40(2)，220-221。
它们还在以科莱恩公司(clariant)名义的文件ep1069142、wo02/44224、wo02/44225、wo02/44227、wo02/44229、wo02/44230、wo02/44231、wo02/44267、wo02/44268、wo02/44269、wo02/44270、wo02/44271、wo02/43677、wo02/43686、wo02/43687、wo02/43688和wo02/43689中描述。
本发明的烯键式不饱和的疏水性共聚单体可以优选选自具有下式(1)的丙烯酸酯或丙烯酰胺：
其中：
-ra表示氢原子或直链或支链的c1-c6烷基，优选甲基；
-y表示o或nh；
-rb表示疏水性基团，其包含含有7至30个碳原子、优选7至22个并且更特别地12至22个碳原子的脂肪链。
疏水性基团rb选自饱和或不饱和的直链c7-c22烷基(例如正辛基、正癸基、正十六烷基、正十二烷基或油烯基)、支链烷基(例如异硬脂烷基)或环烷基(例如环十二烷或金刚烷)；c7-c18烷基-全氟基团(例如具有式-(ch2)2(cf2)9-cf3的基团)；胆固醇基基团或胆固醇酯，例如胆固醇基己酸酯；芳族多环基团，例如萘或芘。
在这些基团中，直链和支链烷基是更特别优选的。
根据本发明的一个优选的实施例，疏水性基团rb还可以包括至少一个氧化烯单元并且优选是聚氧化烯链。
聚氧化烯链可以优选由氧化乙烯单元和/或氧化丙烯单元构成并且甚至更特别地仅由环氧乙烷单元构成。
氧化烯单元的摩尔数总体上范围可以为1至30mol、更优选1至25mol并且甚至更优选3至20mol。
在这些聚合物之中，可以提及的是：
-交联或非交联的、被中和或未被中和的共聚物，其包含相对于聚合物为按重量计15％至60％的amps单元和按重量计40％至85％的(c8-c16)烷基(甲基)丙烯酰胺单元或(甲基)丙烯酸(c8-c16)烷基酯单元，诸如在申请ep-a-750899中描述的那些；
-三元聚合物，其包含相对于聚合物为10mol％至90mol％的丙烯酰胺单元、0.1mol％至10mol％的amps单元以及5mol％至80mol％的n(c6-c18)烷基丙烯酰胺单元，诸如在专利us-a-5089578中描述的那些；
-部分或完全被中和的amps和甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十六烷基酯或甲基丙烯酸正十八烷基酯的非交联共聚物，诸如在以上提及的morishima论文中描述的那些；
-部分或完全被中和的amps和正十二烷基甲基丙烯酰胺的交联或非交联共聚物，诸如在以上提及的morishima论文中描述的那些。
还可能提及的两亲性amps聚合物包括全部被中和的amps和甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十六烷基酯和/或甲基丙烯酸正十八烷基酯的共聚物，并且还有amps和正十二烷基甲基丙烯酰胺的非交联和交联共聚物。
将更特别地提及由以下各项构成的交联或非交联的两亲性amps共聚物：
(a)具有下式(2)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(amps)单元：
其中x是质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子；
(b)以及具有下式(3)的单元：
其中n和p彼此独立地表示摩尔数并且范围为0至30、优选1至25并且更优选3至20，其条件是，n+p小于或等于30、优选小于25并且还更好地小于20；ra表示氢原子或直链或支链的c1-c6烷基、优选甲基、并且rc表示含有7至22个碳原子并且优选12至22个碳原子的直链或支链烷基。
在式(2)中，阳离子x更特别地表示钠或铵。
在式(3)的单体中，可以提及(甲基)丙烯酸和用8eo聚氧乙烯化的c10-c18脂肪醇的酯，例如由科莱恩公司销售的产品genapol
-(甲基)丙烯酸和用8eo聚氧乙烯化的c11脂肪羰基合成醇(oxoalcohol)的酯，例如由科莱恩公司销售的产品genapol
-(甲基)丙烯酸和用7eo聚氧乙烯化的c12-c14脂肪醇的酯，例如由科莱恩公司销售的产品genapol
-(甲基)丙烯酸和用11eo聚氧乙烯化的c12-c14脂肪醇的酯，例如由科莱恩公司销售的产品genapol
-(甲基)丙烯酸和用8eo聚氧乙烯化的c16-c18脂肪醇的酯，例如由科莱恩公司销售的产品genapol
-(甲基)丙烯酸和用15eo聚氧乙烯化的c16-c18脂肪醇的酯，例如由科莱恩公司销售的产品genapol
-(甲基)丙烯酸和用11eo聚氧乙烯化的c16-c18脂肪醇的酯，例如由科莱恩公司销售的产品genapol
-(甲基)丙烯酸和用20eo聚氧乙烯化的c16-c18脂肪醇的酯，例如由科莱恩公司销售的产品genapol
-(甲基)丙烯酸和用25eo聚氧乙烯化的c16-c18脂肪醇的酯，例如由科莱恩公司销售的产品genapol
-(甲基)丙烯酸和用25eo聚氧乙烯化的c18-c22脂肪醇和/或用25eo聚氧乙烯化的c16-c18脂肪异醇的酯。
将更特别地选择的产品是：
i.非交联产品，其中p＝0，n＝7或25，ra表示甲基并且rc表示c12-c14或c16-c18烷基混合物，
ii交联产品，其中p＝0，n＝8或25，ra表示甲基并且rc表示c16-c18烷基混合物。
这些聚合物在申请ep1069142中描述并合成。
这些具体的两亲性amps聚合物可以根据在一种或多种引发剂存在下的自由基聚合的标准方法获得，这些引发剂例如偶氮二异丁腈(aibn)、偶氮双二甲基戊腈，2，2-偶氮双(2-脒基丙烷)盐酸盐(abah)，有机过氧化物诸如过氧化二月桂酰、过氧化苯甲酰或叔丁基过氧化氢，矿物过氧化物化合物诸如过硫酸钾或过硫酸铵，或任选地在还原剂存在下的h2o2。
这些两亲性amps聚合物可以特别通过在它们在其中沉淀的叔丁醇介质中的自由基聚合获得。通过在叔丁醇中使用沉淀聚合，可能获得特别有利于其用途的聚合物颗粒的粒径分布。
反应可以在0℃至150℃并且优选10℃至100℃的温度下、在大气压或减压下进行。
它还可以在惰性气氛下并且优选在氮气下进行。
根据本发明的两亲性amps聚合物可以优选被以下各项部分或全部地中和：无机碱诸如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水，或有机碱诸如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨甲基丙二醇、n-甲基葡糖胺，碱性氨基酸诸如精氨酸和赖氨酸，以及这些化合物的混合物。它们可以特别被全部或几乎全部地中和，即至少80％被中和。
具有式(2)的单元和具有式(3)的单元在根据本发明的两亲性amps聚合物中的摩尔百分比浓度可随着所希望的化妆品应用的功能而变化，例如乳液(水包油或油包水乳液)的性质和配制品的希望的流变特性。它的范围可以为例如0.1mol％至99.9mol％。
根据本发明的略微疏水性的两亲性amps聚合物将更适用于使水包油乳液增稠和/或稳定。
然后具有式(3)的单元的摩尔比例的范围优选可以为0.1mol％至50mol％、更特别地1mol％至25mol％并且甚至更特别地3mol％至10mol％。
根据本发明的更疏水性的两亲性amps聚合物将更适用于使油包水乳液增稠和/或稳定。
然后具有式(3)的单元的摩尔比例的范围可以优选为50.1mol％至99.9mol％、更特别地60mol％至95mol％并且甚至更特别地65mol％至90mol％。
根据本发明的两亲性amps聚合物中单体的分布可以例如是交替、嵌段(包括多嵌段)或无规的。
作为指导，并且在其不是限制性的情况下，可以特别提及由科莱恩公司以名称aristoflex
优选地，组合物包含两亲性聚合物，该两亲性聚合物包含至少一个2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸(amps)单元并且是由科莱恩公司以名称aristoflex
适用于本发明的一种或多种乳化聚合物总体上以相对于该组合物的总重量按重量计0.1％至3％、优选相对于该组合物的总重量按重量计0.1％至1％、并且还更好地相对于该组合物的总重量按重量计0.3％至0.8％量存在于组合物中。
在一个具体的实施例中，一种或多种有机聚硅氧烷弹性体和基于丙烯酸的聚合物以及一种或多种两亲性聚合物以范围为0.01至20、特别是0.3至10、并且优选0.5至3的[一种或多种有机聚硅氧烷弹性体的总量/基于丙烯酸的聚合物和一种或多种两亲性聚合物的总量]的活性物质重量比存在于如以上定义的根据本发明的组合物中。
附加的阴离子表面活性剂
根据本发明的组合物还可包含除如以上定义的(聚)甘油脂肪酸酯(a)和(b)之外的至少一种附加的阴离子表面活性剂。
本发明的组合物可包含至少一种磺酸盐(脂肪酸酰胺)阴离子表面活性剂。
所述一种或多种阴离子表面活性剂是由下式(ii)表示的至少一种磺酸盐(脂肪酸酰胺)表面活性剂：
其中：
r1是具有7至17个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链烷基链，
r2是h或甲基，
r3是h、coo-m+、mch2coo-或cooh，
n是0至2，
x表示coo或so3-并且
m独立地表示h、钠、钾或山梨聚糖，
以及其混合物。
此类阴离子表面活性剂是ep2335681中所述的那些。
优选地，阴离子表面活性剂(f)选自牛磺酸盐、谷氨酸盐、丙氨酸或丙氨酸盐、肌氨酸盐、天冬氨酸盐、以及其混合物类型的表面活性剂。
优选地，阴离子表面活性剂是牛磺酸盐、谷氨酸盐、肌氨酸盐、和/或其混合物类型的表面活性剂。
特别优选地，阴离子表面活性剂(f)是牛磺酸盐表面活性剂。
特别地，牛磺酸盐表面活性剂是根据通式(iii)的
其中：
r1优选是具有7至17个碳原子并且更优选9至13个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链烷基链，
r2是h或甲基，
并且m是h、钠或钾。
具有式(iii)的阴离子表面活性剂可以选自椰油酰基牛磺酸钾、甲基椰油酰基牛磺酸钾、己酰基甲基牛磺酸钠、椰油酰基牛磺酸钠、月桂酰基牛磺酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠、甲基月桂酰基牛磺酸钠、甲基肉豆蔻酰基牛磺酸钠、甲基油酰基牛磺酸钠、甲基棕榈酰基牛磺酸钠、以及甲基硬脂酰基牛磺酸钠、以及其混合物。
更特别地，一种或多种具有式(ii)的离子表面活性剂选自椰油酰基牛磺酸钾、甲基椰油酰基牛磺酸钾、椰油酰基牛磺酸钠、月桂酰牛磺酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠以及甲基月桂酰牛磺酸钠、以及其混合物。
本发明的组合物还可包含氨基酸类型的阴离子表面活性剂的混合物，诸如谷氨酸盐和牛磺酸盐类型的阴离子表面活性剂的混合物、牛磺酸盐的混合物、或谷氨酸盐和肌氨酸盐类型的表面活性剂的混合物。
术语“氨基酸类型的阴离子表面活性剂”旨在意指衍生自牛磺酸盐、谷氨酸盐、丙氨酸或丙氨酸盐、肌氨酸盐以及天冬氨酸盐的表面活性剂。
对于氨基酸表面活性剂，特别是表面活性剂，这意指牛磺酸盐、谷氨酸盐、丙氨酸或丙氨酸盐、肌氨酸盐以及天冬氨酸盐衍生物。
根据本发明的一个实施例，至少一种阴离子表面活性剂选自由以下各项构成的组：羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐、肌氨酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基乙酸盐、甘氨酸盐、谷氨酸盐以及羧酸盐，其中至少一种阴离子表面活性剂具有c8至c20烷基链，以及选自钠、钾和铵的增溶抗衡阳离子。
根据本发明的一个实施例，至少一种阴离子表面活性剂是牛磺酸盐，所述牛磺酸盐具有c8至c20烷基链，以及选自钠、钾和铵的增溶抗衡阳离子。
根据本发明的一个实施例，至少一种阴离子表面活性剂选自由以下各项构成的组：月桂基甲基羟乙基磺酸钠、甲基油酰基牛磺酸钠、n-肉豆蔻酰基-n-甲基牛磺酸钠、(椰子油脂肪酸)甲基牛磺酸钠以及月桂基甲基牛磺酸钠。
根据本发明的一个特别优选的实施例，阴离子表面活性剂是具有式(ii)的阴离子表面活性剂，其中r2是甲基，r1是具有17个碳原子的饱和直链烷基链，并且m是钠，即n-甲基硬脂酰基牛磺酸钠。n-甲基硬脂酰基牛磺酸钠可从日高公司(nikko)以商品名nikkol
具有式(ii)、优选具有式(iii)的阴离子表面活性剂的总量可以为相对于根据本发明的组合物的总量按重量计0.01％至2％，特别地按重量计0.05％至1％，优选按重量计0.08％至0.5％。
增稠剂
根据本发明的化妆品组合物还可以包含至少一种增稠剂。
该增稠剂可以选自有机增稠剂和无机增稠剂。
增稠剂优选选自缔合型增稠剂和多糖诸如淀粉和黄原胶。
在本发明的上下文中，术语“缔合型增稠剂”表示包含亲水性单元和疏水性单元二者，例如包含至少一个c8-c30脂肪链和至少一个亲水性单元的两亲性增稠剂。
根据本发明的化妆品组合物的粘度并未特别限制。粘度可以在25℃下使用优选具有锥板几何结构的粘度计或流变计测量。优选地，根据本发明的化妆品组合物的粘度在25℃和1s-1下可以是例如1至2000pa.s并且优选1至1000pa.s。
增稠剂的存在量的范围可以为相对于该组合物的总重量按重量计0.001％到10％、优选按重量计0.01％至10％、例如按重量计0.1％至5％。
其他组分
根据本发明的化妆品组合物还可以包含有效量的先前在别处已知的组合物、特别是化妆品组合物中的其他组分，诸如各种佐剂、防老化剂、脱色剂、保湿剂、防油腻皮肤剂、螫合剂诸如edta和依替膦酸、uv稳定剂、防腐剂(诸如苯氧乙醇)、维生素或前维生素，例如遮光剂、芳香剂、植物提取物、阳离子聚合物等。
制备和特性
根据本发明的化妆品组合物可以通过根据常规方法将以上必要组分和任选组分混合来制备。常规方法包括使用高压均质器(高能工艺)进行混合。作为变体，化妆品组合物可以经由低能工艺诸如相转变温度(pit)工艺、相转变浓度(pic)、自乳化等来制备。优选地，化妆品组合物经由低能工艺来制备。
在一个具体实施例中，在如以上定义的根据本发明的组合物中在(a)和(b)中定义的(聚)甘油脂肪酸酯的总量与油(d)之间的重量比范围为0.50至10、优选1至5。
根据本发明的化妆品组合物是呈纳米乳液或微乳液形式。
术语“微乳液”可以两种方式定义，即以广义和狭义定义。即，在一种情况(“狭义的微乳液”)下，术语微乳液表示含有具有三种组分的三元系的热力学稳定的各向同性单一液相，所述组分包括油性组分、水性组分和表面活性剂，并且在另一种情况(“广义的微乳液”)下，在热力学不稳定的典型乳液系统中，术语微乳液还包括由于其颗粒尺寸较小而具有透明或半透明外观的乳液(satoshitomomasa等人，oilchemistry[油化学]，第37卷，第11期(1988)，第48-53页)。在本背景下，术语“微乳液”表示“狭义的微乳液”，即热力学稳定的各向同性单一液相。
微乳液表示以下各项的状态：其中油被胶束溶解的o/w(水包油)型的微乳液、其中水被反胶束溶解的w/o(油包水)型的微乳液、或者其中表面活性剂分子结合的数目倾向于无限大使得水相和油相二者具有连续结构的双连续微乳液。
微乳液可具有分散相，其通过激光颗粒尺寸分析测量的数均直径为100nm或更小、优选50nm或更小并且更优选20nm或更小。
术语“纳米乳液”目前表示其特征在于具有小于350nm的尺寸的分散相的乳液，该分散相通过一批非离子表面活性剂(a)和(b)来稳定，这些表面活性剂可以任选地在分散相/连续相界面处形成层状型液晶相。在特定遮光剂不存在下，纳米乳液的透明度是由于分散相的小尺寸，此小尺寸能够借助于使用机械能并且特别是高压均质器来获得。在根据本发明的纳米乳液的一个具体实施例中，所述纳米乳液除了非离子表面活性剂(a)和(b)之外还通过特别允许分散相液滴之间的排斥的一种或多种阴离子表面活性剂(f)来稳定。
纳米乳液可以通过其结构来与微乳液区分。确切地说，微乳液是例如由非离子表面活性剂(a)和(b)与油的溶胀胶束形成的热力学稳定的分散体。另外，微乳液不要求大量机械能来制备。
微乳液可具有分散相，其通过激光颗粒尺寸分析测量的数均直径为300nm或更小、优选200nm或更小并且更优选100nm或更小。
根据本发明的化妆品组合物可以是呈o/w纳米乳液或微乳液、w/o纳米乳液或微乳液、或双连续乳液的形式。优选的是，根据本发明的化妆品组合物是呈o/w纳米乳液或微乳液形式。
优选的是，根据本发明的化妆品组合物是呈o/w乳液形式。
油相的液滴的平均尺寸通过使用vasco粒径分析仪进行动态光散射(dls)来浓缩地测量。
这些测量是对未稀释乳液进行。
本发明组合物的油相的液滴的数均尺寸(μm)小于300nm，优选10nm至150nm并且更优选20nm至100nm。
方法和用途
本发明的另一个主题是一种用于美容处理角蛋白材料的方法，该方法包括向角蛋白材料、特别是皮肤施用如先前所述的根据本发明的组合物。
所述美容处理方法是非治疗性的。
在一个实施例中，根据本发明的所述组合物不包含橙皮素。
更具体地，本发明的一个主题还是一种用于护理、化妆和/或清洁角蛋白材料、特别是皮肤的美容处理方法，该方法包括向所述角蛋白材料、特别是皮肤施用如先前所述的根据本发明的组合物。
用于护理、化妆和/或清洁皮肤的所述美容处理方法是非治疗性的。
更特别地，本发明的主题还是一种用于减少角蛋白材料诸如面部和/或身体皮肤的光亮和/或光泽的非治疗性美容方法，该方法包括向角蛋白材料(诸如皮肤)局部施用如先前所述的根据本发明的组合物的至少一个步骤。
本发明的一个主题还是如先前定义的根据本发明的组合物用于护理、化妆和/或清洁角蛋白材料的化妆用途。
更特别地，本发明的主题还是如以上定义的根据本发明的组合物用于减少面部和/或身体皮肤的光亮和/或光泽的用途。
根据本发明，术语“角蛋白材料”旨在意指身体、脸部和/或眼睛周围区域的皮肤、嘴唇、指甲、粘膜、或身体皮肤的任何其他区域。更特别地，根据本发明的角蛋白材料是皮肤。
术语“皮肤”旨在意指身体的全部皮肤，以及优选脸部、领口部(neckline)、颈、臂和前臂的皮肤，或甚至还更优选是脸部的皮肤，特别是额头、鼻部、脸颊、下巴和眼睛周围区域的皮肤。
作为实例，根据本发明的组合物可以旨在局部给予，即通过在考虑中的角蛋白材料表面处施用，诸如在考虑中的皮肤处施用，任选地通过施用含有该组合物的经皮贴剂。
根据本发明的化妆品组合物可以用于非治疗性方法，诸如美容方法，以用于通过施用于皮肤、粘膜、指甲或眼睑来处理皮肤、粘膜、指甲或眼睑。
本发明还涉及呈其天然形式或在护理产品和/或洗涤产品和/或化妆产品和/或卸妆产品中的根据本发明的化妆品组合物用于身体皮肤和/或面部皮肤和/或粘膜和/或指甲和/或眼睑的用途。
护理产品可以是洗剂、乳膏、生发油、护发剂、防晒霜等。清洁产品可以是洗面奶、洗手液等。化妆产品可以是粉底、睫毛油、唇膏、唇彩、搽脸粉、眼影膏、指甲油等。卸妆产品可以是化妆清洁产品等。
除非另外指出，否则表达“在...与...之间”和“范围从...至...”或“至少...”或“最少...”应理解为包括极限值。
本发明借助于实例更详细描述，然而，这些实例不应被认为限制本发明的范围。
化合物以其化学名或其inci名指示。
成分的量以重量百分比形式表示。
实例1：根据本发明的化妆品组合物
制备具有以下组成的面部护理洗剂：
制备方法：
制备方法
-在搅拌下将相a加热到60℃。
-在60℃时，在搅拌下添加相b，接着在约40℃时添加相c并且最后在约30℃时添加相d。
-在环境温度下，添加预分散相e。
通过观察各种组合物评价稳定性。
特别认为该组合物是：
稳定的：在24h时，观察到均匀的产物。
不稳定的：在24h时，观察到2个相，通常是透明的沉淀和显著的白色上清液。
根据本发明，实例1的组合物是单相的并且澄清的，并且在24h时以及在40℃下储存3个月后保持稳定且均匀。
实例2：化妆品特性诸如组合物的舒适愉悦(sensorality)，诸如施用期间的粘性和/或滑动性的评价
在将组合物诸如根据实例1的组合物施用于皮肤期间，由约20名受过训练的专家小组评价(根据包括用于该施用的标准化身体运动的程序)感官方面诸如粘性。
评价标准是标准化的并且以1至15的标度评级(从不具有粘性和/或滑动性到具有高粘性和/或滑动性)。
在10轮施用中，将0.05ml量的组合物沉积在一侧脸颊上。在评价包括在施用后2分钟评价的粘性和滑动性的各种参数之前，用水和皂洗手，然后干燥。
以触觉方式评价组合物的粘性效果。将手背放在面部上并且然后将其从面部移开来评价该标准。滑动性是触摸时不摩擦的感觉，通过手指背部在施用产品的面部区域上的轻微移动来评价。
**5％的显著性差异
出乎意料地观察到，根据本发明的实例1的组合物在施用于皮肤后表现出良好的感官特性，特别是它不是非常粘性的并且具有恰当的滑动性。