本发明属于牙科材料制备技术领域，具体涉及一种抗菌义齿软衬材料及其制备方法。
背景技术
义齿为代替缺失的天然牙的人造牙，又称假牙。随着社会老龄化程度的提高，佩戴全口义齿患者的数目在不断攀升。在戴用义齿时，会存在边缘封闭性差、固位不良、义齿不稳定等问题。可摘局部义齿和全口义齿仍然是不少患者的必要选择，但义齿基托组织面对于牙槽嵴低平、骨尖和骨棱尖锐、隆突明显和粘膜较薄的患者，极易产生压痛，造成组织损伤，困扰广大口腔修复工作者的同时也给患者带来了不便。软衬材料能够很好的解决全口义齿患者固位不良，咀嚼功能差，组织压痛等问题。
但是，细菌，真菌极易长期黏附软衬材料，使得软衬材料发生变色，断裂等老化现象，因此希望添加抗菌剂的软衬材料在本身具有抗菌性能的同时还具有抗菌持久性。
专利201410682665.5公开了一种杜仲胶复合义齿软衬材料及其制备方法。该材料包括橡胶基质、硫化活性剂、氧化镁、硬脂酸、升华硫、含硫促进剂、防老剂；其中，所述橡胶基质由杜仲胶和顺丁橡胶组成，杜仲胶和顺丁橡胶的质量比例为：10-90:90-10。制备方法：将杜仲胶、顺丁橡胶、硫化活性剂、氧化镁、硬脂酸、含硫促进剂按顺序依次加入，混匀，然后降温，冷却至常温后，加入升华硫混匀；然后放置22-26小时之后，在硫化成型；待材料固化后脱模。该材料弹性高，吸水性强，但是，其容易黏附细菌，真菌，材料颜色容易变深，老化。
专利201711380942.7公开了一种抑菌义齿软衬材料，其质量份组成如下：橡胶基质80-100份、硫化活性剂1.2-2.8份、硬脂酸0.8-3.2份、氧化镁0.2-0.8份、维生素e0.1-0.9份；所述橡胶基质由冬青胶、橄榄胶与顺丁橡胶组成，冬青胶、橄榄胶与顺丁橡胶的质量比为10:1-1.8:5。该抑菌义齿软衬材料虽然有良好的抑菌功效，但是其材料脆性较强，容易断裂，使用效果不佳。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种抗菌义齿软衬材料及其制备方法。
一种抗菌义齿软衬材料，包括如下重量份数的组分：顺丁橡胶30-50份，丁苯橡胶30-50份，植物胶30-50份，氧化锌6-8份，载银纳米二氧化钛5-10份。
所述植物胶为沙枣胶或柽柳胶。
所述沙枣胶为胡颓子科植物沙枣茎枝胶汁的干燥品。
所述柽柳胶采用如下方法制备：将新鲜柽柳叶和柽柳皮粉碎，自然发酵15-20天，加3-8倍重量份数的水熬煮，用木榨将混合的柽柳叶和柽柳皮压榨，滤去滤渣，滤液进行活性炭脱色，继续熬煮至1.10-1.15g/cm3的胶状物质。
所述载银纳米二氧化钛的制备方法为：向含15％正钛酸前驱体浆料中加入浓度为25g/l的硝酸银溶液，加入10mg/l的磷酸，在55℃下搅拌，反应2小时后过滤洗涤，在90℃条件下烘干固体，粉碎，在500℃下煅烧1h，制成。
上述抗菌义齿软衬材料的制备方法，按照如下步骤进行：
(1)按照重量份数，取顺丁橡胶30-50份，丁苯橡胶30-50份，植物胶30-50份，氧化锌6-8份，混合均匀，升温至60-70℃，搅拌20-30min；
(2)升温至100-120℃，加入载银纳米二氧化钛5-10份，搅拌10-15min，装入模具中，逐次降温至室温，脱模，制成。
所述逐次降温的步骤为：首先降温至60-70℃，保持10-20min，然后降温至40-50℃，保持10-20min，最后降温至室温。
上述抗菌义齿软衬材料在口腔消炎中的应用。
本发明的有益效果：本发明制备的抗菌义齿软衬材料，具有良好的抗菌效果，载银纳米二氧化钛的选用使得材料的抗菌效果持久，精选的植物胶加入不仅增强了抗菌效果，并且使得材料的柔韧性能更强，更能适应牙槽，增加材料与牙槽的契合度，增加使用的舒适度，避免长期使用牙槽发炎。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
下述实施例中柽柳胶采用如下方法制备：将新鲜柽柳叶和柽柳皮粉碎，自然发酵18天，加5倍重量份数的水熬煮，用木榨将混合的柽柳叶和柽柳皮压榨，滤去滤渣，滤液进行活性炭脱色，继续熬煮至1.12g/cm3的胶状物质。
载银纳米二氧化钛采用如下方法制备：向含15％正钛酸前驱体浆料中加入浓度为25g/l的硝酸银溶液，加入10mg/l的磷酸，在55℃下搅拌，反应2小时后过滤洗涤，在90℃条件下烘干固体，粉碎，在500℃下煅烧1h，制成。
实施例1
一种抗菌义齿软衬材料，包括如下重量份数的组分：顺丁橡胶40g，丁苯橡胶40g，沙枣胶40g，氧化锌7g，载银纳米二氧化钛8g。
上述抗菌义齿软衬材料的制备方法，按照如下步骤进行：
(1)按照重量份数，取顺丁橡胶40g，丁苯橡胶40g，沙枣胶40g，氧化锌7g，混合均匀，升温至65℃，搅拌25min；
(2)升温至110℃，加入载银纳米二氧化钛8g，搅拌12min，装入模具中，首先降温至65℃，保持15min，然后降温至45℃，保持15min，最后降温至室温，脱模，制成。
实施例2
一种抗菌义齿软衬材料，包括如下重量份数的组分：顺丁橡胶30g，丁苯橡胶30g，沙枣胶30g，氧化锌6g，载银纳米二氧化钛5g。
上述抗菌义齿软衬材料的制备方法，按照如下步骤进行：
(1)按照重量份数，取顺丁橡胶30g，丁苯橡胶30g，沙枣胶30g，氧化锌6g，混合均匀，升温至60℃，搅拌20min；
(2)升温至100℃，加入载银纳米二氧化钛5g，搅拌10min，装入模具中，首先降温至60℃，保持10min，然后降温至40℃，保持10min，最后降温至室温，脱模，制成。
实施例3
一种抗菌义齿软衬材料，包括如下重量份数的组分：顺丁橡胶50g，丁苯橡胶50g，柽柳胶50g，氧化锌8g，载银纳米二氧化钛10g。
上述抗菌义齿软衬材料的制备方法，按照如下步骤进行：
(1)按照重量份数，取顺丁橡胶30-50份，丁苯橡胶30-50份，柽柳胶30-50份，氧化锌6-8份，混合均匀，升温至60-70℃，搅拌20-30min；
(2)升温至100-120℃，加入载银纳米二氧化钛5-10份，搅拌10-15min，装入模具中，首先降温至60-70℃，保持10-20min，然后降温至40-50℃，保持10-20min，最后降温至室温，脱模，制成。
实施例4
一种抗菌义齿软衬材料，包括如下重量份数的组分：顺丁橡胶40g，丁苯橡胶40g，沙枣胶40g，氧化锌7g，载银纳米二氧化钛8g，佛手酚1g。
上述抗菌义齿软衬材料的制备方法，按照如下步骤进行：
(1)按照重量份数，取顺丁橡胶40g，丁苯橡胶40g，沙枣胶40g，氧化锌7g，混合均匀，升温至65℃，搅拌25min；
(2)升温至110℃，加入载银纳米二氧化钛8g，佛手酚1g，搅拌12min，装入模具中，首先降温至65℃，保持15min，然后降温至45℃，保持15min，最后降温至室温，脱模，制成。
实施例5
一种抗菌义齿软衬材料，包括如下重量份数的组分：顺丁橡胶40g，丁苯橡胶40g，沙枣胶40g，氧化锌7g，载银纳米二氧化钛8g，松脂素1g。
上述抗菌义齿软衬材料的制备方法，按照如下步骤进行：
(1)按照重量份数，取顺丁橡胶40g，丁苯橡胶40g，沙枣胶40g，氧化锌7g，混合均匀，升温至65℃，搅拌25min；
(2)升温至110℃，加入载银纳米二氧化钛8g，松脂素1g，搅拌12min，装入模具中，首先降温至65℃，保持15min，然后降温至45℃，保持15min，最后降温至室温，脱模，制成。
对比例1
一种抗菌义齿软衬材料，包括如下重量份数的组分：顺丁橡胶40g，丁苯橡胶40g，木半夏胶40g，氧化锌7g，载银纳米二氧化钛8g。
所述木半夏胶为胡颓子科植物木半夏茎枝胶汁的干燥品。
上述抗菌义齿软衬材料的制备方法，按照如下步骤进行：
(1)按照重量份数，取顺丁橡胶40g，丁苯橡胶40g，木半夏胶40g，氧化锌7g，混合均匀，升温至65℃，搅拌25min；
(2)升温至110℃，加入载银纳米二氧化钛8g，搅拌12min，装入模具中，首先降温至65℃，保持15min，然后降温至45℃，保持15min，最后降温至室温，脱模，制成。
实验例1：抗菌实验
1.1菌液的配置
取白色念珠菌冻干菌试管，无菌前提下添入到沙氏培养液，轻轻吹打，使菌体完全溶于培养液中，吸取2ml菌悬液接种到沙氏培养液中，37℃培养24h，用接种环取培养后的菌悬液，划线接种于沙堡氏琼脂培养基上，在37℃培养箱中培养24h，连续转接2次，实验采用连续转接2次后的新鲜细菌培养物。将传代的白色念珠菌用麦氏比浊法制备浓度为1×107cuf/ml的菌悬液，备用。
1.2抗菌率检测
采用薄膜覆盖法进行抗菌率检测。用微量加样器取0.05ml菌悬液分别滴加在各实验组试件表面(直径为10mm，厚度2mm的圆形试件)，盖上已消毒的直径10mm的聚乙烯薄膜，使菌悬液与试件均匀接触。培养24h后，各平板中加入10ml无菌生理盐水，在超声振荡器上剧烈振荡1分钟。充分混匀洗脱液，10倍递增稀释至1×10-2，分别取50μl接种于固体沙氏培养基平板，在恒温培养箱中培养24-48h，计数细菌个数，实验重复3次，结果取平均值。空白对照组的组分中不加入载银纳米二氧化钛和植物胶，其他条件与实施例1相同。
抗菌率的计算公式
r＝(a－b)/a×100％；
r：抗菌率(％)；
a：空白对照样品平均回收菌数(cfu/片)；
b：抗菌样品平均回收菌数(cfu/片)。
实验结果见表1-2：
表1各实验组的抗菌性能
由表1可以看出，实施例1-3的抑菌率均达到80％以上，具有良好的抑制白色念珠菌的功效。
表2各实验组的抗菌性能
注：*代表与实施例1相比p<0.05。
由表2可以看出，实施例4和实施例5的菌落个数明显低于实施例1，抗菌率明显高于实施例1，对比例1的菌落数明显高于实施例1，抗菌率明显低于实施例1。
实验例2：稠密度测试
平衡万能试验机加压版，使加压板初始压力为0，调整加压版，使其在5秒内能下降到基底板表面。取0.5ml软衬材料置于由聚乙烯薄膜覆盖的注射器中，放于试验机基底板正中，加压板下落，任其自然停止，保持压力5秒后去除压力，加压板依旧在下落位置，保持15分钟后升高加压板，在基底板有圆形样品，测量圆形样品直径，以上过程需要在调拌结束后20秒内完成。空白对照组的组分中不加入载银纳米二氧化钛和植物胶，其他条件与实施例1相同。实验结果见表3所示：
表3各实验组的稠密度测试结果
注：*代表与实施例1相比p<0.05。
由表3可以看出，各实验组和空白对照组稠密度结果相当，加入载银纳米二氧化钛和植物胶，对于硅橡胶软衬材料操作性能影响无影响。