本发明涉及毛发调理组合物。本发明特别涉及更稳定且更透明的毛发调理组合物，其表现出抗头皮屑功效，同时在不存在传统上包含以提供期望的感官体验的硅酮化合物的情况下提供这样的益处。
背景技术：
：毛发护理组合物通常提供清洁或调理益处或两者的组合。毛发清洁组合物一般作为洗发剂销售，通常包含一种或多种阴离子清洁表面活性剂，其通常有助于清洁毛发和头皮，而使得没有不期望的污垢、颗粒和脂肪物质。毛发调理剂是另一类毛发护理组合物，其通常在用洗发剂洗涤毛发后在潮湿条件下用于毛发上。提供洗发和调理双重益处的组合物也是已知的。调理剂通常包含阳离子表面活性剂。调理益处通过在毛发护理组合物中包含一种或多种调理剂来实现。通常，毛发护理组合物中使用的最流行的调理剂是水不溶性油性材料，例如矿物油，天然存在的油，例如甘油三酯和硅酮聚合物。通过沉积在毛发上，导致形成膜，使得毛发在潮湿时更容易梳理并且在干燥时更易于管理的油性材料实现调理益处。最常用的毛发调理剂是硅酮。另外，已经通过毛发护理组合物，通过洗发剂和通过毛发调理剂两者，递送了抗头皮屑益处。头皮屑是影响全球许多人的问题。该情况表现为死皮细胞团从头皮脱落。这些是白色的，并提供美学上令人不愉快的外观。导致头皮屑的一个因素是马拉色菌酵母的某些成员。为了对抗这些，抗头皮屑产品包含某些具有抗真菌活性的锌盐，例如吡啶硫酮锌(zpto)。这样的产品需要作为毛发清洁洗发剂或作为毛发调理剂起作用，同时还减轻头皮屑的不良影响。传统上使用包含硅酮的毛发调理组合物来提供期望的调理益处以及期望的光滑性、柔软性和光泽外观的感官益处。然而，多年来，一些消费者对硅酮产生了某些负面看法。还预期硅酮未来可能面临一些监管机构的问题。此外，包含硅酮的毛发调理组合物，尤其是含有抗头皮屑活性物的毛发调理组合物，由于它们倾向于凝胶化并导致产品中的砂砾感，并且在某些极端情况下还在混合容器中和搅拌器叶片上的制造阶段期间引起堵塞和操作问题，因此面临不稳定性问题。因此，有一种趋势是寻找硅酮的替代品，其即使不是更好地发挥作用，也会同样好地发挥作用。但是，到目前为止提出或使用的建议还未能完全克服上述问题。本发明人通过开发在抗头皮屑活性物(特别是唑类杀真菌剂或羟甲辛吡酮(吡罗克酮乙醇胺盐，piroctoneolamine)的存在下包含表面活性剂(特别是阳离子表面活性剂)，并添加辛基十二烷醇的洗去型毛发护理组合物，解决了上述问题。wo14100970(l'oreal)涉及一种角蛋白纤维调理组合物，其包含：(a)至少一种(c10-c30)烷基酰氨基(c1-c8)烷基(二)(c1-c6)烷基胺及其化妆品盐及其溶剂化物如水合物；(b)至少一种含有至少一个羟基，优选两个羟基的二羧酸，所述二羧酸不带环状基团；(c)至少一种熔点为25摄氏度或更高的高熔点脂肪物质；和(d)至少一种水性载体。jp2011032212(mochidapharmcoltd；picasocosmeticlabltd)涉及含有抗真菌剂的毛发化妆品组合物，其包含混合的唑类抗真菌剂、表面活性剂和阳离子酰化水解胶原。上述出版物没有解决当不在毛发调理组合物中使用硅油时也向消费者提供优异的感官体验以及抗头皮屑功效的问题，也没有提出其解决方案。因此，本发明的一个目的是通过包含很少硅油或不含硅油的毛发调理组合物向消费者提供相同或更好的感官体验。本发明的另一个目的是提供来自无硅酮毛发调理剂的优异感觉，同时确保期望的抗头皮屑功效。本发明的又一个目的是提供来自表现出高透明度的无硅酮毛发调理组合物的优异感觉和抗头皮屑功效。本发明的又一个目的是提供来自无硅酮毛发调理组合物的优异感觉、抗头皮屑功效和增强的透明度，同时高度稳定并且没有砂砾感并且光滑流动。技术实现要素：本发明涉及一种毛发调理组合物，其包含：a)阳离子表面活性剂；b)抗头皮屑剂，其选自氯咪巴唑、酮康唑、或(吡罗克酮乙醇胺盐)；和c)0.01至5.0重量％的辛基十二烷醇；其中所述组合物包含以按所述组合物的重量计少于1％的硅酮化合物，优选少于0.1％的硅酮。具体实施方式通过阅读以下详细描述和所附权利要求，这些和其它方面、特征和优点对于本领域普通技术人员将变得显而易见。为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征都可以用于本发明的任何其它方面。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由...组成”或“由...构成”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举性的。应注意，以下描述中给出的实施例旨在阐明本发明，而非旨在使本发明限于这些实施例本身。类似地，除非另有说明，否则所有百分比均为重量/重量百分比。除非是在操作实施例和比较实施例中，或者是在另外明确指出的情况下，否则本说明书和权利要求书中表示材料量或反应条件、材料物理性质和/或用途的所有数字都应理解为由词语“约”修饰。以“x至y”的形式表示的数值范围应理解为包括x和y。当针对特定特征以“x至y”的形式描述多个优选范围时，应理解还预期组合不同端点的所有范围。换句话说，在对值的任何范围作出规定时，任何特定的上限值可以与任何特定的下限值相关联。见于本文中的本发明的公开应被认为覆盖见于彼此多项从属的权利要求中的所有实施方式，与可能发现权利要求没有多项从属或冗余无关。在公开关于本发明的特定方面(例如本发明的组合物)的特征时，这样的公开也被认为适用于本发明的任何其他方面(例如本发明的方法)，并作出必要的修正。如本文所用，“毛发调理组合物”是指包括用于局部施用到哺乳动物，尤其是人的毛发和/或头皮的组合物。这样的组合物通常可分类为免洗型或洗去型，并且包括施用于人体以同样改善外观、清洁、气味控制或一般美学的任何产品。本发明的组合物可以是液体、洗剂、霜剂、泡沫、磨砂膏、凝胶或皂条的形式。这样的组合物的非限制性实例包括免洗型毛发洗剂、乳霜，和洗去型毛发调理剂或洗发剂调理剂二合一、沐浴露或盥洗皂，特别是毛发调理组合物。本发明的组合物优选是洗去型组合物。本发明涉及一种毛发调理组合物，其包含阳离子表面活性剂；抗头皮屑活性物质，其选自氯咪巴唑、酮康唑、或(吡罗克酮乙醇胺盐)；和0.01至5.0重量％的辛基十二烷醇；其中所述组合物包含以按所述组合物的重量计少于1％的硅酮化合物，优选少于0.1％的硅酮。本发明的组合物的目标是基本上不含硅油的组合物。短语“基本上不含硅油”是指硅油以小于1.0％，优选小于0.5％，进一步更优选小于0.1％的量存在，并且最佳地不存在于组合物中。根据本发明的硅油是硅酮化合物，其是非挥发性硅酮。非挥发性硅酮是指硅酮在25℃和一个大气压下的蒸气压小于0.1mmhg(13.3pa)，优选小于0.02mmhg，更优选小于0.01mmhg。根据本发明的硅油包括聚二有机硅氧烷，特别是具有ctfa名称二甲聚硅氧烷的聚二甲基硅氧烷。同样包括在该定义中的是具有羟基端基的聚二甲基硅氧烷，其ctfa名称为聚二甲基硅氧烷醇。同样包括在该根据本发明的硅油的定义中的是具有轻微交联度的硅橡胶纯胶料，如例如wo96/31188(unilever)中所述。从本发明的毛发调理组合物中基本上排除的另一类硅酮是氨基官能硅酮。“氨基官能硅酮”是指含有至少一个伯、仲或叔胺基团或季铵基团的硅酮。合适的氨基官能硅酮的实例包括：具有ctfa名称“氨端聚二甲基硅氧烷”的聚硅氧烷。本发明的毛发调理组合物包含选自阳离子表面活性剂的调理表面活性剂，单独使用或混合使用。优选地，阳离子表面活性剂具有式n+r1r2r3r4，其中r1，r2，r3和r4独立地为(c1至c30)烷基或苄基。优选地，r1，r2，r3和r4中的一个、两个或三个独立地为(c4至c30)烷基，而其他一个或多个r1，r2，r3和r4基团为(c1至c6)烷基或苄基。更优选地，r1，r2，r3和r4中的一个或两个独立地为(c6至c30)烷基，并且其他r1，r2，r3和r4基团为(c1至c6)烷基或苄基。任选地，烷基可以包含在烷基链内的一个或多个酯(-oco-或-coo-)和/或醚(-o-)键。烷基可以任选被一个或多个羟基取代。烷基可以是直链或支链的，并且对于具有3个或更多个碳原子的烷基，可以是环状的。烷基可以是饱和的或可以含有一个或多个碳碳双键(例如油基)。烷基任选在烷基链上被一个或多个乙烯氧基基团乙氧基化。用于根据本发明的调理剂组合物中的合适的阳离子表面活性剂包括鲸蜡基三甲基氯化铵，山嵛基三甲基氯化铵，鲸蜡基氯化吡啶，四甲基氯化铵，四乙基氯化铵，辛基三甲基氯化铵，十二烷基三甲基氯化铵，十六烷基三甲基氯化铵，辛基二甲基苄基氯化铵，癸基二甲基苄基氯化铵，硬脂基二甲基苄基氯化铵，双十二烷基二甲基氯化铵，双十八烷基二甲基氯化铵，牛油三甲基氯化铵，二氢化牛油二甲基氯化铵(例如，arquad2ht/75，来自akzonobel)，椰油三甲基氯化铵，peg-2-油基氯化铵及其相应的氢氧化物。另外的合适的阳离子表面活性剂包括具有ctfa名称quaternium-5，quaternium-31和quaternium-18的那些材料。任何上述材料的混合物也可以是合适的。用于根据本发明的调理剂中的特别有用的阳离子表面活性剂是鲸蜡基三甲基氯化铵，例如可作为genaminctac商购自hoechstcelanese。用于根据本发明的调理剂中的另一种特别有用的阳离子表面活性剂是山嵛基三甲基氯化铵，例如可作为genaminkdmp商购自clariant。又一种优选的阳离子表面活性剂是硬脂酰胺丙基二甲胺。用于组合物的最优选的阳离子表面活性剂是硬脂酰胺丙基二甲胺、山嵛基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵或其混合物。在本发明的调理剂中，阳离子表面活性剂的含量通常为按组合物的重量计0.01％-5％，优选0.1-5.0％，更优选0.5-2.5％。本发明的组合物包含抗头皮屑剂。优选的抗头皮屑剂包括(吡罗克酮乙醇胺盐)、氯咪巴唑和酮康唑。优选地，抗头皮屑剂在组合物中处于溶液中。因此，抗头皮屑剂优选在25℃下可溶于本发明的组合物中。最优选地，抗头皮屑剂是氯化咪唑(1-咪唑基-1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-酮)。抗头皮屑剂可以是单一的抗头皮屑化合物或不同的抗头皮屑化合物的混合物。优选地，抗头皮屑剂以按组合物的重量计0.01至5％，更优选0.1至5％，最优选0.1至2％的量存在于组合物中。本发明的毛发调理组合物包含辛基十二烷醇。辛基十二烷醇是透明的淡黄色油性材料。这可以从cognis以商品名eutanolg获得。它以按组合物的重量计0.01-5.0％，优选0.1-3％的量包含。不期望受理论束缚，发明人认为，本发明在更低砂砾感和更高透明度方面的益处是作为使颗粒的团聚最小化的结果实现。发明人认为，作为使用常规成分如吡啶硫酮锌和硅油的后果而形成的颗粒的团聚的速率，特别是在某些香料化合物存在下，是非常高的，导致乳液破乳。通过将唑类化合物与辛基十二烷醇组合使用，可以使这最小化。本发明的毛发调理组合物优选还可另外包含脂肪醇。认为脂肪醇和阳离子表面活性剂在调理组合物中的组合使用是特别有利的，因为这导致形成层状相，其中阳离子表面活性剂是分散的。代表性的脂肪醇包含8至22个碳原子，更优选16至22个碳原子。脂肪醇通常是含有直链烷基的化合物。合适的脂肪醇的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物。这些材料的使用也是有利的，因为它们有助于本发明组合物的整体调理性能。本发明的调理剂中脂肪醇的含量通常为按组合物的重量计0.5至10％，优选0.1％至8％，更优选0.2％至7％，最优选0.3％至6％。阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比合适地为1:1至1:10，更优选1:1.5至1:8，最佳为1:2至1:5。本发明的组合物可含有其他成分以增强性能和/或消费者可接受性。这样的成分包括香味剂，染料和颜料，ph调节剂，珠光剂或遮光剂，粘度调节剂，防腐剂和天然毛发营养素，例如植物性治疗药物(botanicals)，水果提取物，糖衍生物和氨基酸。根据本发明的另一方面，提供了制备本发明的稳定且更透明的毛发调理组合物的方法，该方法包括混合所述组合物的成分的步骤。现将参考以下非限制性实施例描述本发明。实施例实施例1-3：各种调理剂组合物表现出的砂砾感和透明度制备如表-1所示的以下毛发调理组合物。使用以下程序测试组合物的稳定性。通过测定凝胶化并粘附到容器、搅拌器和筛上的组合物中形成的砂砾材料的量来测量稳定性。使用以下程序测量砂砾度％。测试程序：将约800g调理剂置于1000ml烧杯中，并用平桨以160rpm搅拌20分钟。然后将约700g调理剂样品从烧杯中取出，在烧杯中留下约100g调理剂。将约700g热水(80-90℃)倒入烧杯中，并用平桨以160rpm搅拌20分钟。然后将稀释的团块使用710μm筛过滤。然后将烧杯的内容物用800ml水(25℃)填充和以160rpm搅拌1分钟。烧杯、筛和桨然后在45℃干燥3小时。然后测量烧杯、桨和筛的重量增加，这是砂砾的绝对量的指示。然后使用下式计算砂砾度％：砂砾度％＝(砂砾的绝对量)/(所取毛发调理剂的量，100g)×100。对各种样品测量的砂砾度％总结在下表-1中。表-1组分，重量％实施例1实施例2实施例3山嵛基三甲基氯化铵0.70.70.7硬脂酰胺丙基二甲胺111鲸蜡硬脂醇444乳酸0.3040.3040.304吡啶硫酮锌0.50--氯咪巴唑-0.480.48硅油5.05.0-辛基十二烷醇--1.5水至100至100至100砂砾度％0.830.120.03上表-1中的数据表明，氯咪巴唑与辛基十二烷醇的组合(实施例-3)大大优于当将吡啶硫酮锌与硅油组合使用(实施例-1)或当将氯咪巴唑与硅油组合使用(实施例-2)时。使用透射率测量的透明度通过测量各种波长下的透射率％来测试实施例1和实施例3的样品的透明度。用于测量透射率的程序如下：透射率值％是穿透和从主体出射的辐射通量与入射在其上的总通量的百分比比率。使用的设备是总透射率模式(ttran)模式的ultrascanprohunterlab分光光度计，透射池宽度为10mm。在该方法中，将样品放置在积分球(integratingsphere)的端口上，以有效地收集所有漫射和非漫射透射光。各种波长下样品的透射率值％总结在下表-2中：表-2上表-2中的数据表明，与包含常规成分的组合物(具有zpto+硅油的实施例1)相比，根据本发明的组合物(实施例-3)表现出更高的透明度。感官测试在沙龙试验中，将由本发明的组合物(实施例3)递送的感觉与本发明之外的组合物(实施例1)进行比较。在沙龙试验中，对36名女性受访者进行了样品测试。在试验之前，受访者被评估为具有相同类型的毛发(例如正常毛发，干燥毛发，油腻毛发等)。在一项规定试验中，选择了具有一种类型的毛发的18名受访者和具有另一种类型的毛发的18名受访者。评估由训练有素且具有良好敏感性的理发师完成。评估方法包括配对比较，用一个样品洗涤一半的头部，用另一个样品洗涤另一半的头部。使用的程序如下：步骤1：称量4ml洗发剂和4ml调理剂。步骤2：两个样品中的各一个用于通过理发师洗涤头部的各一半。步骤3：湿法阶段评估由理发师和消费者两者进行。步骤4：消费者对毛发进行干燥。步骤5：消费者和理发师两者进行干燥阶段评估。在调理剂使用的各个阶段期间对以下属性评分：施用过程中：视觉吸光度，易梳理性，引入速度，光滑感和产品涂层洗去过程中：最大光滑感，冲洗去除的时间更长，冲洗时手指更容易穿过，冲洗后更多光滑感(在流水下)。潮湿阶段：更容易湿梳(全力)，更容易湿梳(单程)，更多湿滑感。干燥阶段过程中：更容易干梳(全力)，更容易干梳(单程)，体积，从头皮更加视觉膨胀，更少伸出，更有光泽，更多光滑感，毛发表面更光滑，压缩时更有弹性，更高的毛发干燥，更多涂层，手指穿过，更重的毛发，更粘，和静态(更容易)。当将实施例-1的沙龙试验与实施例-3进行比较时，发现在所有上述各个阶段中在所有上述属性方面，两个样品之间没有显著差异。来自沙龙试验和表-1和2中的数据表明，与常规组合物(实施例-1)相比，根据本发明的组合物(实施例3)在使用时具有相当的感觉，同时表现出更低砂砾感(因此是更稳定的)并且还表现出更好的透明度。当前第1页12