水性微乳液的制作方法

文档序号:19732263发布日期:2020-01-18 04:04阅读:490来源:国知局
本发明涉及一种包含非离子表面活性剂体系的含水微乳液。更特别地,表面活性剂体系包含至少一个非离子主表面活性剂体系、至少第一非离子助表面活性剂体系以及至少第二非离子助表面活性剂体系。包含所述微乳液的加香组合物和消费品,特别是家庭护理立品或个人护理产品形式的加香的消费品,也是本发明的一部分。
背景技术
:微乳液是水和油的液体分散体,通常通过添加相对大量的表面活性剂使它们均匀、透明和稳定。家庭护理中的水基消费品,例如全身护理和个人护理中的通用清洁剂、洗发水、沐浴露、气雾剂或无乙醇产品,通常是水包油微乳液,其中分散的油相包含非极性活性物质,例如香料。乳液是亚稳体系,在长期保存后最终会发生相分离,与乳液相反,微乳液是自发形成的,并且在热力学上是稳定的。微乳液对组成和温度非常敏感,微乳液的配方要求在主要成分水、油、表面活性剂和可选的其他添加剂之间找到适当的平衡。特别地,油相和表面活性剂极性之间的匹配对于形成具有允许溶解大量油的最佳组成的微乳液而言至关重要。助表面活性剂和与水混溶的助溶剂的加入有助于增加温度和增溶能力方面的稳定性范围,从而使此类微乳液具有良好的平衡性和稳定的胶体体系。现在,出于本发明的目的,例如对于香料工业,相对于香料(疏水性活性成分)的量,不希望引入大量的表面活性剂。从可持续性的观点来看,使用大量的表面活性剂是不希望的。添加更少的材料会降低废水中的有机化学物质的含量。它还有助于降低最终产品的成本。此外,对于诸如气雾剂的特定应用,较低量的表面活性剂降低了非挥发性成分的含量,因此减少了喷涂后的固体沉淀。最后,当用于身体护理产品或个人护理产品或喷雾剂中时,少量表面活性剂可减少吸入皮肤或肺部的刺激性。特别地,皮肤刺激首先是表面活性剂极性和电荷的函数。已知对皮肤最刺激的是阳离子表面活性剂,其次是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂。此外,在微乳液的工业开发中,非常重要的是制剂可以用于各种不同的类别和应用产品中。一个不同的基本参数是在不同应用中使用的油相量(例如,香料)。在现有技术中已经广泛描述了微乳液。例如,ep0571677和us5374614公开了包含表面活性剂体系的水性香料油微乳液,该表面活性剂体系由主表面活性剂和助表面活性剂组成。即使微乳液在本领域中是众所周知的,这些微乳液的稳定性也可以得到改善。因此,需要提供一种在宽的油相浓度下稳定的微乳液,因此适用于不同的应用。技术实现要素:本发明公开了通过使用主表面活性剂和助表面活性剂之间的特定组合,可以得到包含少量表面活性剂的微乳液以及透明度、流动性和稳定性要求。因此,本发明的第一个目的是一种微乳液,其包含:-油相,其包含疏水性活性成分,优选香料;-水相;和-表面活性剂体系,包含:■非离子型主表面活性剂体系;■第一非离子助表面活性剂体系,以及■第二非离子助表面活性剂体系;其特征在于:-非离子型主表面活性剂体系包含至少一种具有5~19个peg单元的乙氧基化醇;-第一非离子助表面活性剂体系包含具有多于19个peg单元的peg改性氢化蓖麻油和聚丙氧基化-聚乙氧基化醇;以及-第二非离子助表面活性剂体系从由具有多于19个peg单元的乙氧基化醇、具有多于19个peg的peg改性的氢化蓖麻油及其混合物构成的群组中选出。本发明的第二个目的是一种加香组合物,其包含如本发明所限定的微乳液、至少一种从由加香助成分、香料载体及其混合物构成的群组中选出的成分、以及可选地至少一种香料助剂。本发明的第三和第四目的描述了一种消费品,其包含本发明所限定的微乳液或加香组合物。最后,本发明的最后一个目的在于使用表面活性剂体系以使包含油相和水相的微乳液稳定,该表面活性剂体系包含至少一个非离子型主表面活性剂体系、至少第一非离子助表面活性剂体系和至少第二非离子助表面活性剂体系;其特征在于:·非离子型主表面活性剂体系包含至少一种具有5~19个peg单元的乙氧基化醇;·第一非离子助表面活性剂体系包含具有大于19个peg单元的peg改性氢化蓖麻油以及聚丙氧基化-聚乙氧基化醇,以及·第二非离子助表面活性剂体系从由具有大于19个peg单元的乙氧基化醇、具有大于19个peg的peg改性的氢化蓖麻油及其混合物构成的群组中选出。具体实施方式由于在表面活性剂体系内的协同作用,本发明的微乳液包含少量的表面活性剂,并且在较大的温度范围内呈稳定且透明的油分散体形式,而与在微乳液中的油相的浓度无关(例如香料油)。因此,本发明的第一目的是一种微乳液,其包含:-油相,其包含疏水性活性成分,优选香料;-水相;和-表面活性剂体系,包含:■非离子型主表面活性剂体系;■第一非离子助表面活性剂体系,以及■第二非离子助表面活性剂体系;其特征在于:-非离子型主表面活性剂体系包含至少一种具有5~19个peg单元的乙氧基化醇;-第一非离子助表面活性剂体系包括具有多于19个peg单元的peg改性氢化蓖麻油以及聚丙氧基化-聚乙氧基化醇;以及-第二非离子助表面活性剂体系从由具有多于19个peg单元的乙氧基化醇、具有多于19个peg的peg改性的氢化蓖麻油及其混合物构成的群组中选出。根据本发明,术语“具有多于19个peg的peg改性的氢化蓖麻油”和“具有多于19个peg的改性氢化蓖麻油”无差别使用。“peg改性的氢化蓖麻油”是指通过使1摩尔氢化蓖麻油与n摩尔环氧乙烷反应获得的化合物。根据本发明,n大于19,优选为20~60,更优选为30、40或60。应该理解的是,“微乳液”是水和油的液体分散体,当油、水、表面活性剂和助表面活性剂以及可选的助溶剂混合在一起时自然形成。微乳液液滴的液滴尺寸分布较窄,平均直径范围通常低于100nm。已经表明,根据本发明的微乳液在室温(rt)下是透明的,并且在较大的温度范围内(通常为rt±10~20℃)是稳定的。术语“透明”是指在没有着色剂或荧光剂的情况下,微乳液在以去离子水为参比的1cm路径长度下的可见光(500~800nm)中的透射率值为100%。表面活性剂体系本发明的表面活性剂体系包含:-非离子型主表面活性剂体系;-第一非离子助表面活性剂体系,和-第二非离子助表面活性剂体系。根据本发明,应当理解,主表面活性剂体系和/或第一非离子助表面活性剂体系和/或第二非离子助表面活性剂体系可以是非离子表面活性剂的水性混合物。非离子型主表面活性剂根据本发明,非离子型主表面活性剂必须与疏水性活性成分相容。特别地,为了产生在增溶能力和温度稳定性方面的高性能微乳液,油的极性应与所用的表面活性剂的极性匹配。因此,取决于疏水性活性成分的性质,本领域技术人员将能够特别根据其公知参数hlb(亲水亲油平衡)选择合适的主表面活性剂。根据一个实施方案,非离子型主表面活性剂的hlb为9~18,优选为10~15。根据一个实施方案,非离子型主表面活性剂体系的乙氧基化醇的烷基从由链长包含碳原子总数为8~18的直链、支链的伯醇和仲醇构成的群组中选出。通常,非离子型主表面活性剂从由peg(7)、peg(9)、peg(12)仲醇乙氧基化物及其混合物构成的群组中选出。根据一个实施方案,非离子型主表面活性剂体系包含两种或三种非离子型主表面活性剂,优选从由peg(7)、peg(9)、peg(12)仲醇乙氧基化物构成的群组中选出。优选地,基于微乳液的总重量,微乳液包含0.05~30重量%的主表面活性剂体系。非离子助表面活性剂体系根据本发明,除主表面活性剂外,表面活性剂体系还包括两个助表面活性剂体系,即第一助表面活性剂体系和第二助表面活性剂体系。在表面活性剂体系中使用助表面活性剂可通过扩大温度-香料浓度相图中的透明微乳液区域来改善微乳液的温度稳定性。优选地,基于微乳液的总重量,微乳液包含0.05~30重量%的助表面活性剂体系。第一非离子助表面活性剂体系根据本发明,第一非离子助表面活性剂体系包含具有多于19个peg单元的peg改性的氢化蓖麻油以及聚丙氧基化-聚乙氧基化醇。根据一个实施方案,存在于第一助表面活性剂体系中的peg改性的氢化蓖麻油为具有20~60个peg单元的peg改性的氢化蓖麻油。根据另一个实施方案,存在于第一助表面活性剂体系中的聚丙氧基化-聚乙氧基化醇为丁醇醚。根据一个特定的实施方案,第一助表面活性剂体系包含ppg-26丁醇聚醚-26(buteth-26)和具有40个peg单元的peg改性的氢化蓖麻油。根据另一个实施方案,第一助表面活性剂包含并优选由以下混合物组成:ppg-26丁醇聚醚-26、具有40个peg单元的peg改性氢化蓖麻油以及水。所述混合物可商购获得并且以商标(来源:lcwsensientcosmetictechnologies)众所周知。第二非离子助表面活性剂体系根据本发明,第二助表面活性剂体系包含至少一种非离子表面活性剂,其从由具有多于19个peg单元的乙氧基化醇或具有多于19个peg的第二peg改性的氢化蓖麻油及其混合物构成的群组中选出。根据一个实施方案,第二助表面活性剂为具有20~60个peg单元的乙氧基化醇。第二助表面活性剂的乙氧基化醇的烷基优选从由链长包含碳原子总数为8~18的直链、支链的伯醇和仲醇构成的群组中选出。根据一个实施方案,乙氧基化醇的hlb为14~18。通常,第二助表面活性剂从由peg(20)、peg-30或peg-40仲醇乙氧基化物及其混合物构成的群组中选出。根据另一个实施方案,第二助表面活性剂为优选具有20~60个peg单元的peg改性的氢化蓖麻油。根据一个特定的实施方案,第二助表面活性剂为具有30个peg单元、40个peg单元、60个peg单元及其混合物的peg改性的氢化蓖麻油。根据一个实施方案,在第一助表面活性剂体系中包含具有多于19个peg单元的peg改性的氢化蓖麻油与在第二助表面活性剂体系中包含具有多于19个peg单元的peg改性的氢化蓖麻油是不同的。“不同的peg改性的氢化蓖麻油”是指极性随peg链的不同长度而变化的peg改性的氢化蓖麻油。根据另一个特定的实施方案,表面活性剂体系包含增溶剂lri和作为第二助表面活性剂的peg(40)改性的氢化蓖麻油,优选由它们组成。例如,peg(40)改性的氢化蓖麻油是可商购的并且以商标cremophorrh40(来源:basf)众所周知。根据一个特定实施例:-第一助表面活性剂体系包含ppg-26丁醇聚醚-26和具有40个peg单元的peg改性氢化蓖麻油,以及-第二助表面活性剂体系包含从由具有30个peg单元、40个peg单元、60个peg单元的peg改性的氢化蓖麻油及其混合物构成的群组中选出的非离子表面活性剂。根据一个实施方案,主表面活性剂体系与助表面活性剂体系之间的重量比为5:95~95:5,更优选为20:80~80:20,甚至更优选为40:60~60:40。在一个特定的实施方案中,该比率是50:50。根据一个实施方案,第二助表面活性剂体系与第一助表面活性剂体系之间的重量比为5:95~95:5。在一个特定的实施方案中,优选的比例为40:60~60:40。在另一个实施方案中,该比率是90:10。如前所述,本发明的微乳液具有少量的表面活性剂,并且即使当该微乳液具有高浓度的油相(例如香料)时也形成稳定且透明的溶液。因此,根据一个实施方案,疏水性活性成分和表面活性剂体系之间的重量比rw满足下式:0.7≤rw≤2,优选1≤rw≤2。根据特定的实施方案,表面活性剂体系包含:-至少一种非离子型主表面活性剂,-至少第一非离子助表面活性剂,以及-至少第二非离子助表面活性剂。可选的其他表面活性剂根据一个实施方案,表面活性剂体系进一步包含至少一种从由阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物构成的群组中选出的表面活性剂。根据一个特定的实施方案,表面活性剂体系包含两性表面活性剂。两性表面活性剂的非限制性实例包括烷基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基胺氧化物、卵磷脂(磷脂)如磷脂酰胆碱及其混合物。当油相的浓度为约10%时,该实施方案是特别合适的。根据一个特定的实施方案,两性表面活性剂为卵磷脂。根据一个特定的实施方案,表面活性剂体系包含以下成分,优选由以下成分组成:-至少一种非离子型主表面活性剂,-至少第一非离子助表面活性剂,-至少第二非离子助表面活性剂,和-至少一种两性表面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性实例包括季铵化合物、苯扎氯铵及其混合物。阴离子表面活性剂的非限制性实例包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、羟乙磺酸盐、单或二烷基磺基琥珀酸盐、烷基两性乙酸盐、酰基氨基酸衍生物如牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、丙氨酸盐、谷氨酸盐、烷基羧酸盐及其混合物。根据一个实施方案,表面活性剂体系不含阳离子表面活性剂和/或离子表面活性剂。根据一个实施方案,表面活性剂体系不含阳离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂。有机助溶剂根据一个实施方案,微乳液还包含与水混溶的有机助溶剂,其优选从由一元和多元溶剂构成的群组中选出以进一步稳定微乳液。这些溶剂的非限制性实例可以从包含乙醇、丙醇、丙二醇、己二醇、二丙二醇、甘油、二异亚丙基二醇、丁二醇(1,3-丁二醇)和异丙醇及其混合物的群组中找到。包含疏水性活性成分的油相“疏水性活性成分”是指与水混合后会形成两相分散体的任何活性成分(单一成分或成分混合物)。疏水性活性成分优选从由调味料、调味成分、香料、香料成分、营养品、化妆品、防虫剂、杀菌活性剂及其混合物构成的群组中选出。存在于疏水性内相中的防虫剂的性质和类型在此不保证进行更详细的描述,在任何情况下都不会穷尽,本领域技术人员能够基于其普通常识并根据预期用途或应用选择它们。这样的防虫剂的非限制性例子包括桦木、deet(n,n-二乙基间甲苯酰胺)、柠檬桉(corymbiacitriodora)的精油和其活性化合物对薄荷烷-3,8-二醇(pmd)、埃卡瑞丁(icaridin)(羟乙基异丁基哌啶甲酸酯)、荆芥内酯(nepelactone)、香茅油、印度楝树油、香杨梅(bogmyrtle)(myricagale)、驱蚊灵(dimethylcarbate)、三环癸烯基烯丙基醚、ir3535(3-[n-丁基-n-乙酰基]氨基丙酸乙酯、乙基己二醇、邻苯二甲酸二甲酯、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、避蚊酮(indalone)、ss220、基于邻氨基苯甲酸酯的驱虫剂以及它们的混合物。根据一个特定的实施方案,疏水性活性成分包含香料与另一成分的混合物,所述另一成分从由营养品、化妆品、防虫剂和杀菌活性剂构成的群组中选出。根据一个特定的实施方案,疏水性活性成分包含香料。根据一个特定的实施方案,疏水性活性成分由香料组成。所谓“香料油”(或也称为“香料”)在这里是指在约20℃下为液体的成分或组合物。根据以上任一个实施方案,所述香料油可以是单独的加香成分或加香组合物形式的成分的混合物。作为“加香成分”,在此是指一种化合物,其主要目的是用于赋予或调节气味。换言之,被认为是加香成分的这种成分必须被本领域技术人员认识到能够至少以积极或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味,而不仅仅是具有气味。为了本发明的目的,香料油还包括加香成分与共同改善、增强或改变加香成分的递送的物质的组合,例如香料前体乳液或分散体,以及赋予除改变或赋予气味之外的其他益处的组合,所述益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、昆虫防治。疏水性内相中存在的加香成分的性质和类型在这里不保证有更详细的描述,在任何情况下都不会穷尽,本领域技术人员能够基于其普通常识并根据预期使用或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言,这些加香成分属于不同的化学类别,如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油,并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下,许多的这些助成分列于参考文献诸如s.arctander的著作(perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa)或其更新的版本或类似性质的其它著作中,以及香料业领域内丰富的专利文献中。还应当可理解的是,所述成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。可以将加香成分溶解在香料工业中当前使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。此类溶剂的实例为邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、(松香树脂,可从伊士曼(eastman)获得)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠烯或其他萜烯或异链烷烃。优选地,该溶剂是非常疏水的和高度空间受阻的,例如或苯甲酸苄酯。优选地,香料包含少于30%的溶剂。更优选地,香料包含少于20%,甚至更优选地少于10%的溶剂,所有这些百分比均相对于香料的总重量以重量计。最优选地,香料基本上不含溶剂。根据一个实施方案,油相浓度占微乳液的0.5~40重量%,优选10~30重量%,更优选15~30重量%。可以根据本领域已知的任何方法来制备本发明的组合物。合适的方法为依次加入主表面活性剂、助表面活性剂、疏水性活性成分和助溶剂,并均匀地混合所述组分。然后在搅拌下加入水以获得所需浓度。按照上述制备方法,可以通过使用最少量的表面活性剂来制备具有高油含量的稳定、透明、清澈的微乳液。加香组合物本发明的另一个目的是一种加香组合物,其包含微乳液、至少一种从由加香助成分、香料载体及其混合物构成的群组中选出的成分、以及可选地至少一种香料助剂。作为液体香料载体,作为非限制性实例,可以举出乳化体系,即溶剂和表面活性剂体系、或香料中常用的溶剂。香料中常用溶剂的性质和类型在这里无法穷尽。然而,作为非限制性实例,可以列举最常用的溶剂,例如二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯。对于既包含香料载体又包含香料助剂的组合物,除先前指定的那些以外,其他合适的香料载体还可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃、例如以商标(原产地:exxonchemical)或二醇醚和二醇醚酯,例如以商标(原产地:dowchemicalcompany)已知的那些。“香料助剂”在本文中是指一种化合物,其用于加香制剂或组合物中以赋予享乐效应,并且不是如上定义的微胶囊。换言之,本领域技术人员必须认识到,这种被认为是加香的助剂能够以积极或令人愉悦的方式赋予或改变组合物的气味,而不仅仅是具有气味存在于加香组合物中的加香助成分的性质和类型在此不保证更详细的描述,在任何情况下都无法穷尽,本领域技术人员能够基于其普通常识并根据预期的用途应用、以及所需的感官效果进行选择。一般而言,这些加香助成分属于不同的化学类别,如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸盐类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油,并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下,许多的这些助成分列于参考文献诸如s.arctander的著作(perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa)或其更新的版本或类似性质的其它著作中,以及香料业领域内丰富的专利文献中。还应当可理解的是,所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。“香料助剂”在这里是指能够赋予颜色、特定的耐光性、化学稳定性等其他附加好处的成分。对加香基料中常用助剂的性质和类型的详细说明无法穷尽,但是必须提到的是,所述成分是本领域技术人员众所周知的。消费品本发明的微胶囊可以有利地用于香料的不同领域,即高级(精细)或功能性香料。因此,本发明的另一个目的是一种消费品,优选包括如上限定的微乳液的加香消费品。为了清楚起见,必须提及的是,“加香消费品”是指一种消费产品,其预期向施覆它的表面或空间(例如,皮肤、头发、织物或家庭表面)递送至少一种令人愉快的加香效果。换言之,根据本发明的加香消费品是这样一种已加香的消费品,其包含功能性配方以及对应于期望的消费品,例如清洁剂或空气清新剂的可选的附加益处剂,以及嗅觉有效量的至少一种本发明的化合物。香料消费品的成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述,在任何情况下都是无法穷尽的,本领域技术人员能够基于其常识并根据所述产品的特性及期望的效果对其进行选择。这些配方不保证在这里进行详细描述,在任何情况下都是无法穷尽的。配制此类消费品的本领域技术人员完全可以根据其常识和现有文献来选择合适的组分。特别地,此类配方的实例可以在关于此类产品的专利和专利申请中找到,例如wo2008/016684、us2007/0202063、wo2007/062833、wo2007/062733、wo2005/054422、ep1741775、gb2432843、gb2432850、gb2432851、gb2432852、wo9850011、wo2013174615或wo2012084904。合适的香料消费品的非限制性实例包括香水,例如精细香水、涂抹式香水(splash)、古龙水或须后水;织物护理产品,例如液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水或漂白剂;身体护理产品,例如头发护理产品(例如香波、护发素、着色剂或发胶;化妆制剂(例如雪花膏、身体乳液、除臭剂或止汗剂);或皮肤护理产品(例如香皂、沐浴摩丝、浴油或沐浴露、浴盐或卫生用品);空气护理产品,例如空气清新剂;或家庭护理产品,例如多功能清洁剂、液体洗碗产品、马桶清洁剂或用于清洁各种表面的产品,用于在对纺织品或硬质表面(地板、瓷砖、石材地板等)进行处理/更新的喷雾剂和擦拭物。本发明的微乳液可以被浓缩或稀释,即它们可以包含大量的水,或者相反地可以包含大量的香料。根据一个实施方案,消费品为家庭清洁产品、家庭芳香剂产品、害虫防治产品或鞋护理产品的形式,并且包含如本发明中定义的微乳液或加香组合物。根据一个特定的实施方案,消费品为空气清新剂。根据先前的实施方案,本发明的微乳液的形式适合于通过这种类型的空气清新剂装置扩散到其周围。根据另一个实施方案,消费品为包含如上所定义的微乳液的精细香料产品、个人护理产品、口腔护理产品的形式。因此,取决于应用,在这种类型的装置中,微乳液还可以包含任选的成分,例如防蚀剂、抗氧化剂、染料、苦味剂、紫外线抑制剂、防腐剂、螯合剂和任何其他合适的油或水溶性成分,这些任选成分将占不超过3%w/w,或甚至2%w/w,百分比相对于组合物的总重量。本发明的另一个目的是用于稳定包含油相和水相的微乳液的方法,该方法包括在所述微乳液中添加表面活性剂体系,该表面活性剂体系包含:●非离子型主表面活性剂体系;●第一非离子助表面活性剂体系,以及●第二非离子助表面活性剂体系;其特征在于:-非离子型主表面活性剂体系包含至少一种具有5~19个peg单元的乙氧基化醇;-第一非离子助表面活性剂体系包含具有多于19个peg单元的peg改性的氢化蓖麻油以及聚丙氧基化-聚乙氧基化醇,和-第二非离子助表面活性剂体系从由具有多于19个peg单元的乙氧基化醇、具有多于19个peg的peg改性的氢化蓖麻油及其混合物构成的群组中选出。最后,本发明的最后一个目的是表面活性剂体系的用途,该表面活性剂体系包含:●非离子型主表面活性剂体系;●第一非离子助表面活性剂体系,以及●第二非离子助表面活性剂体系;以稳定包含油相和水相的微乳液,其特征在于:-非离子型主表面活性剂体系包含至少一种具有5~19个peg单元的乙氧基化醇;-第一非离子助表面活性剂体系包含具有多于19个peg单元的peg改性氢化蓖麻油以及聚丙氧基化-聚乙氧基化醇;和-第二非离子助表面活性剂体系从由具有多于19个peg单元的乙氧基化醇或具有多于19个peg的peg改性的氢化蓖麻油及其混合物构成的群组中选出。已经证明本发明的微乳液在较宽的温度范围和较宽的油相浓度范围内特别稳定。现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解,所要求保护的本发明无意以任何方式被这些实施例所限制。实施例第一节:样品制备依次添加主表面活性剂体系、助表面活性剂体系、疏水性活性成分(芳香油)和有机助溶剂,并均匀混合。然后在搅拌下加入软化水以获得所需浓度。在测量之前,样品至少要在室温下平衡24小时。第二节:温度稳定性测量在来自荷兰的technobis的crystallinepv装置上监测微乳液的温度稳定性。将样品转移到装有磁力搅拌棒和顶置式搅拌器的透明的5ml玻璃小瓶中。对每个样品分别进行冷却和加热循环。第一冷却步骤以-1℃/min的冷却速率从20℃施加到3℃,然后以+1℃/min的加热速率加热到60℃。最后,以-0.5℃/min的冷却速率从60℃至3℃进行冷却步骤。样品的浊度由led检测器监控,并以百分比表示。路径长度约为1.4cm。样品的透明度由crystallinepv装置中100%的透射率定义。当信号从低于100%(不透明)的透射率传递到100%(透明)的透射率时,在最终冷却斜坡上检测到温度极限,表明温度相位图的透明区域的温度上限,而当信号从100%的透射率传递到低于100%的透射率时,表示温度相位图的透明区域的温度下限。第三节:使用的芳香剂通过将以下主要成分按下表1~4所示的比例混合来制备以下实施例中使用的不同芳香剂。表1:芳香剂f1的组成1)2-苯基乙醇2)(+-)-四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2h)-吡喃醇,来源:瑞士日内瓦firmenichsa3)2-((1rs,2rs)-3-氧-2-戊基环戊基)乙酸甲酯,来源:瑞士日内瓦firmenichsa4)(+-)-2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇5)3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇6)(+-)-3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇7)丙酸(+)-(1s,1'r)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙基酯,来源:瑞士日内瓦firmenichsa8)(+-)-1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮,来源:美国internationalflavors&fragrances9)1-氧杂-12/13-环十六烯-2-酮10)(+-)-(4e)-3-甲基-4-环十五烯-1-酮表2:芳香剂f2的组成1)(+-)-2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇2)4-环己基-2-甲基-2-丁醇3)1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮,来源:瑞士日内瓦firmenichsa4)丙酸(+)-(1s,1'r)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙基酯,来源:瑞士日内瓦firmenichsa5)(+-)-1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮,来源:美国internationalflavors&fragrances6)(-)-(3ar,5as,9as,9br)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃,来源:瑞士日内瓦firmenichsa,geneva7)氧杂环十六碳-2-酮,来源:瑞士日内瓦firmenichsa表3:芳香剂f3的组成1)(e)-3-苯基-2-丙烯醛2)2-苯并吡喃酮(2-chromenone)3)(+-)-2-甲基丁酸乙酯4)3-乙氧基-4-羟基苯甲醛5)2-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基)苯酚6)2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯,来源:美国internationalflavors&fragrances7)(+-)-4-己内酯8)methyl(e)-3-苯基-2-丙烯酸甲酯9)3-苯基-1-丙醇10)(+-)-4-十一内酯11)香兰素12)乙酸(+-)-2-叔丁基-1-环己酯,来源:美国internationalflavors&fragrances表4:芳香剂f4的组成1)(2/3-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯2)乙酸2/3-甲基丁酯3)4-甲氧基苯甲醛4)7-甲基-2h-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4h)-酮,来源:瑞士日内瓦firmenichsa5)(+-)-3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇6)3-羟基-2-甲基-4(4h)-吡喃酮7)(+-)-4-癸内酯8)(+-)-2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇9)2-甲基丁酸(+-)-乙酯10)(e/z)-3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇11)(+-)-四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2h)-吡喃醇,来源:瑞士日内瓦firmenichsa12)2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯,来源:瑞士日内瓦firmenichsa13)2-((1rs,2rs)-3-氧-2-戊基环戊基)乙酸甲酯,来源:瑞士日内瓦firmenichsa14)三甲基-3-环己烯-1-甲醛15)(+-)-(3e)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮16)(5rs,9sr,10rs)-2,6,9,10-四甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯17)(+-)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇18)methyl2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯19)1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮,来源:瑞士日内瓦firmenichsa20)(+-)-4-壬内酯21)2-苯基乙醇22)α/β-蒎烯23)(+-)-3,4'-二甲基螺[环氧乙烷-2,9'-三环[6.2.1.0~2,7~]十一碳[4]烯24)四氢-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-2h-吡喃25)(+-)-4-十一内酯26)(+-)-2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮27)乙酸(+-)-2-叔丁基-1-环己酯,来源:美国internationalflavors&fragrances28)丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯实施例1根据本发明的微乳液的制备根据第一节中定义的方案,使用以下成分制备根据本发明的微乳液:-不同的主表面活性剂混合物-不同的助剂混合物-不同的芳香剂,以及-不同的芳香剂负荷。使用第二节中定义的实验规程确定温度的上限和下限。结果总结在下表5和表6中。表5:具有低芳香剂负荷(使用不同的芳香剂)+温度限值(℃)的根据本发明的微乳液的组成1)peg(9)仲醇乙氧基化物;来源:dowchemicals2)peg(12)仲醇乙氧基化物;来源:dowchemicals3)ppg-26丁醇聚醚-26和peg(40)氢化蓖麻油的共混物;来源:lcwsensientcosmetictechnologies4)peg(60)氢化蓖麻油;来源:degussa5)异丙醇;来源:carloerbareagents6)乙醇;来源:carloerbareagents表6:具有高芳香剂负荷(使用不同的芳香剂和助溶剂)+温度限值(℃)的根据本发明的微乳液的组成1)peg(9)仲醇乙氧基化物;来源:dowchemicals2)peg(12)仲醇乙氧基化物;来源:dowchemicals3)ppg-26丁醇聚醚-26和peg(40)氢化蓖麻油的共混物;来源:lcwsensientcosmetictechnologies4)peg(60)氢化蓖麻油;来源:degussa5)丙二醇;来源:carloerbareagents6)二丙二醇;来源:carloerbareagents7)乙醇;来源:carloerbareagents8)二异亚丙基甘油;来源:rhodiasolvaygroup9)pc100,磷脂酰胆碱从这些结果可以得出结论,本发明的具有低芳香剂负荷或具有高芳香剂负荷的微乳液呈现出较宽的透明温度范围。这强调了在较大油相浓度范围内的良好稳定性。对比实施例2在大温度范围内稳定根据第一节中定义的方案制备根据本发明的微乳液和对比微乳液。对比微乳液不包含由具有多于19个peg单元的第一peg改性氢化蓖麻油以及聚丙氧基化-聚乙氧基化醇(即本实施例中的lri(ppg-26丁醇聚醚-26和peg-40氢化蓖麻油;来源:lcwsensientcosmetictechnologies))组合的混合物作为第一助表面活性剂,或不包含第二助表面活性剂。相反,本发明的微乳液组合物仍包含lri作为第一助表面活性剂和第二助表面活性剂(参见表7)。表7:微乳液的组成以及透射率结果(t%)1)peg(9)仲醇乙氧基化物;来源:dowchemicals2)ppg-26丁醇聚醚-26和peg(40)氢化蓖麻油的共混物;来源:lcwsensientcosmetictechnologies3)peg-60氢化蓖麻油;来源:degussa与对比组合物b和c相比,组合物a在高温和低温下具有更高的稳定性(透射率=100%),并且具有更宽的温度稳定性范围。对比实施例3使用不同的表面活性剂体系的微乳液组成制备了包含不同表面活性剂体系的微乳液(参见下表8)。表8:具有温度限值(℃)的微乳液的组成1)peg(9)仲醇乙氧基化物;来源:dowchemicals2)peg(12)仲醇乙氧基化物;来源:dowchemicals3)ppg-26丁醇聚醚-26和peg(40)氢化蓖麻油的共混物;来源:lcwsensientcosmetictechnologies4)peg(40)氢化蓖麻油;来源:basf5)peg(60)氢化蓖麻油;来源:degussa6)peg(30)仲醇乙氧基化物;来源:dowchemicals这些结果表明,在任何情况下,与单独使用第一或第二助表面活性剂的系统相比,第一和第二助表面活性剂的组合的使用协同地提高了微乳液的温度稳定性。对比实施例4在较大的芳香剂浓度范围内的稳定性使用芳香剂f1根据ep0571677的实施例5c、5d和8d的配方制备微乳液。制备并稀释根据实施例8d的浓缩的芳香剂/表面活性剂组合物。比较了室温下包含30%~0.5%油相的配方的稳定性。结果在下表9中给出。表9:微乳液的组成以及透射率结果(t%)1)peg(7)仲醇乙氧基化物;来源:dowchemicals2)peg(9)仲醇乙氧基化物;来源:dowchemicals3)peg(12)仲醇乙氧基化物;来源:dowchemicals4)ppg-26丁醇聚醚-26和peg(40)氢化蓖麻油的共混物;来源:lcwsensientcosmetictechnologies5)peg(60)氢化蓖麻油;来源:degussa6)环氧丙烷环氧乙烷聚合物单丁酯;来源:dowchemicals7)二辛基磺基琥珀酸钠;来源:alfaaesar以上结果表明,本发明的微乳液在稀释线上是稳定的,而对比微乳液在中等油浓度下显示出高的不稳定性。实施例5包含本发明的组合物的空气清新剂制剂(气雾剂)制备以下空气清新剂配方。表10:空气清新剂配方tergitol15s91)0.09tergitol15s122)0.16tagatch603)0.225solubilizerlri4)0.025pg5)0.5芳香剂f40.52-甲基-4-异噻唑啉-3-酮6)0.1柠檬酸7)0.15柠檬酸三钠8)0.38惰性气体推进剂0.7水97.17温度上限[℃]45.1温度下限[℃]31)peg(9)仲醇乙氧基化物;来源:dowchemicals2)peg(12)仲醇乙氧基化物;来源:dowchemicals3)peg(60)氢化蓖麻油;来源:degussa4)ppg-26丁醇聚醚-26和peg(40)氢化蓖麻油的共混物;来源:lcwsensientcosmetictechnologies5)丙二醇;来源:carloerbareagents6)防腐剂;来源:aldrich7)ph调节剂;来源:acros8)ph调节剂;来源:fluka。当前第1页1 2 3 
当前第1页1 2 3 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1