本发明涉及一种粉末状染发剂组合物。
背景技术：
使用酸性染料、碱性染料、或硝基染料等直接染料的染发剂组合物广为人知。在含有直接染料的染发剂组合物为液体，并且所含有的直接染料对于水或其它溶剂的溶解度不足的情形时，直接染料如果以高浓度含有时，在保存期间可能会在染发剂组合物中沉淀。此种染发剂组合物存在以下情形：由于组合物中的直接染料的浓度变低，因此渗透至毛发的直接染料的量减少，因此损害染发性和/或提供不同于预期的染发颜色。
另一方面，作为不会产生如上述的由低溶解度导致的问题，包括：将含有直接染料的染发剂组合物制成粉末状的形式，可以用于例如，在使用前将染发剂组合物与水或其它溶剂进行混合的方法(参照专利文献1)；及将染发剂组合物与另外的漂白剂或另外的染发剂混合来使用的方法(参照专利文献2)。
(专利文献1)jp2002-97120a
(专利文献2)ep2883530b
技术实现要素：
本发明提供一种粉末状染发剂组合物，其含有下述成分(a)～(c)：
(a)选自下述(a-1)、(a-2)及(a-3)中的1种或2种以上的偶氮染料，
(b)烷醇胺以外的碱剂；和
(c)溶剂1.5质量％以上且40质量％以下。
具体实施方式
一些呈粉末状的形态的直接染料在染发后可以使毛发的颜色与粉末组合物的颜色有很大不同。这能使染发后难以根据预期的毛发颜色来调色。
本发明涉及一种粉末状染发剂组合物，其含有在使用前溶解的直接染料，其可自由地控制染发性，从而有利于基于染发后印象中的毛发颜色来进行调色操作。
本发明人发现，通过将特定的偶氮染料与碱剂进行混合，可制成与染发后毛发上所显出的颜色接近的颜色的粉末状染发剂组合物。
根据本发明，粉末状染发剂组合物的颜色与染发后的毛发颜色的差异小，从而有利于基于染发后的毛发颜色的印象来进行调色操作。
[成分(a)：偶氮染料]
本发明的粉末状染发剂组合物含有选自下述(a-1)、(a-2)及(a-3)中的1种或2种以上的偶氮染料作为成分(a)。
偶氮染料(a-1)、(a-2)及(a-3)的pka分别为6.0、6.0及7.5，通过质子解离，(a-1)呈现出红色，(a-2)呈现出蓝色，(a-3)呈现出黄色。因此，由于在本发明的粉末状染发剂组合物中使成分(b)及(c)与成分(a)一起共存，而成分(a)的质子解离，组合物的颜色变成与染发后的毛发颜色接近。
就获得充分的染发性的观点而言，本发明的粉末状染发剂组合物中的成分(a)的总含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1.0质量％以上，进而更优选为3.0质量％以上，进而更优选为5.0质量％以上，又，就计量及混合的容易性的观点而言，优选为50质量％以下，更优选为30质量％以下，进而优选为20质量％以下。
[成分(b)：碱剂]
本发明的粉末状染发剂组合物为了使质子自成分(a)解离，使组合物的颜色成为接近于染发后的毛发的颜色，而含有烷醇胺以外的碱剂作为成分(b)。碱剂的例子包括：偏硅酸钠、偏硅酸钾等偏硅酸盐；氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物；氢氧化钙等碱土金属氢氧化物；1,3-丙二胺等烷烃二胺及其盐；碳酸钠、碳酸钾、碳酸胍等碳酸盐；以及碳酸氢钠、碳酸氢钾等碳酸氢盐，使用选自这些的1种或2种以上。这些中，就使组合物的颜色成为接近于染发后的毛发颜色的观点而言，优选为选自碱金属氢氧化物的1种或2种以上，更优选为氢氧化钠、氢氧化钾。这些成分(b)可单独使用，或将2种以上的成分(b)组合使用。
就使组合物的颜色成为接近于染发后的毛发颜色的观点而言，本发明的粉末状染发剂组合物中的成分(b)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进而优选为0.3质量％以上，进而更优选为0.5质量％以上，进而更优选为1.0质量％以上，进而更优选为1.5质量％，又，就减少毛发损伤或头皮刺激的观点而言，优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进而优选为25质量％以下，进而更优选为20质量％以下。
[成分(c)：溶剂]
本发明的粉末状染发剂组合物为了使质子自成分(a)解离，使组合物的颜色成为接近于染发后的毛发颜色，而含有1.5质量％以上且40质量％以下的溶剂作为成分(c)。作为溶剂，可使用水或有机溶剂，作为有机溶剂，优选为水溶性有机溶剂。此种水溶性有机溶剂的例子包括：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、乙二醇单乙醚、丙酮、二乙醚、四氢呋喃、及二丙酮醇。这些成分(c)可单独使用，或将2种以上成分(c)组合使用。作为成分(c)，优选为水、及水与水溶性有机溶剂的混合液。
就使组合物的颜色成为接近于染发后的毛发颜色的观点而言，本发明的粉末状染发剂组合物中的成分(c)的含量为1.5质量％以上，优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，进而优选为5质量％以上，又，就维持组合物的粉末状形态的观点而言，为40质量％以下，优选为35质量％以下，更优选为30质量％以下，进而优选为25质量％以下。
[成分(d)：粉末状载体]
本发明的粉末状染发剂组合物优选含有粉末状载体作为成分(d)，优选为成分(a)、(b)及(c)担载于成分(d)。作为粉末状载体，只要不与成分(a)、(b)及(c)反应，则可使用有机、无机的任一种粉末。粉末状载体的具体例子包括：二氧化硅(silica(silicondioxide))、硅藻土、高岭土、膨润土、玉米淀粉、木薯粉、大米淀粉、小麦淀粉、马铃薯淀粉、尼龙粉末、蒙脱石、石膏、锯屑、及珠光体。这些中，优选为玉米淀粉、硅藻土、及二氧化硅。这些成分(d)可单独使用，或将2种以上成分(d)组合使用。
就将组合物制备成粉末状的形态的观点而言，本发明的粉末状染发剂组合物中的成分(d)的含量优选为10质量％以上，更优选为30质量％以上，进而优选为40质量％以上，又，就经济性的观点而言，优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，进而优选为70质量％以下。
在本发明的染发剂组合物中也可并用偶氮染料(a-1)、(a-2)及(a-3)以外的直接染料。但是，就不会对成分(a)的染色性造成影响的观点而言，优选为偶氮染料(a-1)、(a-2)及(a-3)的总含量为全部染料中的1质量％以上且100质量％以下、进而为5质量％以上且100质量％以下、进而为10质量％以上且100质量％以下、进而为20质量％以上且100质量％以下。
作为成分(a)以外的直接染料，可列举阴离子染料、阳离子染料、及中性染料。作为阴离子染料的例子包括：酸性黑1、酸性蓝1、酸性蓝3、食用蓝色2号、食用蓝色5号、酸性蓝7、酸性蓝9、酸性蓝74、酸性橙3、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性红1、酸性红14、酸性红18、酸性红27、酸性红50、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红88、酸性红92、酸性红155、酸性红180、酸性紫9、酸性紫43、酸性紫49、酸性黄1、酸性黄23、酸性黄3、食用黄色8号、酸性橙24、酸性绿25、溶剂绿7、溶剂红73、酸性红95、溶剂红43、溶剂红48、酸性红33、溶剂紫13、酸性黄73、食用红色17号、食用红色1号、食用黄色3号、食用蓝色2号、食用黑色1号、食用黑色2号、分散黑9、分散紫1、及这些的碱金属盐(钠盐或钾盐)。作为阳离子染料的例子包括：碱性蓝6、碱性蓝7、碱性蓝9、碱性蓝26、碱性蓝41、碱性蓝99、碱性棕4、碱性棕16、碱性棕17、自然棕(naturalbrown)7、碱性绿1、碱性红2、碱性红12、碱性红22、碱性红76、碱性紫1、碱性紫2、碱性紫3、碱性紫10、碱性紫14、碱性黄57、碱性红51、碱性黄87、碱性蓝17、碱性橙31。作为中性染料的例子包括：hc蓝2、hc蓝4、hc蓝5、hc蓝6、hc蓝7、hc蓝8、hc蓝9、hc蓝10、hc蓝11、hc蓝12、hc蓝13、hc棕1、hc棕2、hc绿1、hc橙1、hc橙2、hc橙3、hc橙5、hc红bn、hc红1、hc红3、hc红7、hc红8、hc红9、hc红10、hc红11、hc红13、hc红54、hc红14、hc紫bs、hc紫1、hc紫2、hc黄2、hc黄4、hc黄5、hc黄6、hc黄7、hc黄8、hc黄9、hc黄10、hc黄11、hc黄12、hc黄13、hc黄14、hc黄15、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、苦氨酸、1,2-二氨基-4-硝基苯、1,4-二氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-氨基苯酚、1-羟基-2-氨基-3-硝基苯、2-羟乙基苦氨酸、3-硝基-对羟乙基氨基苯酚、4-羟丙基氨基-3-硝基苯酚、n,n-双(2-羟乙基)-2'-硝基-对苯二胺。
[表面活性剂]
就赋予与其它剂良好的互混性的观点而言，本发明的粉末状染发剂组合物可进而含有阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或阳离子表面活性剂。又，阳离子表面活性剂具有与其它表面活性剂相同的优点，但同时作为护发(conditioning)成分也有帮助。
阴离子表面活性剂的例子包括硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐及磷酸盐型的阴离子表面活性剂。更具体而言，优选为碳原子数10～18的烷基硫酸盐、及其醚硫酸盐。作为烷基醚硫酸盐，优选为碳原子数12～14的烷基醚硫酸盐，更优选为月桂基醚硫酸盐，这些中，进一步优选为一分子中具有1～4个环氧乙烷基的烷基醚硫酸盐。阴离子表面活性剂的例子也包括脂肪酸酰胺硫酸盐、长链单及二烷基磷酸盐。这些中，优选为烷基硫酸盐，更优选为月桂基硫酸盐。
非离子表面活性剂的例子包括：椰子脂肪酸单或二乙醇酰胺、肉豆蔻酸单或二乙醇酰胺、硬脂酸单或二乙醇酰胺等长链脂肪酸单及二烷醇酰胺；具有碳原子数8～18的烷基及1～5个葡萄糖苷单元的烷基聚葡萄糖苷；聚乙二醇山梨糖醇酐硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸及月桂酸酯等山梨糖醇酐酯；脂肪酸聚二醇酯；以“pluronic(注册商标)”的商品名市售的环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物；聚氧乙烯烷基醚(烷基的碳原子数优选为10～22，每分子中的聚氧乙烯的加成摩尔数优选为约2.5～约100，更优选为约10～约30)。
优选的两性表面活性剂包括例如烷基甜菜碱、脂肪酸酰胺烷基甜菜碱、如月桂基羟基磺基甜菜碱的磺基甜菜碱等各种公知的甜菜碱；椰油酰胺基乙酸酯、椰油酰胺基丙酸酯、椰油酰两性基丙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠等长链烷基氨基酸。
适合的阳离子表面活性剂的例子包括：下述通式所示的单或二长链烷基季铵盐。
式中，r1表示饱和或不饱和的直链或支链的碳原子数8～22的烷基、r5conh(ch2)n-或r5coo(ch2)n-(r5表示饱和或不饱和的直链或支链的碳原子数7～21的烷基，n表示1～4的数)所表示的基团，
r2表示氢原子、饱和或不饱和的直链或支链的碳原子数1～22的烷基、或上述r5conh(ch2)n-或r5coo(ch2)n-所表示的基团，
r3及r4表示氢原子或碳原子数1～4的低级烷基，
x表示氯离子、溴离子或甲基硫酸根离子。
上述阳离子表面活性剂的具体例子包括：鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、二棕榈酰基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、硬脂酰胺丙基三甲基氯化铵、二油酰乙基二甲基铵甲基硫酸盐、及二油酰乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐。
就赋予与其它剂的良好的互混性的观点而言，本发明的粉末状染发剂组合物中的表面活性剂的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进而优选为0.5质量％以上，又，就易制成粉末状的观点而言，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下。
[增粘剂]
就赋予与其它剂的良好的互混性的观点而言，本发明的粉末状染发剂组合物进而优选含有合成高分子化合物、半合成高分子化合物或天然高分子化合物作为增粘剂。合成高分子化合物、半合成高分子化合物、及天然高分子化合物的例子包括：(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)共聚物(例如copolymer845、copolymer937、copolymer958；ispjapanltd.)、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(例如rubbolgumcg-m、rubbolgumcg-6l、rubbolgumcg-m7、及rubbolgumcg-m8m；sumitomodainipponpharmaco.,ltd.，jaguarc-13s、jaguarc-14s、jaguarc-17、jaguarc-210、及jaguarc-162；solvaynicca,ltd.)、阳离子化葡聚糖(例如cdc、cdc-h、及cdc-l；meitosangyoco.,ltd.)、甲基纤维素(例如metolosesm；shin-etsuchemicalco.,ltd.)、乙基纤维素(例如emulfreecbg；ikedacorporation)、羟乙基纤维素(例如cellosizeqp4400h、及qp52000h；dowchemicaljapan,ltd.，se-600、及se-850；daicelcorporation)、羟丙基纤维素(例如nissohpc-h、hpc-m；nipponsodaco.,ltd.)、羧甲基纤维素(例如cmcdaicel1380；daicelfinechem公司)、羟丙基黄原胶(例如rubbolgumex；sumitomodainipponpharmaco.,ltd.)、普鲁兰(pullulan)(例如pullulanpf-20、pullulanpi-20；hayashibaraco.,ltd.)、及黄原胶(例如echogum；sumitomodainipponpharmaco.,ltd.)。
这些增粘剂可单独使用，或将2种以上增粘剂组合使用。就赋予与其它剂的良好的互混性的观点而言，本发明的粉末状染发剂组合物中的增粘剂的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.5质量％以上，又，就相同的观点而言，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进而优选为5质量％以下。
[油性成分]
就处理组合物时防止组合物飞散的观点而言，本发明的粉末状染发剂组合物优选含有油性成分。油性成分的例子包括：烃油、动植物油脂、聚烯烃、高级脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺及它们的混合物，这些中，优选为烃油，更优选为液体石蜡。就处理组合物时防止粉末飞散的观点而言，本发明的粉末状染发剂组合物中的油性成分的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为1.0质量％以上，进而更优选为2.0质量％以上，又，就粉末的流动性、及易处理性的观点而言，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下。
[其它可选成分]
在本发明的粉末状染发剂组合物中，只要保持其粉末状形态、及作为染发剂的功能，则可进而添加通常作为化妆品原料使用的其它成分。作为此种可选成分的例子包括：防腐剂、螯合剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、保湿剂、及赋香剂，可选成分的具体例子包括：蛋白质水解物、蛋白质衍生物、氨基酸、植物提取物、维生素、色素、及香料。
[制造方法]
本发明的粉末状染发剂组合物例如可通过将成分(a)、(b)及(c)以及可选的其它成分混合而制造。任意通用的混合机可以用于混合，就成分(a)、(b)及(c)的混合性的观点而言，优选具有高搅拌力的混合机。优选的混合机的例子包括：亨舍尔混合机(henschelmixer)。
[使用方法]
本发明的粉末状染发剂组合物可在即将使用前与含有过氧化氢和/或碱剂的组合物混合，然后将混合物应用于毛发，而用于染发。又，本发明的粉末状染发剂组合物可与双剂式氧化染发剂或含有另外的直接染料的染发剂组合物混合而用于染发。本发明的粉末状染发剂组合物进而也可与洗发精、护发素(hairrinse)、毛发处理剂(hairtreatment)混合使用。
关于以上所述的实施方式，以下进而公开本发明的优选的方式。
＜1＞
一种粉末状染发剂组合物，其中，含有下述成分(a)～(c)：
(a)选自下述(a-1)、(a-2)及(a-3)中的1种或2种以上的偶氮染料3.0～20质量％，
(b)烷醇胺以外的碱剂；和
(c)溶剂1.5质量％以上且40质量％以下。
＜2＞
一种粉末状染发剂组合物，其中，含有下述成分(a)～(c)：
(a)选自下述(a-1)、(a-2)及(a-3)中的1种或2种以上的偶氮染料，
(b)烷醇胺以外的碱剂1.5质量％以上且20质量％以下；和
(c)溶剂1.5质量％以上且40质量％以下。
＜3＞
一种粉末状染发剂组合物，其中，含有下述成分(a)～(c)：
(a)选自下述(a-1)、(a-2)及(a-3)中的1种或2种以上的偶氮染料，
(b)选自偏硅酸盐、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、烷烃二胺或其盐、碳酸盐、及碳酸氢盐中的1种或2种以上的碱剂；和
(c)溶剂1.5质量％以上且40质量％以下。
＜4＞
一种粉末状染发剂组合物，其中，含有下述成分(a)～(c)：
(a)选自下述(a-1)、(a-2)及(a-3)中的1种或2种以上的偶氮染料，
(b)烷醇胺以外的碱剂；和
(c)溶剂5质量％以上且35质量％以下。
＜5＞
一种粉末状染发剂组合物，其中，含有下述成分(a)～(c)：
(a)选自下述(a-1)、(a-2)及(a-3)中的1种或2种以上的偶氮染料3.0质量％以上且20质量％以下，
(b)烷醇胺以外的碱剂1.5质量％以上且20质量％以下；和
(c)溶剂5质量％以上且35质量％以下。
＜6＞
一种粉末状染发剂组合物，其中，含有下述成分(a)～(c)：
(a)选自下述(a-1)、(a-2)及(a-3)中的1种或2种以上的偶氮染料3.0质量％以上且20质量％以下，
(b)选自偏硅酸盐、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、烷烃二胺或其盐、碳酸盐、及碳酸氢盐的1种或2种以上的碱剂1.5质量％以上且20质量％以下；和
(c)溶剂5质量％以上且35质量％以下。
＜7＞
如＜1＞～＜6＞中任一项所记载的粉末状染发剂组合物，其中，成分(a)的含量为0.1～50质量％，优选为0.5～30质量％，更优选为1.0～20质量％，进而优选为3.0～20质量％，进而更优选为5.0～20质量％。
＜8＞
如＜1＞、＜2＞、＜4＞、＜5＞及＜7＞中任一项所记载的粉末状染发剂组合物，其中，成分(b)为选自偏硅酸盐、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、烷烃二胺或其盐、碳酸盐、及碳酸氢盐中的1种或2种以上。
＜9＞
如＜1＞～＜8＞中任一项所记载的粉末状染发剂组合物，其中，成分(b)的含量为0.1～40质量％，优选为0.2～30质量％，更优选为0.3～25质量％，进而优选为0.5～20质量％，进而更优选为1.0～20质量％，进而更优选为1.5～20质量％。
＜10＞
如＜1＞～＜9＞中任一项所记载的粉末状染发剂组合物，其中，成分(c)为水；或者选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、乙二醇单乙醚、丙酮、二乙醚、四氢呋喃及二丙酮醇中的水溶性有机溶剂；或者水与水溶性有机溶剂的混合液。
＜11＞
如＜1＞～＜10＞中任一项所记载的粉末状染发剂组合物，其中，成分(c)的含量为2～35质量％，优选为3～30质量％，更优选为5～25质量％。
＜12＞
如＜1＞～＜11＞中任一项所记载的粉末状染发剂组合物，其中，进而含有成分(d)粉末状载体。
＜13＞
如＜12＞所记载的粉末状染发剂组合物，其中，成分(a)、(b)及(c)担载于成分(d)。
[实施例]
实施例1～3及比较例1～3
表1所示的成分中，首先均匀地搅拌混合作为固体物的成分(a)、羧甲基纤维素及edta四钠。其次，将作为液体成分的液体石蜡、48质量％氢氧化钠水溶液及成分(c)以不会产生结块的方式逐渐添加，并将所获得的混合物进行搅拌，从而制备均匀的粉末状染发剂组合物。关于各染发剂组合物，依据下述染发方法进行染发，关于各染发剂组合物本身的颜色及染发后的毛发的颜色，依据下述颜色评价方法进行比较。再者，48质量％氢氧化钠水溶液是在染发剂组合物中配合5质量％的量，但在表1中表示有效量。
实施例4～15
将实施例1～3的成分(b)替换成表2所记载的化合物，其它以与实施例1～3相同的方式制备粉末状染发剂组合物。再者，由于通过应用(a-1)、(a-2)或(a-3)的粉末状染发剂组合物染发时的毛发的颜色不受成分(b)种类的影响，因此对实施例4～15不进行染发后毛发的评价，而分别进行与实施例1～3的(a-1)、(a-2)或(a-3)对应的染发后毛发的值与各染发剂组合物本身的颜色的比较。
实施例16～24、及比较例4～6
将实施例1～3的成分(c)的含量替换成表3所示的量，又，关于实施例18、21及24，将成分(b)替换成氢氧化钾，其它是以与实施例1～3相同的方式制备粉末状染发剂组合物。再者，关于染发后毛发与各实施例及比较例的染发剂组合物本身的颜色的比较，设为与上述实施例4～15相同。
[染发方法]
向表1～3所示的粉末状染发剂组合物0.15g中加入1.68质量％氨水溶液9.85g，并用药匙搅拌约1分钟直至变得均匀，而制备染发剂混合液。一面历时1分钟用手揉搓1.0g的染发剂混合液，一面将其在自beaulax公司购入的约1g的未处理白发毛束上涂抹开，在30℃下放置20分钟后，用约40℃的水冲洗30秒，用毛巾擦拭，用吹风机使其干燥。
[粉末状染发剂组合物的颜色评价方法]
将约0.8g的粉末状染发剂组合物取至直径2.5cm、深度1cm的圆柱状容器中，用药匙将表面平整得均匀后，载置厚度约1mm的载玻片，自载玻片上使用色差计(konicaminoltasensing公司制造，cr-400chromameter(色彩照度计))并利用cie表色系统(l*、a*、b*、h)来进行测量。
[毛发的颜色评价方法]
使用色差计并利用cie表色系统(l*、a*、b*、h)测量刚经上述染发剂混合液处理、洗发、及干燥后的毛束的色调，通过以下的式计算与上述粉末状染发剂组合物的色差(δe*)及色相差(δh)。
式中，l*0、a*0及b*0分别表示粉末状染发剂组合物的l*、a*及b*的值，l*1、a*1及b*1分别表示刚染发后的毛发的l*、a*及b*的值。
δh＝h1-h0
式中，h0表示粉末状染发剂组合物的h值，h1表示刚染发后的毛发的h值；h值为色相角，且0°＝360°；因此，当δh超过180的情形时取360-δh的值。
*1：玉米淀粉b(maizestarchb)(roquette)
*2：kieselgur(merck)
*3：hicallk-350(kanedaco.,ltd.)
*4：cmcdaicel1380(daicelfinechemltd.)