本发明涉及氧化型染发剂组合物，更加具体地说涉及通过作为有效成分含有高级脂肪族醇、山梨聚糖类表面活性剂以及葡萄糖类表面活性剂的混合物来明显改善氨的刺激气味和难闻气味的氧化型染发剂组合物。
背景技术：
：一般来说，头发脱色剂和染发剂使用起到头发的脱色作用的过氧化物等氧化剂，，该过氧化物包括过氧化氢、过氧化脲、过氧化氢三聚氰胺等。氨是有效的活性化剂，能够加速这些过氧化物对头发的脱色和染色作用、即黑色素的氧化破坏作用，且能够提高染料的氧化偶联比例。另外，为了将双氧水作为头发脱色剂起到有效作用，就需要将ph调整为碱性。这些ph调节效果虽然可以由其他碱性剂来实现，但是由于氨能够同时有效地具有活性化剂和ph调节两种作用效果，且具有膨润头发，染色后容易除去多余部分的优点，因此，氨为最佳的碱性剂。由于这些效果，氨最常用于头发脱色剂或染发剂中。作为挥发性高的碱性剂的氨，在混合第一剂和第二剂、或涂抹头发时，就会产生氨特有的刺激气味，不仅刺激眼部和皮肤，而且诱发非常恶心的气味，使人很不舒服。作为缓解氨刺激的手段，可以使用其他有机/无机碱性剂，但是其染色效果不及氨，反而残留在头发和头皮上，增加头皮刺激和头发损伤，目前为止氨仍为最广泛使用的碱性剂。因此，减少氨刺激气味是最重要的课题。从氨的去味(除臭，deodorizing)相关的以往技术可知，市售有日本的epoleon株式会社的epoleonn7c，该epoleonn7c利用化学性中和方法，将适当的酸碱性成分混合，以化学中和氨来减少恶臭产生源，但是将其使用于染发剂时，最终会减少氨本身的含量，从而存在阻碍染发剂中使用氨的最初目的的问题。另外，已公开有通过添加适当组合的普通香料物质或植物性复合提取物(参照专利文献1：大韩民国公开号特2000-0025753)或作为天然精油的薄荷油来试图去味的感官性中和方法等，该方法虽然保持染发剂中氨的含量，但是去味效果相对微弱且碱性极高，从而严重影响化妆品中的香料成分、植物性提取物成分(植物性复合提取物)、天然精油成分等的稳定性，因此长时间保管或使用化妆品时，就会降低抑制和减少氨的刺激气味和难闻气味的效果(以下简称“氨味的去味效果”)，存在化妆品变质的问题。【现有技术文献】【专利文献】大韩民国公开专利特2000-0025753(2000年5月6日公开)技术实现要素：要解决的技术问题本发明的目的是提供明显改善由混合在氧化型染发剂组合物内的氨成分产生的刺激和难闻气味的氧化型染发剂组合物。技术方案本发明人针对由混合在染发剂组合物内的氨成分产生的刺激和难闻气味的去味效果优异的物质及其组合物，进行深入研究，其结果发现，将本发明涉及的高级脂肪族醇、山梨聚糖类表面活性剂以及葡萄糖类表面活性剂的混合物添加到包含氨(氨水溶液等)的染发剂第一剂时，不仅会明显改善氨味的去味效果，而且长期稳定持续这种去味效果。基于这样的发现，本发明提供氨味的去味效果优异的氧化型染发剂组合物，在包括第一剂和第二剂的氧化型染发剂组合物中，上述第一剂中作为有效成分含有：作为碱性剂产生氨的物质；以及由高级脂肪族醇、山梨聚糖类表面活性剂以及葡萄糖类表面活性剂组成的混合物。另外，本发明提供在氧化型染发剂组合物的制备中，用于改善使用时对氨味的去味效果的高级脂肪族醇、山梨聚糖类表面活性剂以及葡萄糖类表面活性剂的组合及其用途，所述氧化性染发剂组合物包括含有氧化染料前体和偶联剂、作为碱性剂产生氨的物质的第一剂，以及含有氧化剂的第二剂。有益效果本发明涉及的氧化型染发剂组合物，由于对氨味的去味效果优异，因此可适用于产生氨味的染发剂化妆品。最佳实施方式在没有定义为其他含义的前提下，本说明书中使用的所有技术及科学术语与本发明所属
技术领域：
中熟练的专家通常所理解的术语具有相同含义。一般来说，本说明书中使用的命名法在本
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中公知且常用。下面进一步详细说明本发明。本说明书中，表示长度、面积、体积、时间(期间)、浓度、容量(含量等)、温度等中使用的术语“约”是指相应数值或数值范围中存在最大10％的允许误差。本发明一方面涉及氧化型染发剂组合物，在包括第一剂和第二剂的氧化型染发剂组合物中，上述第一剂中作为有效成分含有：作为碱性剂产生氨的物质；和由高级脂肪族醇、山梨聚糖类表面活性剂以及葡萄糖类表面活性剂组成的混合物。本发明中，上述第一剂进一步含有通常的氧化染料前体和偶联剂，较佳含有两种以上的氧化染料前体和偶联剂，可含有目前已知的大部分的氧化染料前体和偶联剂。上述氧化染料前体，其种类没有特别限定，可举出o-氨基苯酚、p-氨基苯酚、m-氨基苯酚、对苯二胺、甲苯-2,5-二胺盐酸盐、对苯二胺盐酸盐、甲苯-2,5-二胺、对苯二胺硫酸盐、对甲基氨基酚硫酸盐、o-氨基苯酚硫酸盐、p-氨基苯酚硫酸盐、甲苯-2,5-二胺硫酸盐、对苯二胺硫酸盐等，氧化染料前体的使用量相对于第一剂组合物的总重量为0.001～5.0重量％。另外，上述偶联剂可使用2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、p-氨基-o-甲酚、m-氨基苯酚、2,4-二氨基苯氧乙醇盐酸盐、间苯二胺盐酸盐、间苯二胺、α-萘酚、间苯二酚、2-甲基间苯二酚等，偶联剂的使用量相对于第一剂组合物的总重量为0.001～5.0重量％，上述偶联剂与上述氧化染料前体混合使用，显示头发的各种颜色。在本发明的氧化型染发剂组合物中，在不妨碍本发明目的的范围内，可添加通常使用的直接染料(directdyes)，这样的直接染料可使用阿里阿诺(arianol)染料、p-硝基邻苯二胺、硝基对苯二胺、2-氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-5-硝基苯酚、硝基间苯二胺盐酸盐、苦氨酸以及其他植物性染料-海娜粉(henna)等。另外，在本发明的氧化型染发剂组合物中，在不降低本发明效果的范围内，可使用在染发剂中通常使用的成分。例如，可使用抗氧化剂、金属封锁剂、溶剂、表面活性剂、增稠剂、香料以及调节剂等，这些可以是染发剂中通常使用的物质，没有特别限定。上述金属封锁剂会降低金属盐的反应性，所以本发明的组合物中需要不包含或含有极少量。作为金属封锁剂可举出，乙二胺四乙酸(edta)、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠、二乙烯三胺五乙酸五钠、羟乙二磷酸(etidronicacid)及其盐等。上述抗氧化剂可举出抗坏血酸、异抗坏血酸、半胱氨酸盐酸盐、亚硫酸钠以及巯基乙酸等；溶剂可使用乙醇、丙醇、异丙醇、丙二醇、己二醇、二乙二醇等；表面活性剂可使用阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、或非离子型表面活性剂等；增稠剂为将碳数14～22的高级醇单独或混合使用，可使用非离子型聚合物和阴离子型聚合物、石蜡、轻质流动异链烷烃等；调节剂可使用阳离子型聚合物、季铵盐或硅胶等。下面说明本发明的氧化型染发剂组合物的第二剂成分。上述第二剂含有氧化剂，氧化剂包括选自由在氧化型染发剂组合物中通常使用的过氧化氢、过氧化脲素、溴酸碱金属盐、铁氰化物、过硼酸盐以及过硫酸盐组成的群中的一种以上，尤其较佳含有过氧化氢。上述氧化剂的使用量通常相对于第二剂组合物的总重量为0.1～10.0重量％。另外，在本发明的第二剂中，在不降低本发明效果的范围内，也可使用在染发剂中通常使用的成分。例如，可含有石蜡、轻质流动异链烷烃、高级脂肪醇、高级脂肪酸酯等乳剂、阳离子型或非离子型表面活性剂、非那西汀等稳定化剂、磷酸等ph调节剂等。此外，本发明涉及的氧化型染发剂组合物的第一剂和第二剂中，除了上述成分之外，通常还含有水。水较佳使用离子交换水、蒸馏水等净化水，其含量没有特别限定，只要是能够充分溶解或分散上述染发剂组合物中使用的各成分的量即可。本发明涉及的氧化型染发剂组合物是，准备涂抹在头发时将第一剂和第二剂混合使用。此时，虽然没有特别限定，但是较佳可以将第一剂和第二剂以重量比通常在1:1～1:2范围混合使用，更佳为1:1的范围混合使用。在混合第一剂和第二剂时，如果减少第一剂的比例，染料量就会减少，浸透头发内部的染料变少，降低上色能力；如果提高第二剂的比例，反应速度急剧增加，引起附加反应，而比例小时，反应速度就会变慢。另外，使用本发明涉及的氧化型染发剂组合物的染发方法可举出，混合上述第一剂和第二剂，制备氧化染发剂，将上述氧化染发剂涂抹在头发，经过指定时间后清洁的常规染发方法。本发明中，其特征在于，上述高级脂肪族醇为选自由鲸蜡醇(cetylalcohol)、硬脂醇(stearylalcohol)、鲸蜡硬脂醇(cetearylalcohol)以及二十二烷醇(behenylalcohol)组成的群中的一种以上，较佳为鲸蜡硬脂醇。本发明中，其特征在于，上述山梨聚糖类表面活性剂为选自由鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯/山梨坦橄榄油酸酯、山梨坦倍半油酸酯以及山梨坦硬脂酸酯/山梨醇月桂酸酯组成的群中的一种以上，较佳为鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯/山梨坦橄榄油酸酯的混合物。本发明中，其特征在于，上述葡萄糖类表面活性剂为选自由c12-20烷基葡萄糖苷、c14-22醇/c12-20烷基葡萄糖苷、鲸蜡硬脂醇/鲸蜡硬脂基葡萄糖苷以及花生醇/二十二烷醇/花生基葡萄糖苷组成的群中的一种以上，较佳为c12-20烷基葡萄糖苷。本发明中，其特征在于，上述混合物为将高级脂肪族醇、山梨聚糖类表面活性剂以及葡萄糖类表面活性剂以重量为基准以10:0.1～4.8:1、较佳10:1～4:1、最佳10:1.5～3：1的组合比例混合的混合物。本发明中，其特征在于，上述高级脂肪族醇的含量相对于第一剂的总重量为0.1～15重量％、较佳为5～15重量％、最佳为8～12重量％；当上述高级脂肪族醇的含量以第一剂的总重量为基准不足0.1重量％时，氨味的去味效果微弱，而当超过15重量％时，相比含量增加，其效果的增加不大，且可以降低剂型稳定性和使用感。本发明中，其特征在于，上述山梨聚糖类表面活性剂的含量相对于第一剂的总重量为0.1～15重量％、较佳为0.8～5.0重量％、最佳为1.0～4.0重量％；当上述山梨聚糖类表面活性剂的含量以第一剂的总重量为基准不足0.1重量％时，氨味的去味效果微弱，而当超过15重量％时，相比含量增加，其效果的增加不大，且可以降低剂型稳定性和使用感。本发明中，其特征在于，上述葡萄糖类表面活性剂的含量相对于第一剂的总重量为0.1～15重量％、较佳为0.1～5重量％、最佳为0.5～1.5重量％；当上述葡萄糖类的表面活性剂的含量以第一剂的总重量为基准不足0.1重量％时，氨味的去味效果微弱，而当超过15重量％时，相比含量增加，其效果的增加不大，且可以降低剂型稳定性和使用感。本发明中，其特征在于，上述产生氨的物质的氨含量相对于第一剂的总重量为0.1～10重量％、较佳为2～8重量％；当上述产生氨的物质的氨含量以第一剂的总重量为基准不足0.1重量％时，头发的染色/脱色效果微弱，而当超过10重量％时，相比含量增加，其效果的增加不大，且可以降低剂型稳定性和使用感。本发明中，上述产生氨的物质可以为氨水溶液，较佳为28％w/w的氨水，但并不限定于此。本发明中，其特征在于，上述组合物可以包含本领域周知的常规载体和添加剂。例如，根据化妆品剂型，可以含有常规香料成分。本发明中，其特征在于，上述组合物可以减少头皮刺激感和头发损伤感。具体实施方式下面通过实施例进一步详细说明本发明。这些实施例仅仅是为了举例说明本发明，在本领域中具有通常知识的人员自然明白本发明的范围并不限定于这些实施例。【制备例1】制备染发剂组合物的第一剂和第二剂利用下面表1至表3的成分和含量，根据本领域通常公知的制备方法，制备以往的氨类永久染发剂第一剂。分别以下面表1至表3、以及表4的组成制备实施例1～6和对比例1～9的染发剂第一剂和染发剂第二剂。下面表1至表3表示染发剂第一剂(单位：重量％)。【表1】【表2】【表3】根据上述表1至表3记载的组成比例，作为水相，将净化水、抗氧化剂(异抗坏血酸)、还原剂(焦亚硫酸钠)、对苯二胺(ppd，p-phenylenediamine)、m-氨基苯酚、以及偶联剂(间苯二酚)加入后，加温至约75℃进行溶解。作为油相，将鲸蜡醇、硬脂醇、或鲸蜡硬脂醇和聚氧乙烯硬脂醚、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯/山梨坦橄榄油酸酯加入后，加温至约75℃进行溶解。然后，将上述油相和水相进行混合并乳化后，冷却至约55℃，接著加入c12-20烷基葡萄糖苷和氨(使用氨水(28％w/w)，使氨的最终浓度相对于染发剂第一剂的总重量为8.0重量％或12.0重量％)，混合均匀，制备染发剂第一剂。下面表4表示染发剂第二剂(单位：重量％)。【表4】组成染发剂第二剂水相乙二胺四乙酸二钠0.2水相磷酸适量油相鲸蜡硬脂醇5.0油相聚氧乙烯硬脂醚1.0油相聚氧乙烯油基醚0.5水相双氧水5.9水相净化水剩余量染发剂第二剂(氧化剂)中，根据上述表4记载的组成比例，作为油相，将鲸蜡硬脂醇、聚氧乙烯硬脂醚以及聚氧乙烯油基醚(polyoxyethylenesoleylether)加温至约75℃进行溶解；另外，作为水相，将乙二胺四乙酸二钠和净化水加温至约75℃进行溶解，将水相和油相在相同温度下进行混合并乳化后，冷却至约55℃，加入磷酸和过氧化氢(使用双氧水(35％w/w)，使过氧化氢的最终浓度相对于染发剂第二剂的总重量为5.9重量％)，混合均匀，制备染发剂第二剂。【试验例1】检测管试验将混合在制备例1中制备的30g的染发剂第一剂和30g的染发剂第二剂制备的氧化型染发剂组合物装入500ml的烧瓶，在室温放置约30分钟。然后，将氨检测用检测管(gastecno.3hmammonia,gastec)连接在上述烧瓶，启动泵，吸入从上述氧化型染发剂组合物产生的氨。读取色彩变化部位的刻度，测定由上述氧化型染发剂组合物产生的氨产生量。其结果，如下面表5至表7所示，高级脂肪族醇(鲸蜡醇、硬脂醇、或鲸蜡硬脂醇)、山梨聚糖类表面活性剂(鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯/山梨坦橄榄油酸酯)以及葡萄糖类表面活性剂(c12-20烷基葡萄糖苷)在以10:1.5:1至10:3:1的重量比混合的状态包含在染发剂第一剂的情况(剂型例1至6)下，可确认包含上述染发剂第一剂和染发剂第二剂的氧化型染发剂组合物显示低的氨产生量。特别是，上述氧化型染发剂组合物中包含的高级脂肪醇为鲸蜡硬脂醇时(剂型例1至4)，可确认氨产生量最低。相反，不能满足高级脂肪族醇：山梨聚糖类表面活性剂：葡萄糖类表面活性剂＝10:1～3:1的混合比的情况(对比剂型例1至7)下，显示高的氨产生量。而且，上述氧化型染发剂组合物中包含的氨含量以染发剂第一剂的总重量为标准超过10重量％时(对比剂型例8至9)，也可确认显示非常高的氨产生量。下面表5至表7表示nh3检测管测定的氨产生量。【表5】【表6】【表7】【试验例2】感官评价对于将在制备例1中制备的30g的染发剂第一剂和30g的染发剂第二剂混合制备的氧化型染发剂组合物，通过15名感官评价专业人员(小组)，进行氨味的去味效果的评价，然后以10分等级法算出平均分数。下面表8表示感官评价标准。【表8】评价分数氨味的检测程度0无味(完全去味)1.0～2.0检测到微弱的氨味2.1～4.0检测到稍微微弱的氨味4.1～5.0检测到弱的氨味5.1～6.0检测到一般的氨味6.1～7.0检测到强的氨味7.1～10检测到很强的氨味(刺眼且感到厌烦)其结果，如下面表9至表11所示，高级脂肪族醇(鲸蜡醇、硬脂醇、或鲸蜡硬脂醇)、山梨聚糖类表面活性剂(鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯/山梨坦橄榄油酸酯)以及葡萄糖类表面活性剂(c12-20烷基葡萄糖苷)在以10:1.5:1至10:3:1的重量比混合的状态包含在染发剂第一剂的情况(剂型例1至6)下，可确认包含上述染发剂第一剂和染发剂第二剂的氧化型染发剂组合物显示低的氨味强度。特别是，上述氧化型染发剂组合物中包含的高级脂肪醇为鲸蜡硬脂醇时(剂型例1至4)，可确认氨味强度最低。相反，不能满足高级脂肪族醇：山梨聚糖类表面活性剂：葡萄糖类表面活性剂＝10:1～3:1的混合比的情况(对比剂型例1至7)下，显示高的氨味强度。而且，上述氧化型染发剂组合物中包含的氨含量以染发剂第一剂的总重量为标准超过10重量％时(对比剂型例8至9)，也可确认氨味强度非常高。下面表9至表11表示氨味强度的感官评价结果。【表9】【表10】【表11】以上详细叙述了本
发明内容的特定部分，本领域中具有通常知识的人员应该明白这些具体技术只是属于较佳实施方式，本发明的范围并不限定于此。因此，本发明的实质的范围是根据随附的权利要求及其等价物来定义的。当前第1页12