一种具有广谱光防护作用的防晒组合物及其制备方法与应用与流程

本发明涉及化妆品
技术领域：
，特别涉及一种具有广谱光防护作用的防晒组合物及其制备方法与应用。
背景技术：
：自然界中有天然光源和人工光源，其中天然光源是太阳光谱。太阳光谱中约10％为紫外线，剩下的约90％为可见光和红外线，紫外线对皮肤的伤害是公认的，其中uvb可以引起皮肤灼伤，uva可能引起晒黑。传统的防晒产品都是用化学紫外吸收剂来吸收紫外线，或者用物理防晒剂来屏蔽散射紫外线，从而达到防晒的功效。然而化学防晒剂有渗透性，而且光照后不稳定，容易带来肌肤过敏等伤害；物理防晒剂涂抹泛白，厚重不透气，而且有光催化活性，也是不太令人放心的。一般的防晒产品只是针对紫外线波段进行防护，而对于蓝光及近红外线等更长波段的光没有进行防护。紫外线，蓝光，近红外线都会损伤皮肤健康，而且蓝光及近红外线光波长更大，能量高，穿透力更强，可能导致色素沉淀、肌肤松弛、过早老化等。50％因阳光照射而产生的自由基是由红外线和可见光中的蓝光造成的。因此，开发一款兼具有防紫外线、蓝光及近红外线的广谱防护作用的天然、温和且清爽的防晒产品十分必要。技术实现要素：本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种具有广谱光防护作用的防晒组合物。本发明的防晒组合物具有防护紫外线、蓝光、红外线、增加肌肤保水性等多重功效，本发明提供的防晒组合物成分来源天然、安全温和、肤感清爽、不油腻、不泛油光，具有广阔的市场前景。本发明的另一目的在于提供通过上述的具有广谱光防护作用的防晒组合物的制备方法。本发明的再一目的在于提供通过上述的具有广谱光防护作用的防晒组合物的应用。本发明的目的通过下述技术方案实现：一种具有广谱光防护作用的防晒组合物，包含如下按质量百分比计的组分：优选包含如下按质量百分比计的组分：所述的水溶性氧化铈优选为水、二氧化铈、金属铂粉的复配物；更优选为水、二氧化铈、金属铂粉按质量比(87.95～91.99)：(8～12)：(0.01～0.05)配比得到的复配物；最优选为水、二氧化铈、金属铂粉按质量比89.97：10：0.03配比得到的复配物。所述的硼硅酸钠钙为100％的纯度。所述的金盏花花提取物优选为金盏花花提取物、合成角鲨烷的复配物；更优选为金盏花花提取物、合成角鲨烷按质量比(35～45)：(55～65)配比得到的复配物；最优选为金盏花花提取物、合成角鲨烷按质量比40：60配比得到的复配物。所述的花椰素为意大利甘蓝提取物、抗坏血酸、大豆卵磷脂、辛酸/癸酸甘油三酯、麦芽糊精、改性玉米淀粉的复配物；更优选为意大利甘蓝提取物、抗坏血酸、大豆卵磷脂、辛酸/癸酸甘油三酯、麦芽糊精、改性玉米淀粉按质量比(0.5～0.6)：(0.1～0.2)：(1～5)：(20～40)：(30～50)：(4.2～48.4)配比得到的复配物；最优选为意大利甘蓝提取物、抗坏血酸、大豆卵磷脂、辛酸/癸酸甘油三酯、麦芽糊精、改性玉米淀粉按照0.6：0.1：5：20：30：44.3配比得到的复配物。所述的植物舒缓剂优选为光果甘草提取物、姜黄根提取物、香附子提取物、1，3-丁二醇、1，2-己二醇、乙基己基甘油、水的复配物；更优选为光果甘草提取物、姜黄根提取物、香附子提取物、1，3-丁二醇、1，2-己二醇、乙基己基甘油、水按质量比(0.1～10)：(0～1)：(0～1)：(8～10)：(0.5～2)：(0～0.1)：(84.9～91.22)配比得到的复配物；最优选为光果甘草提取物、姜黄根提取物、香附子提取物、1，3-丁二醇、1，2-己二醇、乙基己基甘油、水按质量比0.3：0.35：0.35：10：1：0.1：87.9配比得到的复配物。所述的防晒组合物还包含助剂。所述的助剂为余量。所述的助剂优选为去离子水、保湿剂、乳化剂、悬浮增稠剂、花水和防腐剂中的至少一种。所述的防晒组合物优选为由以下原料按质量百分比组成：余量为去离子水；优选包含如下按质量百分比计的组分：所述的保湿剂优选为丁二醇、甲基葡糖聚醚-10和甲基葡糖聚醚-20中的一种或至少两种，其可以起到保湿，增加产品低温稳定性的作用。所述的悬浮增稠剂优选为羟乙基纤维素、黄原胶、以及丙烯酰二甲基牛磺酸按/vp共聚物中的一种或至少两种，其可以起到悬浮稳定防晒剂的作用。所述的乳化剂优选为鲸蜡硬脂醇+鲸蜡硬脂基葡糖苷、花生醇+山嵛醇+花生醇葡糖苷、硬脂酰乳腺乳酸钠+甘油硬脂酸酯+鲸蜡硬脂醇、以及鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯+山梨坦橄榄油酸酯中的一种或至少两种，其可以起到乳化作用。所述的花水优选为玫瑰花水、薰衣草花水或莲花花水。花水具有浓郁香气，可以起到调节产品气味的作用。所述的防腐剂优选为苯氧乙醇、乙基己基甘油、尼泊金甲酯、尼泊金丙酯、对羟基苯乙酮和辛甘醇中的一种或至少两种，其可以起到保护产品、抑制微生物滋生的作用。上述的具有广谱光防护作用的防晒组合物的制备方法，包括以下步骤：(1)将保湿剂、悬浮增稠剂和去离子水混合，充分溶胀，然后加热，作为水相；(2)将乳化剂和金盏花花提取物在混合搅拌下加热，搅拌至透明，作为油相；(3)将油相投入到水相中，均质、降温，得到混合物a；(4)往混合物a中依次加入硼硅酸钠钙和花椰素，搅拌均匀后均质，得到混合物b；(5)在混合物b中加入植物舒缓剂、花水和防腐剂，搅拌使混合均匀，得到混合物c；(6)在混合物c中加入水溶性氧化铈，搅拌使混合均匀，得到的具有广谱光防护作用的防晒组合物。上述具有广谱光防护作用的防晒组合物的制备方法，还包括以下步骤：(7)检测合格后，过滤，灌装。步骤(1)中所述的加热温度为75～80℃；优选为80℃。步骤(2)中所述的加热温度为70～75℃；优选为75℃。步骤(3)中所述的均质条件优选为2800～6000r/min、3～5分钟；优选为4000r/min均质5分钟。步骤(3)中所述的降温优选为降温至40～55℃；优选为45℃。步骤(4)中所述的均质条件优选为1500～3000r/min、3～5分钟；优选为2500r/min均质4分钟。步骤(6)中所述的搅拌的程度优选为搅拌到室温停止搅拌。所述的室温优选为10～35℃；更优选为20～30℃；最优选为24～26℃。步骤(7)中所述的检测合格是指ph值5.5～7之间。步骤(7)中所述的过滤选为通过滤目数为100～300目的滤布过滤；更优选为通过滤目数为200目的滤布过滤。上述防晒组合物在制备护肤品中的应用。所述的护肤品为功能性护肤品，包括日常防晒类、防护类、美白类、抗衰类和底妆类护肤品。本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：1.本发明提供的防晒组合物通过配方优化，各功能成分能够实现协同增效的作用，有效地防紫外线、防蓝光、防近红外线对皮肤的损伤，达到广谱防护的作用。2.本发明提供的防晒组合物的功能性成分均来源于天然，不添加化学合成成分，温和、稳定、无刺激。3.本发明提供的防晒组合物制备方法简单，操作方便，通过加热、搅拌和均质，能够使各组分的有效成分之间充分混匀，有利于功效成分充悬浮稳定，最终获得均一稳定的乳状品，适于标准化生产和推广应用。4.本发明提供的防晒组合物在制备过程中，严格按照gmp工艺要求，10万级洁净车间生产，保证了该防晒乳的纯净与安全。5.本发明提供的防晒组合物既可以单独使用，也能够作为原料添加到化妆品中，为肌肤供给防晒，防护的功效。附图说明图1为实施例3和对比例1-5制备得到的防晒组合物的spf值对比结果图。图2为实施例3和对比例1-5制备得到的防晒组合物的红外透射率对比结果图。图3为实施例3和对比例1-2制备得到的防晒组合物的红外热效应对比结果图。图4为实施例3和对比例2、4制备得到的防晒组合物的对皮肤水合作用的影响对比结果图。图5为实施例3和对比例3-4制备得到的防晒组合物的红斑抑制率对比结果图。图6为实施例3和对比例1-2制备得到的防晒组合物的蓝光防护效果对比结果图。具体实施方式为了进一步了解本发明，下面结合具体实施方案和附图对本发明产品方法及效果作详细说明。本发明涉及的各成分均可通过购买获取。在本发明实施方式提供的的配方中：水溶性氧化铈为浅黄色不透明水溶液，无明显气味。它是将稀土元素之一的铈作为原料。通过铂金纳米分散技术将二氧化铈分散在水中制备的。其紫外线屏蔽范围是190～500纳米，涵盖了uva和uvb波段和蓝光波段，可有效阻隔紫外线和蓝光，因此是个具有防晒功能的新原料。其他的传统防晒剂在太阳光照下不稳定，会产生黄变或褐变的现象，但二氧化铈属于金属类物质，很稳定，产品不会变色。实施例中所用水溶性氧化铈为日本信越公司提供，商品名：aquaceriabasic。硼硅酸钠钙为白色有流动性粉末，无味。它是一种惰性无机粉末，有吸收油脂，遮瑕，柔滑，柔焦效果。一般用在彩妆较多，作为肤感调节剂用。在本发明中发现它与水溶性氧化铈有协同作用，可大大增效防晒能力。实施例中所用硼硅酸钠钙为法国森馨公司提供，商品名：covabeadcrystal。金盏花花提取物为浅黄色透明液体。它是由纯净金盏花里面提取的，以合成角鲨烷为溶剂，低温微射流技术提取，保留了金盏花的全成分精华。它具有抗菌消炎，促进伤口愈合，舒缓镇静的作用，可以用于治疗烧伤，皮肤感染，婴儿湿疹等。在本发明中发现，它跟水溶性氧化铈有协同作用，可增强防蓝光的作用。本发明所用的金盏花花提取物由广州络捷公司提供，商品名：油溶金盏花提取物。花椰素为浅黄色粉末，它由意大利甘蓝提取，并用麦芽糊精包裹处理得到，它的主要活性成分是意大利甘蓝提取物，它主要有抗光老化，抗炎，抗自由基和增强皮肤抗光照能力。实施例中所用的花椰素为赣州华汉生物科技有限公司提供，商品名花椰素。植物舒缓剂为浅黄色透明液体，它是光果甘草提取物、姜黄根提取物和香附子提取物的复配物，通过将甘草，姜黄，香附子提取净化压缩，溶解在多元醇里制备得到。可以帮助肌肤对抗内外压力，平衡肌肤温度，帮助肌肤降低热导致的皮肤损伤、表皮皱纹和真皮皱纹、抑制炎症等，还可以降低寒冷对于肌肤的损伤。本发明所用植物舒缓剂为广州汇朗公司提供，商品名为：神仙九气汤。保湿剂为丁二醇。乳化剂为花生醇和山嵛醇和花生醇葡糖苷，来自法国赛比克公司，商品名：montanov202。悬浮增稠剂为丙烯酰二甲基牛磺酸铵/vp共聚物。来自瑞士科莱恩公司。商品名：aristoflexavc。花水为玫瑰花水。防腐剂为苯氧乙醇和乙基己基甘油，商品名为防腐剂pe9010。通过选择特定的搅拌速度、搅拌时间、均质速度、均值时间、搅拌温度，能够有效保证各功能性成分充分混合均匀，避免影响防晒组合物的使用效果，最终制备得到性质均一稳定且兼具广谱防护、温和清爽的防晒组合物。实施例1一种具有广谱光防护作用的防晒组合物，由以下按质量百分数计的组分组成：防晒组合物制备方法如下：(1)将配方量的去离子水，保湿剂、悬浮增稠剂，室温下充分溶胀，然后加热到80℃，作为水相；(2)将配方量的乳化剂和金盏花花提取物混合搅拌下加热到75℃，搅拌至透明，作为油相；(3)将油相投入到水相中，4000r/min均质5分钟，接着降温到45℃；(4)往混合物a中依次加入硼硅酸钠钙和花椰素，搅拌均匀后均质(2500r/min、4分钟)，得到混合物b；(5)在混合物b中加入植物舒缓剂、花水和防腐剂，搅拌使混合均匀，得到混合物c；(6)在混合物c中加入水溶性氧化铈，搅拌使混合均匀，得到的具有广谱光防护作用的防晒组合物。(7)检测ph值在6左右即为合格，出料；(8)通过滤目数为200目的滤布过滤；(9)灌装。实施例2一种具有广谱光防护作用的防晒组合物，由以下按质量百分数计的组分组成：防晒组合物的制备方法，同实施例1。实施例3一种具有广谱光防护作用的防晒组合物，由以下按质量百分数计的组分组成：防晒组合物的制备方法，同实施例1。实施例4一种具有广谱光防护作用的防晒组合物，由以下按质量百分数计的组分组成：防晒组合物的制备方法，同实施例1。对比例1一种具有广谱光防护作用的防晒组合物，由以下按质量百分数计的组分组成：防晒组合物的制备方法，同实施例1。对比例2一种具有广谱光防护作用的防晒组合物，由以下按质量百分数计的组分组成：防晒组合物的制备方法，同实施例1。对比例3一种具有广谱光防护作用的防晒组合物，由以下按质量百分数计的组分组成：防晒组合物的制备方法，同实施例1。对比例4一种具有广谱光防护作用的防晒组合物，由以下按质量百分数计的组分组成：防晒组合物的制备方法，同实施例1。对比例5一种具有广谱光防护作用的防晒组合物，由以下按质量百分数计的组分组成：防晒组合物的制备方法，同实施例1。对比例1与实施例3的防晒组合物相比，未添加硼硅酸钠钙，其他未作改变；对比例2与实施例3的防晒组合物相比，未添加金盏花花提取物，其他未作改变；对比例3与实施例3的防晒组合物相比，未添加花椰素，其他未作改变；对比例4与实施例3的防晒组合物相比，未添加植物舒缓剂，其他未作改变；对比例5与实施例3的防晒组合物相比，未添加水溶性氧化铈，其他未作改变。效果实施例1、肤感测评选择10名志愿者，年龄18-60岁，分别取同样大小的样品分量，在各自的手背/手臂内侧或者脸颊以画圈(10圈)的方式涂抹防晒组合物样品，涂抹时，交替进行，记录涂抹感受，表1为统计结果。表1肤感测评结果评比指标实施例1实施例2实施例3实施例4铺展性7.577.56吸收速度788.28.5涂抹过程柔滑度8786.9清爽度7888吸收后保湿感7.578.27.8综合得分373739.937.2从表1可以看出，实施例1-4的肤感测试综合得分都较高，其中实施例3的综合得分最高，肤感是防晒护肤品很重要的性能指标，因此实施例1-4的防晒组合物的性能都优异，尤其是实施例3。2、防晒功效spf值测试选择10名志愿者，年龄19-57岁，用日光模拟器氙弧灯，参考化妆品安全技术规范2015版中具体spf值测试办法，受试者取前倾斜位，取其背部进行照射，取其中一个不小于30cm2的正常皮肤区域，按(2.00±0.05)mg/cm2的样品用量将待测样品均匀涂抹在上述区域内，然后选择合适的紫外线照射剂量，进行照射。记录最小红斑量(med值)。spf值＝防护皮肤的med值/未防护皮肤的med值。结果如图1所示。从图1可以看出，实施例3的spf值是最高的，去掉其中的硼硅酸钠钙、金盏花花提取物、花椰素、水溶性氧化铈的任何一种，spf值都有降低，可见本申请防晒组合物的组分间具有很好的协同增效作用。3、红外透射率测试％将不含活性成分的乳液基质、实施例3和对比例1-5的防晒组合物按照2mg/cm2的量分别涂抹在5×5.2cm大小的pmma板上，用lt1400-a辐射计测量该基板的近红外(0.75μm-1.35μm)ir-a波段的透射率。所用光源为红外(ir)灯(距离灯35cm，光强度100mw/cm2)。将不含活性成分的乳液基质的红外透射率定位基准100％(空白组)，与其他几个样品对比，结果如图2所示。红外线穿透率越低，相应的对皮肤的深层损伤会小，从图2可以看出，实施例3的红外透射率是比对比例1-5都要低，可见减掉任何一个成分都会影响红外线的透射率。4、红外热效应的冷却效果选择5名志愿者(皮肤类型ⅰ到ⅲ型)，试用实施例3、对比例1和对比例2样品。用普通的乳液(即实施例3的成分不含水溶性氧化铈、硼硅酸钠钙、金盏花花提取物、花椰素和植物舒缓剂，空白乳液)作为空白对照组进行测试对比。涂抹量每个样品2mg/cm2。先测试皮肤(面部)的温度，然后用125w红外灯辐照皮肤5分钟，辐照距离11英寸，辐照后再次测试皮肤温度，计算皮肤温度差。以普通乳液作为对照组，计算出温度差。以此来评估各样品阻挡红外光的能力。结果如图3所示。从图3可以看出，实施例3的温度差最大，说明他对红外线的阻隔作用最好。与空白乳液相对比，对比例1和对比例2也有一定的降温作用，但是都没有实施例3的功能强，说明硼硅酸钠钙和金盏花花提取物有很好的协同作用。5、对皮肤水合作用的影响测试仪器为德国courage+khazakaelectronicgmbhdermaunitssc3水分测试仪。选择5名自述有皮肤干燥问题的志愿者。每个志愿者测试者划出4个不同皮肤区域。每个区域2cm*2cm.。按照0.002g/cm2样品量涂抹实施例3、对比例2、对比例4，留一个区域不涂任何产品作为空白对照，分别涂抹20圈，然后测试该区域保湿度值，同一部位坚持涂抹一天两次，然后测试涂抹测试样品后1d、3d、7d、14d的保湿度值，保湿度＝每次涂抹后的保湿度值-每次涂抹前的保湿度值。每个保湿度测5次，取误差最小的三个数值，取其平均值为该时刻保湿度值。结果如图4所示。从图4可以看出，实施例3可以很好的促进皮肤水合度的增加，对比例2和对比例4把其中的金盏花花提取物和植物舒缓剂换掉后，皮肤水和度都有不同程度的降低。6、红斑抑制率实验将不透光的乙烯树脂膜板精确固定在5名志愿者(皮肤类型ⅰ到ⅲ型)的下背部，树脂模板上开2组平行孔，(4对共8孔)，连续3天，1次/24h，给药组用实施例3、对比例3、对比例4的样品涂抹，涂抹量按照2mg/cm2的量，对照组为空白乳液，洗去后。第4天用uvr-254型紫外线辐照计，按照500mj/cm2uvr辐照，用色彩色差计(型号cr-400,柯尼美能达公司)测量即时红斑量。计算，即时红斑抑制率＝{对照组照射后红斑量-给药组照射后红斑量)/对照组照射后红斑量}*100。结果如图5所示。从图5可以看出，实施例3对于辐照产生的红斑具有很好的抑制效果，可抑制约80％的红斑产生。对比例3和对比例4都有一定的红斑抑制效果，但其抑制效果远低于实施例3。这个实验也说明了，实施例3可以快速消退辐照引起的红斑，具有很好的晒前养护和晒后修复作用。7、防蓝光实验原理：利用重建的人体皮肤表皮(简称rhe)，在不同的条件下用蓝光辐照，并测定出rhe氧化的程度(用丙二醛的含量来表征)。处理方法：阴性对照产品(未处理的rhe，不暴露在蓝光下)，阳性对照产品(rhe直接暴露在蓝光下)，r产品(rhe暴露在蓝光之前预先进行预处理)：产品1(实施例3)，产品2(对比例1)，产品3(对比例2)。测试方法第0-7天rhe从捐献者的角质形成细胞产生，培养得到，一式三份。第8天把阴性对照，阳性对照的产品和以及实施例3，对比例1，对比例2的样品分别涂抹在rhe上(2mg/cm2)，并暴露在40j/cm2(427nm)的蓝光中，暴露24小时后，去除产品的残留，然后测量reh中的丙二醛(mda-氧化标记)分析，结果如图6所示。丙二醛是蓝光照射会产生的一种氧化物，可间接表示皮肤的氧化程度，丙二醛含量越高，表示皮肤被氧化程度高，皮肤受到的伤害越大。从图6的测试结果对比看，实施例3的防蓝光照射产生丙二醛的效果最强，比对比例1、对比例2都好。从以上7项测试结果可看出，本发明提供的防晒组合物防晒效果好，具有防紫外线、防蓝光、阻隔红外线等广谱防护作用，还有能有效增加肌肤保湿度的作用。上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12