一种处理和/或预防受损角蛋白的方法与流程

本发明属于化妆品领域，涉及一种处理和/或预防受损角蛋白的方法，尤其是在头发、皮肤和/或指甲中的受损角蛋白。

背景技术：

角蛋白是一种纤维结构蛋白，构成了头发、指甲和人类皮肤的外层。角蛋白单体组装形成中间丝，并具有显示中心310残基结构域的结构，该结构域具有四个处于α-螺旋构象的片段，这些片段被三个处于β-转角构象的短连接子片段隔开。角蛋白分子超螺旋形成稳定的左手超螺旋基序进行多聚化，形成由多个角蛋白单体拷贝组成的细丝。

角蛋白含有许多半胱氨酸残基，其富含含硫官能团，即与相邻细丝上含硫官能团中的其他巯基形成共价键的巯基(-sh)。这些包含两个硫原子的强交联被称为二硫键。

人的头发含14％的半胱氨酸。根据这种二硫键的频率和它们在头发上的分布，它们有助于头发的弯曲，从而有助于头发的形状和质地。这些共价键在有水的情况下能够产生抵抗作用，因此湿头发干燥后会恢复原来的形状。

角蛋白丝之间还存在其他较弱的键，如范德华键、氢键和库仑相互作用。与较强的二硫键相反，这些键被水裂解。水蒸发后会形成新的化学键。这就是为什么，例如，湿头发比干头发更容易定型。

头发是一种丝状生物材料，宽度为20～180μm，主要由角蛋白组成。人类毛干的结构由位于毛发中心的被皮质包围的髓质组成，所述皮质包含角蛋白(40～60kda)和脂质。皮质被角质层包围用以保护头发，角质层是由鳞片状结构的死亡细胞组成的最外层。在看起来健康的头发中，角质层具有光滑和有光泽的外观。这是因为角质层紧紧地包覆在毛干上(见图2b)。头发的表面覆盖着共价结合的18-甲基二十烷酸。

含有角蛋白的皮质构成了头发的大部分。其由松散堆积的纺锤形皮质细胞和无定形的高硫蛋白基质组成，皮质细胞内充满与头发长度平行的角蛋白丝。

角质层可能由于机械力而受损(或“风化”)，如梳头过程中的摩擦，或化学作用，如氧化、典型的漂白过程或永久定型。过多的光照和热量也会造成损害。受损的头发角质层打开，角质层从毛干上脱落，并会产生裂缝和剥落(见图2a)。

受损头发的脂质含量的减少，将影响其疏水性，比看起来健康的头发更容易渗透。受损的头发也很脆弱，易于过早断裂、纵向分裂(即分叉)、头发皮质分离、失去强度和光泽。这种损伤最终导致半胱氨酸二硫化物键断裂，从而导致游离硫醇暴露。

至于皮肤和指甲，角蛋白二硫键的损伤导致皮肤看起来干燥和不健康，指甲容易断裂。

护发素被设计用来抵消对头发的损害和改善头发光泽。它们的主要作用是通过在角质层上提供油性涂层，重建毛干的疏水性，消除头发纤维上的负电荷(导致静电飞散的头发)。护发素通常含有聚合物(通常为聚季铵聚合物)、油、蜡、水解氨基酸和/或阳离子分子。但是，护发素也会使头发过于油腻，从而容易吸引污垢。此外，护发素的任何有益效果都只是暂时的，因为油性涂层都会被洗发水中的表面活性剂洗掉。

因此，本领域需要一种方法和化妆品组合物，其能够以有效和持久的方式处理和/或预防受损的角蛋白，特别是在头发、皮肤和/或指甲中的角蛋白。

因此，本发明的技术问题是提供一种方法以及一种组合物，用于处理和/或预防受损的角蛋白，特别是在头发、皮肤和/或指甲中的角蛋白，更特别是在头发中的角蛋白，甚至更特别是在人的头皮头发中的角蛋白，其具有持久的效果，例如对头发的效果可持续至少六个月。

本发明的另一个技术问题是提供这样一种方法和组合物，该方法和组合物不会在毛干上留下不希望的残留物，该残留物会对其光泽度和柔滑的外观产生负面影响。

本发明的另一个技术问题是提供这样一种方法和组合物，该方法和组合物还可以进一步改善头发的整体外观，例如通过提高水分含量，从而防止头发干燥，以及通过增大头发体积。

本发明的另一个技术问题是提供这样一种方法和组合物，该方法和组合物也有助于保护和修复头发免受化学源或物理源的损伤，例如染发、漂白、拉直或定型技术的损伤，从而也促进了此类技术的使用。

本发明的另一个技术问题是提供这样一种方法和组合物，该方法和组合物可以简单的结合到现有的染发/染色和发型设计技术中，既可以是专业的(即，在发廊中)，也可以是家庭的，还可以结合到护发产品中，例如护发素、染发/染色产品和发胶中。

本发明的另一个技术问题是提供一种对环境友好的方法和组合物。

技术实现要素：

有鉴于此，为了解决上述问题，本发明公开了一种用于处理和/或预防含角蛋白的组织中受损角蛋白的方法，该方法包括以下步骤：

a)在含角蛋白的组织上施用化妆品组合物，所述组合物包含携带至少一个光反应性官能团的分子和至少一种光引发剂；和

b)将含角蛋白的组织暴露于光下进行处理，所述光的波长适合于激活至少一种光引发剂。

本发明的上述方法也将被称为“第一方法”。

所述“含角蛋白的组织”在此处是指身体组织，其典型特征是存在带有二硫键的角蛋白丝，例如人或动物的毛发、人或动物的皮肤和指甲。

优选的，含角蛋白的组织选自人或动物毛发、人或动物皮肤和/或(人)指甲，更优选人或动物毛发，甚至更优选人头皮毛发。

术语“毛发”是指一根或多根毛发。

优选的，所述化妆品组合物是流体组合物，更优选为液体组合物。

在一个优选的实施方式中，化妆品组合物是悬浮液或乳液的形式，更优选为悬浮液。

所述化妆品组合物可以是例如液体、洗剂、乳剂、摩丝、喷雾剂、凝胶、霜剂、洗发剂或护发素的形式。

优选的，为了方便，化妆品组合物可以通过挤压瓶喷嘴或通过喷雾或本领域已知的任何其他方法来施用。

所述“光反应性官能团”在此处是指在合适的光引发剂存在下，能够被波长在10nm～100μm之间、更优选在300nm～1400nm之间、甚至更优选在360nm～800nm之间的光活化的官能团，以形成能够与目标位点形成共价键的反应性中间体，即游离硫醇(也称为巯基)。

在本说明书中，术语“光”一词用于表示“电磁辐射”。在整个说明书中，术语“电磁辐射(electromagneticradiation)”和词语“光(light)”也可被称为“辐射”。

在本发明中，紫外(uv)辐射(或光)是指波长为300nm～400nm的辐射(或光)；可见光辐射(或光)是指波长为＞400nm～700nm的辐射(或光)，近红外(nir)辐射(或光)是指波长为＞700nm～1400nm的辐射(或光)。

优选的，光反应性官能团选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基苯、炔烃及其组合，更优选为炔烃。

优选的，携带至少一个光反应性官能团的分子携带至少两个所述光反应性官能团，其中所述官能团是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙烯基苯。

在下文中，术语“反应性分子(reactivemolecules)”也将用来指“携带至少一个光反应性官能团的分子”。类似的，“反应性分子(reactivemolecule)”也将用于指“携带至少一个光反应性官能团的分子”。

优选的，所述反应性分子的取代度大于5％，更优选大于20％，甚至更优选大于30％，甚至更优选大于40％，甚至更优选大于50％，最优选大于55％。

取代度可以基于起始分子和取代基之间的摩尔比来调节。例如，在甲基丙烯酸酯官能化明胶的制备中(见实施方式1)，起始分子和取代基分别是明胶和甲基丙烯酸酯(maa)。

本发明中反应性分子的“取代度”是指起始分子中已经用所述光反应性官能团官能化的官能团(例如胺、羧酸或羟基)的百分比数，其基于所述起始分子官能化反应中涉及的官能团(例如胺、羧酸或羟基)的总数。取代度可以通过本领域已知的任何方法来确定，例如核磁共振(nmr)(nichol.,j.w.etal.(2010)biomaterials,31(21)5536-5544)；三硝基苯甲酸测定法(yoon,h.j.etal.(2016)plosone11(10)1-18)；或habeeb法(habeeb,af.(1966)anal.biochem,14,328-336)；最好是核磁共振。

例如，在核磁共振方法中，将含有官能化分子的样品溶解在氘代溶剂中，例如d2o(氘代)或氘代二甲基亚砜(ddmso)，并使用例如300mhzvarian光谱仪(美国加利福尼亚州帕洛阿尔托瓦里安公司(varianinc,paloalto))通过¹h核磁共振光谱进行分析。将结果与未官能化的样品进行比较，可以确定已官能化的潜在官能团总数的百分比。

优选的，所述活性分子从起始分子的主链、侧链和/或末端/(i)的官能化反应获得。

优选的，其中轻反应性官能团是炔烃的反应性分子从起始分子的主链、侧链和/或末端官能化反应获得，更优选侧链的官能化。

优选的，其中光反应性官能团是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙烯基苯的反应性分子通过起始分子侧链的官能化反应获得。

优选的，在反应性分子中，光反应性官能团共价结合。

优选的，所述反应性分子与水性或溶剂性化妆品递送系统相容，更优选水性化妆品递送系统。

优选的，本发明反应性分子的选择是基于它们与含角蛋白组织的化学相容性，更优选人或动物毛发，甚至更优选人头皮毛发，最优选还基于它们在过量时通常用水冲洗掉含角蛋白组织的适用性。

在本发明的一个优选实施方式中，活性分子从氨基酸、糖类和/或脂肪酸和/或其残基的官能化中获得。换言之，起始分子优选是氨基酸、糖类和/或脂肪酸和/或其残基。

优选的，氨基酸、糖类和/或脂肪酸和/或其残基是天然氨基酸、糖类和/或脂肪酸和/或其残基。术语“天然氨基酸、糖类和/或脂肪酸和/或其残基”在本文中用来指自然界中发现的氨基酸、糖类和/或脂肪酸和/或其残基。

氨基酸可以是游离氨基酸，或者可以通过肽键以支链或直链多肽链或蛋白质的形式与其他氨基酸结合的氨基酸。

优选的，所述支链或直链多肽链的链长包含2～3000个氨基酸残基。

优选的，所述蛋白质的分子量在0.1kda～800000da之间，更优选在1kda～100000da之间，甚至更优选在400da～2kda之间。

优选的，所述蛋白质选自胶原、明胶、角蛋白和白蛋白。

在一个优选的实施方式中，所述蛋白质和氨基酸选自植物蛋白质和氨基酸，即来自植物来源的蛋白质和氨基酸。

优选的，所述植物蛋白选自水解大豆蛋白、水解小麦蛋白、水解大米蛋白、水解藜麦蛋白、水解大麦蛋白、水解植物蛋白及其混合物。

优选的，所述植物氨基酸是氨基酸的混合物，所述混合物模仿角蛋白的特性，例如含有小麦和大豆氨基酸的溶液(例如印度tri-k工业公司的商标为fisionkeraveg18的溶液)。

从蛋白质的官能化反应获得的活性分子的例子是明胶甲基丙烯酰、明胶丙烯酸酯、明胶甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸酯、明胶乙烯基苯和甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的明胶。

蛋白质和/或其残基的官能化可以根据本领域已知的方法进行。特别的，蛋白质在其侧链中用丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的官能化可以根据本领域已知的方法进行，例如nichol,jw.etal.(2010,nichol,jw.etal.(2010)biomaterials,31(21):5536-5544)；gaudetid.andshreiber,di.(2012,gaudetid.andshreiber,di.(2012)biointerphases,2012,7:25)；brinkman,wt.etal.(2003,brinkman,wt.etal.(2003)biomacromolecules,4,890-895)；teramotoetal.(2012,teramotoetal.(2012),materials,5,2573-2585)；vandenbulckeetal.(2000,vandenbulckeetal.(2000)biomacromolecules,1,31-38)。

优选的，糖是选自单糖、二糖、支链或直链寡糖以及支链或直链多糖的形式。

优选的，多糖的分子量在0.1kda～800000da之间，更优选在1kda～300000da之间，甚至更优选在2kda～300kda之间。

优选的，多糖选自透明质酸、藻酸盐、葡萄糖、纤维素及其衍生物。例如，多糖可以是盐，优选透明质酸盐。

优选的，所述单糖选自葡萄糖(dextrose)、葡萄糖(glucose)和果糖。

糖类和/或其残基的官能化可以根据本领域已知的方法进行。特别的，糖类与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或炔烃的官能化可以根据本领域已知的方法进行，例如smedska.etal.(2001,smedska.etal.(2001)journalofbiomedicalmaterialresearch,54,115-121)；fennd.etal.(2009,fennd.etal.(2009)reactive&functionalpolymers69,347-352)；yin,r.etal.(2010,yin,r.etal.(2010)carbohydratepolymers,82,412-418)；roy,b.andmukhopadhyay,b.(2007,roy,b.andmukhopadhyay,b.(2007)tetrahedronletters,48,3783-3787)。

优选的，所述脂肪酸是游离脂肪酸或结合形成的脂质，例如用甘油酯化形成甘油酯或磷脂，或结合形成的其他脂质。脂肪酸可以是饱和或不饱和脂肪酸。

优选的，所述脂肪酸的碳原子数为2～100，更优选为5～70，甚至更优选为7～25。

优选的，所述脂肪酸选自硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、亚油酸。

脂肪酸和/或其残基的官能化可以根据本领域已知的方法进行。特别的，脂肪酸与丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或炔烃的官能化可以根据本领域已知的方法进行，例如adekunle,k.etal.(2009,adekunle,k.etal.(2009)journalofappliedpolymerscience,115,6,3137-3145)；thiele,c.etal.(2012,thiele,c.etal.(2012)acschemicalbiology,7,2004-2011)；troncietal.(2013,troncietal.(2013)j.mater.chem.b.mater.biolo.med.,1(30),2705-3715),lascala,j.j.etal.(2004,lascala,j.j.etal.(2004)polymer45,7729–7737)。

任选的，或者另外，所述反应性分子由合成聚合物的官能化反应获得，更优选携带至少一个炔烃官能团的合成聚合物。换言之，所述起始分子优选是合成聚合物，更优选携带至少一个炔烃官能团的合成聚合物。

合成聚合物选自适合化妆品用途的聚合物，包括聚乙烯吡咯烷酮均聚物和共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酰胺、聚乙烯酰胺、聚氨酯和有机硅。

优选的，合成聚合物用炔烃官能团官能化。

由合成聚合物与炔烃的官能化反应获得的反应性分子的例子是官能化的氨基酸或肽，例如聚左旋赖氨酸氢溴酸盐接枝炔烃(在侧链或末端官能化)和左旋高炔丙基甘氨酸。

由主链上带有炔烃的合成聚合物的官能化反应获得的反应性分子的例子也称为炔酰胺，是苯磺酰胺、恶唑烷酮和吡咯烷酮，例如4-甲基-n-(2-苯基乙炔基)-n-(苯基甲基)-苯磺酰胺、3-(1-辛基-1-基)-2-恶唑烷酮、3-(2-苯基乙炔基)-2-恶唑烷酮、1-(2-苯基乙炔基)-2-吡咯烷酮、(r)-4-苯基-3-(2-苯基乙炔基)恶唑烷-2-酮和tms-n-乙炔基-n,4-二甲基苯磺酰胺≥95％。

炔烃官能化的合成聚合物的其他例子是α-甲基-聚(2-乙基-2-噁唑啉)-ω-炔烃(me-petox-炔烃)，(s)-(-)-2-叠氮基-6-(boc-氨基)己酸(二环己基铵)盐，(s)-2-叠氮基-3-(4-叔丁氧基苯基)丙酸环己基铵盐，(s)-5-叠氮基-2-(fmoc-氨基)戊酸，l-叠氮基单丙氨酸盐酸盐，(s)-2-叠氮基-3-(3-吲哚基)丙酸环己基铵盐，(s)-2-叠氮基-3-甲基丁酸环己基铵盐，(s)-2-叠氮基-3-苯基丙酸(二环己基铵)盐，(r)-2-(boc-氨基)-5-己酸，boc-3-叠氮基-ala-oh(二环己基铵)盐，n-boc-4-叠氮基-l-高丙氨酸(二环己基铵)盐，n-boc-6-叠氮基-l-正亮氨酸(二环己基铵盐)，boc-4-叠氮基-phe-oh，boc-炔丙基-gly-oh，boc-(r)-4-(2-丙炔基)-l-脯氨酸，(s)-(-)-4-叔丁基氢2-叠氮琥珀酸(二环己基铵)盐，n2-[((1,1-二甲基乙氧基)羰基]-n6-[(2-丙炔氧基))[羰基]-l-赖氨酸90％，fmoc-β-叠氮基-丙氨酸-oh，fmoc-(r)-炔丙基-ala-oh，fmoc-(s)-炔丙基-ala-oh，l-均炔丙基甘氨酸盐酸盐。

本发明的化妆品组合物可以包含任何上述活性分子的混合物，即通过以下物质的官能化反应获得的活性分子：氨基酸和/或其残基；糖类和/或其残基；脂肪酸和/或其残基；和合成聚合物的任何组合。

例如，化妆品组合物可以包含从氨基酸和/或其残基的官能化反应获得的反应性分子和从合成聚合物的官能化反应获得的反应性分子；或者它可以包含从氨基酸和/或其残基的官能化反应获得的反应性分子和从糖类和/或其残基的官能化反应获得的反应性分子；或者它可以包含从氨基酸和/或其残基的官能化反应获得的反应性分子、从糖类和/或其残基的官能化反应获得的反应性分子、以及从合成聚合物的官能化反应获得的反应性分子；或上述活性分子的任何其他组合。

本发明的活性分子可以根据本领域已知的方法合成。此外，本发明的反应性分子可以是市售的。

优选的，在本发明的方法中，含角蛋白组织中的受损角蛋白包含至少两个游离巯基，更优选每克含角蛋白组织包含至少2μmol游离巯基，最优选每克含角蛋白组织包含2～1000μmol游离巯基。

优选的，在本发明的方法中，所述含角蛋白的组织是人或动物的毛发，甚至更优选人的头皮毛发，并且每克含角蛋白的组织包含至少2μmol，更优选至少20μmol，甚至更优选至少200μmol，最优选200μmol～1000μmol的游离巯基。

每克含角蛋白组织中巯基数量浓度的测定可根据本领域已知的任何方法进行，例如xuetal.(2017)，“greenandsustainabletechnologyforhigh-efficiencyandlow-damagemanipulationofdenselycrosslinkedproteins”(《高效和低损伤处理密集交联蛋白质的绿色和可持续技术》)，acsomega，第2卷，1760-1768年，“材料和方法”一节的“巯基、羧基和氨基的滴定”一节中描述的方法。

优选的，所述受损的含角蛋白的组织是人或动物的毛发，更优选的是人的头皮毛发，并且该毛发表现出一种或多种以下特征：干燥的质感、暗淡的外观、差的光泽、脆弱、断裂、分叉和表面脂质减少。

优选的，所述受损的含角蛋白的组织是人或动物皮肤，并且所述皮肤表现出一种或多种以下特征：干燥、瘙痒、起皱和表面脂质减少。

优选的，所述受损的含角蛋白的组织是(人)指甲，并且所述指甲表现出一种或多种以下特征：脆弱、多孔、柔软、存在白线和表面脂质减少。

优选的，在步骤a)的化妆品组合物中，活性分子以基于组合物体积的重量百分比的浓度存在，该浓度为至少0.01％，更优选包含在0.05％～20％之间，甚至更优选包含在0.1％～15％之间，最优选包含在0.5％～10％之间。

优选的，在步骤a)中，含角蛋白的组织选自人或动物的毛发，人或动物的皮肤，和/或(人)指甲，更优选人或动物毛发，甚至更优选人头皮毛发，并且所述角蛋白包含至少两个游离巯基。换言之，所述角蛋白是受损的角蛋白。

优选的，在第一方法的步骤a)中，所述角蛋白是受损的角蛋白。

优选的，所述动物毛发和/或皮肤是哺乳动物毛发和/或皮肤，更优选宠物的毛发和/或皮肤，例如猫、狗、兔子和马。

例如，基于角蛋白的损害程度和要获得的期望结果，本领域技术人员有能力调节要施用的组合物的量及其浓度。

优选的，在步骤a)中，所述含角蛋白的组织是人或动物的毛发，更优选人的头皮毛发，并且是潮湿的。事实上，与干头发相比，湿头发能更好地渗透活性分子。

光引发剂是一种将吸收的紫外光、可见光或近红外光以引发物种的形式转化为化学能(即光引发剂被激活)的分子，例如自由基或阳离子。

优选的，所述光引发剂在10nm～100μm之间，更优选在300nm～1400nm之间，甚至更优选在360nm～800nm之间，最优选在360nm～400nm之间的波长下被活化(或激发)。

优选的，所述光引发剂是自由基光引发剂。

所述至少一种光引发剂可以是单组分、双组分或多组分体系，优选单组分体系。

优选的，所述光引发剂是水溶性的。

根据本发明的一个实施方式，所述光引发剂在紫外辐射下被活化(或激发)，并且所述光引发剂优选自α-羟基酮或其衍生物，例如安息香醚、苄基缩酮、α-二烷氧基-烷基-酚、α-羟基-烷基-酚、α-氨基-烷基-酚、酰基-氧化膦、苯并-酚和硫杂蒽酮。

紫外光谱中合适的光引发剂的例子是双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物(819)、双(η5-2，4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1h-吡咯-1-基)-苯基)钛(784)、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(2959)。

根据本发明的另一个优选实施方式，所述光引发剂在可见光下被活化(或激发)。可见光光谱中合适的光引发剂的例子是2',4',5',7'–四溴荧光素二钠盐(eosiny)、2,2'-偶氮双[2-甲基-n-(2-羟乙基)丙酰胺(va-086)、单酰基氧化膦盐和二酰基氧化膦盐、二茂钛。

根据本发明的另一个优选实施方式，所述光引发剂在近红外辐射下被活化(或激发)，并且所述光引发剂优选选自环亚苄基酮基引发剂。

优选的，所述光引发剂以基于化妆品组合物总体积的重量百分比的浓度存在于化妆品组合物中，该浓度至少在0.01％～10％之间，更优选在0.1％～5％之间，甚至更优选在0.5％～3％之间。

优选的，所述化妆品组合物的ph为4～9，更优选为6～7.4。

优选的，所述化妆品组合物还包含一种或多种选自水、磷酸盐缓冲盐水和油的辅料，优选是水。

优选的，所述水是超纯水，例如密理博(milli)水(密理博公司，德国达姆施塔特)。

优选的，所述化妆品组合物还包含一种或多种成分，更优选选自增湿剂、酸度调节剂、油、表面活性剂、润滑剂、螯合剂、抗静电剂、抗菌剂、防腐剂、乳化剂、增稠剂、保湿剂和防晒剂和/或芳香剂。

优选的，所述化妆品组合物还包含至少一种着色剂，优选选自颜料、染料及其组合。

优选的，所述着色剂以基于化妆品组合物的体积的重量百分比的浓度存在，该浓度为0.0001～1％，更优选为0.001～0.1％。

在优选的实施方式中，当暴露于波长在10nm～100μm之间，更优选在300nm～1400nm之间，甚至更优选在360nm～800nm之间，最优选在360nm～400nm之间的辐射时，着色剂能够发光。

优选的，所述着色剂是荧光染料或非荧光染料，更优选荧光染料。

荧光素是可用作本发明中荧光染料的一个示例。

优选的，所述着色剂以物理或共价方式结合到分子上，更优选为物理结合，例如通过范德华力或氢键。

优选的，在步骤a)中，所述化妆品组合物被均匀地涂敷在含角蛋白的组织上。

优选的，所述含角蛋白的组织是人或动物的毛发，更优选人的头皮毛发，并且所述化妆品组合物借助于刷子或梳子来施用。

着色剂的存在，特别是荧光着色剂的存在，使得使用者能够确定(例如通过将头发暴露于紫外线辐射来确定)化妆品组合物是否均匀地涂抹在头发上。众所周知，机械应力，如过度梳理头发，尤其是在潮湿时，会导致头发损伤。因此，能够确定组合物何时被均匀施用而具有双重优点，即优化了结果的均匀性，同时避免了一旦组合物被均匀涂布后对头发的任何不必要的处理。

在本发明中，步骤b)中的表述“进行处理”是指化妆品组合物与含角蛋白的组织接触。

优选的，在步骤b)中，将组合物处理至少5min，更优选7～40min，甚至更优选10～30min，最优选15～20min。

优选的，在步骤b)中，含角蛋白组织的环境温度在4℃～35℃之间，更优选在10℃～30℃之间，最优选在20℃～25℃之间。

优选的，在步骤b)中，将含角蛋白的组织暴露于波长在360～800nm之间、更优选在360～400nm之间的光(紫外光)。

优选的，在步骤b)中，将含角蛋白的组织暴露在光下至少5min，更优选7～40min，甚至更优选10～30min，最优选15～20min。

优选的，在步骤b)中，所述含角蛋白的组织在处理时间的持续时间内暴露于光下。

可以使用本领域已知的任何合适的发光装置，例如辐射灯或辐射发射梳，将含角蛋白的组织暴露于光下。

优选的，在步骤b)中，所述含角蛋白的组织是人或动物的毛发，更优选的是人的头皮毛发，并且毛发被梳理或刷理，更优选的使用发光梳子或刷子，甚至更优选的使用uv-a梳子或激光梳子。

优选的，发光梳或发光刷发射波长在360nm～400nm之间，更优选在360nm～380nm之间，甚至更优选为370nm的光。

优选的，发光梳或发光刷同时发射紫外光和近红外光，优选的在使用期间，在紫外光和近红外光之间切换使用。

优选的，在步骤b)中，在处理时间的持续时间内梳理或刷头发。

优选的，步骤b)之后是步骤c)，漂洗含角蛋白的组织，优选人或动物的毛发，更优选人的头皮毛发。

优选的，步骤c)中用水进行冲洗的步骤持续到从含角蛋白的组织中完全除去过量的残余物，优选为未反应的反应分子。

如上所述，受损角蛋白的特征在于角蛋白丝上和角蛋白之间的二硫键(或者更确切地说，二硫化物)断裂，从而暴露出游离巯基。

本发明通过提供共价连接到游离硫醇以在它们之间建立交联的官能团来解决技术问题。继而，重建了含有角蛋白的健康组织的典型的光滑和健康的外观，如人或动物的毛发、指甲和人或动物的皮肤。只要施加的反应分子的总数足够多，在该组合物的一种应用中所有游离的硫醇都可以被交联。

事实上，当被光引发剂活化时，本发明的反应性分子使官能团(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基苯和/或炔烃)共价连接到受损毛发上的游离硫醇，从而形成交联。该反应是自由基介导的硫醇烯(在丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和乙烯基苯的情况下)或硫醇炔(在炔烃的情况下)偶联。konurayetal.(2018,konurayetal.(2018)polymers,10,178)提供了烯烃和炔烃交联反应的概述。

在丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙烯基苯官能团的情况下，一个烯烃可以与一个游离硫醇交联。为了在两个游离硫醇基之间建立交联(即桥接断裂的二硫化物)，在同一反应性分子上需要至少两个这样的官能团。另一方面，在炔烃的情况下，活性分子上的一个这样的官能团足以结合两个硫醇并桥接它们。

图1示意性的示出了本发明的方法修复受损角蛋白(例如毛发上的角蛋白)的机理。

在图1a中，箭头左侧的示意图代表健康头发的角蛋白丝，其显示天然存在的二硫键(或桥)。在环境或化学应力(由箭头表示)作用下，二硫键被裂解，产生游离硫醇，如图1a箭头右侧所示。

本发明的方法提供了在光存在下与游离硫醇结合的活性分子，从而在相邻的游离硫醇之间建立交联。如图1b所示，特别涉及携带至少两个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能团的反应性分子。图1c示出了在携带至少一个炔烃官能团的反应性分子的情况下，根据本发明的方法，相邻游离硫醇之间的交联。

由于交联是基于强共价键，因此该方法的效果是永久的，持续时间至少为30天，更优选至少为6个月，甚至更优选至少为一年，最优选至少为18个月。

为了防止角蛋白的进一步损伤，和处理任何新的角蛋白损伤，和/或将结果保持更长时间，特别是在人或动物的毛发中，更优选在人的头皮毛发中，本发明的上述方法可以在先前处理过的含角蛋白的组织上重复一次或多次。

因此，在本发明的优选实施方式中，重复本发明方法的步骤a)～步骤c)。

在下文中，根据该优选实施方式的本发明方法的重复也将被称为“第二方法”。

优选的，在第二方法的步骤a)中，将化妆品组合物施用于含角蛋白的组织，更优选人或动物的毛发，甚至更优选人的头皮毛发，其包含共价结合到所述反应性分子的角蛋白丝。

优选的，包含与反应性分子共价结合的角蛋白细丝的含角蛋白的组织，更优选人或动物毛发，甚至更优选人头皮毛发，先前已经经历了本发明的用于处理和/或预防受损毛发的方法(即第一方法)。

根据本发明的这个实施方式，化妆品组合物可以配制成头发调理组合物。例如，可以通过向本发明的化妆品组合物中加入头发护发素，或者通过向现有的头发调理组合物中加入本发明的化妆品组合物来实现。

在本发明中，“护发素”是指用于调理组合物以软化、平滑或改变头发光泽的化妆品成分。合适的护发素包括但不限于聚阳离子聚合物，例如聚季铵聚合物或有机硅季铵-8；醇类，例如油醇、硬脂醇、鲸蜡醇、泛醇；油类，如绣线菊籽油、芒果籽油、葡萄籽油、霍霍巴籽油、甜杏仁油等；多元醇；和其他成分，例如水解的小麦和/或大豆蛋白质氨基酸、米糠蜡、羟乙基二十二碳六烯酸丙基二鎓氯化物、芦荟叶提取物、库拉索芦荟叶汁、植烷三醇、棕榈酸视黄酯、甲基硫酸二十二碳六烯酸甲酯、环戊硅氧烷、季铵-91、硬脂酰胺丙基二甲胺，其可通过例如增加光泽和丝滑感、减少静电、增加光滑度来改善头发的外观。

在本发明中，“调理组合物”是包含有效量的一种或多种护发素的组合物，其被应用于头发以软化、平滑头发或改变头发的光泽。

所述调理组合物或护发素可以是任何已知的类型，即包装型、免洗型、普通型和固定型。

优选的，根据该优选实施方式(即在第二方法中)，步骤(b)进行5～10min，更优选8～12min。

优选的，在第二方法的步骤b)中，将含角蛋白的组织，更优选人或动物的毛发，甚至更优选人的头皮毛发暴露于光下5～15min，更优选8～12min。

优选的，根据该优选实施方式，步骤c)之前是步骤c′)，使含角蛋白的组织，更优选人或动物毛发，甚至更优选人头皮毛发，在不暴露于辐射的情况下处理至少5min，更优选10～45min，甚至更优选20～40min。

优选的，本发明的第一方法在1周～6个月，更优选1～3个月的时间后重复。

为了获得最佳结果，本发明的第二方法可以以每月1～20次的频率进行，更优选每周1～4次，最优选每周1～2次；更优选进行4～8周。

在根据本发明的第一方法进行处理之后，在先前的处理之后一个月或两个月重复该方法(即实施本发明的第二方法)实际上是良好的做法。一次重复通常足以保持预期的结果。然而，第二方法可以重复多次，并且频率更高，这取决于要达到的结果。

优选的，根据该优选实施方式，在第二方法中，含角蛋白的组织是人或动物的毛发，甚至更优选的是人的头皮毛发，并且使用发射辐射的梳子或发射辐射的刷子将其暴露于光下。

在下文中，“辐射发射梳”和“辐射发射刷”可以互换使用。

在本发明的另一个优选实施方式中，重复本发明第一方法的步骤a)～c)，化妆品组合物的活性分子浓度低于第一方法和/或第二方法中化妆品组合物的浓度。

在下文中，根据该进一步优选实施方式的本发明的第一方法的重复也将被称为“第三方法”。

本发明的第三方法可以每周重复一次或两次，更优选进行1～8周。

优选的，根据该进一步优选的实施方式，在第三方法中，使用可发射辐射的梳子将含角蛋白的组织，更优选人或动物的毛发，甚至更优选人的头皮毛发暴露于光下，或者暴露于可见光下。

实际上，所述第三方法特别适合在家里进行。

优选的，本发明的第三方法遵循本发明的第一方法和/或第二方法。

优选的，根据该进一步优选的实施方式(第三方法)，所述化妆品组合物包含至少一种护发素。

本发明还涉及包含所述反应性分子和至少一种光引发剂的所述化妆品组合物。

所述化妆品组合物在4～25℃的温度下可以稳定储存至少6个月，优选至少12个月，甚至更优选至少2年。所谓“稳定”，是指超过30％的分子是完整的，在合适的光引发剂存在下对光有反应性。

本发明进一步涉及本发明的化妆品组合物在含有角蛋白的组织上的用途，所述含角蛋白的组织优选人或动物的毛发、人的指甲和/或人或动物的皮肤，更优选人或动物的毛发，甚至更优选人的头皮毛发，所述组合物包含至少两个用于处理和/或预防受损角蛋白的游离巯基。

本发明进一步涉及本发明的化妆品组合物在含有角蛋白的组织上的用途，所述组织优选人或动物的毛发、人的指甲和/或人或动物的皮肤，更优选人或动物的毛发，甚至更优选人的头皮毛发，所述组合物包含至少两个游离巯基，用于在所述至少两个游离巯基之间形成交联(即形成二硫键)。交联是活性分子的至少一个光活性官能团和游离硫醇之间共价结合的结果。

本发明进一步涉及本发明的化妆品组合物在人或动物毛发上，甚至更优选在人头皮毛发上的用途，其包含至少两个游离硫醇基团，用于封闭毛发角质层。

优选的，所述含角蛋白的组织是受损的含角蛋白的组织。

本发明进一步涉及本发明的组合物在含角蛋白的组织上的用途，优选人或动物的毛发，更优选人的头皮毛发，所述组合物包含共价结合到反应性分子上的角蛋白丝。

优选的，包含与反应性分子共价结合的角蛋白丝的含角蛋白组织，先前已经经历了本发明的用于处理和/或预防受损毛发的方法，所述组织优选人或动物的毛发，更优选人的头皮毛发。

优选的，本发明的化妆品组合物与暴露于光线下的含角蛋白的组织结合使用。

优选的，本发明的化妆品组合物可与另一种化妆品结合使用，例如头发调理组合物、染发/着色产品或发胶，以及护手霜或身体霜。

本发明的化妆品组合物也可以是毛发漂白、拉直、卷曲或染色制剂。

化妆品组合物的活性分子实际上与其他各种用于头发处理的其他分子是兼容的。

本发明还涉及着色剂的用途，优选为荧光着色剂，更优选为共价结合到反应性分子上的着色剂，在本发明的化妆品组合物中，用于显现本发明的化妆品组合物应用的均匀性。特别的，当含角蛋白的组织暴露于具有合适波长的光时，着色剂可以被检测到。

此外或可选的，如上所述的着色剂也可用于使含角蛋白的组织永久着色。

本发明的方法具有多个优点。

本发明的方法的主要优点是它具有持久的效果。

与角蛋白的共价结合仅在暴露于辐射时发生，这一事实增强了最佳结果。在应用的情况下，在漂洗含角蛋白的组织后，除去所有残余物，包括光引发剂，共价结合的分子不再与辐射反应。由此获得的结果在时间上是一致的，并且该方法是安全的。

活性分子和游离硫醇之间的共价键，以及修复角蛋白丝上的损伤，也针对未来的机械和化学应力提供了保护层。这种保护层可以使含有角蛋白的组织看起来更健康，对于头发来说，它可以增大头发的体积，使它看起来更健康。

此外，保护层可以具有保湿效果，从而防止例如头发干燥和皮肤干燥。

此外，本发明的活性分子以及用于本发明方法的组合物中的任何其他成分可以选择为有机的和天然来源的。因此，该组合物可以是环境友好的并且操作安全的。

本发明的活性分子在储存时特别稳定。这是因为官能团是共价结合的。这允许组合物进行长时间储存。

本发明的方法也易于实施，并且不需要昂贵的设备。

它可以由专业人员(例如专业发型师)进行，但也可以适合在家里进行，例如使用紫外线梳、激光梳，或者在处理期间将头发暴露在可见光下。

因此，本发明涉及用于处理和/或预防人或动物毛发(优选人头皮毛发)中受损的角蛋白的成套部件，其包含化妆品组合物的第一和第二制剂，所述化妆品组合物包含本发明的反应性分子。

所述第一制剂和第二制剂中的至少一种可以包含护发素。可选的，可以将第一制剂和第二制剂中的至少一种添加到调理组合物中。

第一制剂是适用于在头发上重复本发明方法的组合物，其包含反应性分子(即本发明的第二方法)。第二制剂的活性分子浓度低于第一制剂，可以每周使用一次或两次。第二制剂适合于实施本发明的第三方法。

第一制剂和第二制剂可以是漂白制剂、拉直制剂、波动制剂、卷曲制剂或着色制剂。

所述成套部件还可包含用于本发明方法的化妆品组合物的第三制剂，其中该组合物具有比第一制剂更高或相同的活性分子浓度，并适于应用于受损头发，优选在其角蛋白丝上不包含活性分子。因此，第三种制剂适合于实施本发明的第一方法。

在一个优选的实施方式中，所述化妆品组合物包含至少一种可在可见光谱中被活化的光引发剂。

在另一个优选实施方式中，所述化妆品组合物包含至少一种可在紫外光谱中被活化的光引发剂。

所述成套部件还可以包括辐射发射梳。

附图说明

图1是头发角蛋白丝的示意图。图1a显示了角蛋白损伤对角蛋白丝之间的二硫键的影响。图1b显示了本发明的方法对受损角蛋白的效果，其中活性分子上的官能团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。图1c显示了本发明的方法对受损角蛋白的效果，其中活性分子上的官能团是炔烃。

图2示出了根据dtt受损毛发(2a)和本发明的处理方法修复后的毛发(2b)的电子显微图像。

图3示出了用本发明的方法处理之前(3a)和之后(3b)的志愿者头发的两张对比照片。

图4示出了在本发明的处理中应用化妆品组合物后用紫外光照射头发的照片，其中该组合物含有荧光染料。

具体实施方式

本发明将参考以下通过说明性和非限制性情况提供的实施例进一步描述。

实施例1

包含甲基丙烯酸酯官能化明胶的组合物的制备。

将20％w/v鱼明胶(法国威沙特(weishardt)国际公司)溶解在55℃的蒸馏水中至500ml。使用3n氢氧化钠(sigma)调节至ph8.5-9。在连续剧烈搅拌下，将甲基丙烯酸酐(maa，从sigma-aldrich(瑞典)获得)加入到溶液中，相对于明胶赖氨酸侧基为3摩尔过量(即明胶赖氨酸与甲基丙烯酸酐的摩尔百分比为1:3)，而不改变酸碱度和温度，以获得侧链上带有甲基丙烯酸基团的明胶的官能化化合物。

反应1小时后，在室温(约25℃)下，使用从spectrumlaboratories,inc.(美国加州)获得的透析膜(mwco12000-14000kda)将混合物用水(ph8-9)透析24小时，以除去任何未反应的甲基丙烯酸酐和反应的其它副产物。

然后将反应产物冷冻干燥。其取代度由核磁共振确定。

核磁共振分析显示明胶的改性率高于50％。换言之，超过50％的赖氨酸胺已经被甲基丙烯酸酯基团取代。

实施例2

包含丙烯酸酯官能化明胶的组合物的制备。

实施例1的方法通过用丙烯酸酐代替甲基丙烯酸酐来进行(mp生物医学，美国)。核磁共振分析显示明胶改性超过55％。

实施例3

包含甲基丙烯酸缩水甘油酯官能化明胶的组合物的制备。

实施例1的方法通过用甲基丙烯酸缩水甘油酯(sigma-aldrich，瑞典)代替甲基丙烯酸酐来进行，其中使用1m盐酸将溶液调节至ph3.5～4。此后，将6ml甲基丙烯酸缩水甘油酯滴加到溶液中。反应在50℃下进行24小时，产物通过用上述透析膜在40℃下对密理博水(milli-q)(密理博公司，德国达姆施塔特)透析5天以进行纯化。核磁共振分析显示明胶改性超过40％。

实施例4

包含乙烯基苯官能化明胶的组合物的制备。

实施例1的方法是通过用溶解在0.5m盐酸中的4-乙烯基苯氯化物(vbc)(sigma-aldrich，瑞典)代替甲基丙烯酸酐来进行，在加入相对于明胶中赖氨酸胺摩尔比为1:5的摩尔过量的vbc(即明胶赖氨酸与vbc的摩尔百分比为1:5)之前，将溶液中和至ph7.4-8。反应在50℃下进行24小时，产物通过用上述透析膜在40℃下对milliq水(密理博公司，德国达姆施塔特)透析5天以进行纯化。核磁共振分析显示明胶改性>30％。

实施例5

包含炔官能化明胶的组合物的制备。

实施例1的方法是通过用炔丙基n-羟基丁二酰亚胺酯(sigma-aldrich，瑞典)代替甲基丙烯酸酐来进行，炔丙基n-羟基丁二酰亚胺酯溶解在最小量的二甲基亚砜(dmso)(sigma)中，相对于明胶中赖氨酸胺基团的摩尔百分比为1:5摩尔过量(即明胶赖氨酸与炔丙基n-羟基丁二酰亚胺酯的摩尔百分比为1:5)，在50-55℃搅拌3小时的同时进行滴加。使用12-14kda截止透析管(美国加州光谱实验室公司)对反应混合物用蒸馏水(>ph8)透析2天，以除去反应副产物。核磁共振分析显示明胶改性>25-30％。

实施例6

头发组合物的制备。

实施例1中产物的5％(w/v)组合物是通过将适量产物溶解在与1％光引发剂irgacure(由sigmaaldrich提供，瑞典)混合的蒸馏水中而制备得到，该光引发剂先前已经溶解于80℃的热水中。防腐剂(包括苯甲酸钠和苯氧基乙醇)也作为抗菌剂加入。该组合物表现出长于12个月的保质期。

实施例7

头发处理(本发明的第一方法)

来自四名志愿者的健康头发通过施用溶解在磷酸盐缓冲盐水(pbs，ph7.4)中的200mm二硫苏糖醇(dtt)两小时而受损，磷酸盐缓冲盐水的量足以覆盖所有头发。dtt的作用如图1b所示。

用梳子将实施例6的组合物涂在受损的头发上，同时用dibotech紫外手电筒(瑞典kjell公司)照射紫外光(385-400nm)15min。然后用水冲洗掉头发上的组合物，并使头发干燥。组合物的作用如图1b所示。

使用扫描电子显微镜对处理后的头发进行电子显微成像。并将其与之前获得的dtt受损头发的图像进行了比较。结果如图2所示，其中示出了暴露于dtt后的受损头发(图2a)和本发明处理方法修复后的头发(图2b)之间的比较。可以看出，在图2a中，角质层具有粗糙和不均匀的表面，而在图2b中，角质层是光滑的。

处理后，头发的外观也明显变得更有光泽和闪亮，数量也有所增加，触感也更加柔软。

图3显示了处理前(3a)和处理后(3b)头发外观的比较。可以看出，经过处理后，头发更加光亮，更加均匀，没有先前那么干燥。

4周后进行检查，确定所有志愿者的头发都保持了健康的外观。

实施例8

后续的头发处理(本发明的第二方法)

在实施例7的头发处理之后，对相同的四名志愿者进行根据实施例7的第二次处理，不同之处在于施加到头发上的组合物是实施例6的组合物和不含硫酸盐、磷酸盐和对羟基苯甲酸酯的调理组合物的比例为1:5(基于重量)的混合物，并且具有以下组成：水溶液/水/淡水、氯离子贝氏体(behentrimoniumchloride)、鲸蜡硬脂醇、硬脂酰胺丙基二甲胺、ppg-3苄基醚肉豆蔻酸酯、peg-40蓖麻油、甘油、氯化铈三铵、水解植物蛋白pg-丙基硅烷三醇、刺山柑(arganiaspinosa,argan)核仁油、西蒙得木(jojoba)籽油、椰心叶甲(鳄梨)油、角蛋白氨基酸、水解角蛋白、五氯苯甲醚钠、丝氨基酸、迷迭香(rosemary)叶提取物、薰衣草(lavender)花提取物、洋甘菊(母菊)花提取物、二甲基硅油、十三烷-12、c11-15pareth-7、月桂醇-9、异丙醇、泛醇、异丙醇、丙二醇二乙酸、ppg-1十三烷-6、羟丙基瓜尔胶羟丙基三氯化铵、聚季铵盐-37、丙二醇、喹啉三甲基氯化物、edta二钠、香精(香水)、苯氧乙醇、乙基己基甘油、柠檬酸、黄5色淀(ci19140)、红33色淀(ci17200)、丁基苯基甲基丙胺、羟基异己基3-环二甲苯甲醛、芳樟醇、α-异甲基酮。

施用组合物后，如实施例7中那样，将头发暴露于辐射下处理10min。处理时间结束后，将头发再放置10min，不要暴露在辐射下。然后彻底冲洗头发。

经检查后，确定所有志愿者的头发外观都是健康的。

实施例9

后续调节(本发明的第三方法)

提供给志愿者一瓶100ml根据实施例6制备得到的组合物和实施例8中描述的调理组合物按照1:5(w/v)比例配制的混合物，不同之处在于反应性分子以0.8％(w/v)的浓度与eosiny共存。

指导志愿者每两周使用一次混合物，以跟进实施例7和实施例8的处理。

志愿者被要求使用护发素，并将头发暴露在阳光下15min，然后冲洗干净。

在8周结束时，检查志愿者的头发。结果显示所有志愿者的头发都保持了健康的外观。

实施例10

含有荧光染料的头发组合物

根据实施例6制备得到了一种组合物，不同之处在于ebest荧光素ltc(购自fastcolors，uk)也加入到混合物中(以基于总组合物体积的重量百分比0.001％的浓度添加)。

然后根据实施例7，将该组合物施用于志愿者的头发。

据观察，当紫外光(385～400nm)照射在头发上时，头发组合物被照亮，使得有可能检测到头发上没有施用组合物的任何区域。参见图4。

实施例11

包含烯烃官能化水解大豆蛋白的组合物的制备。

将5％(w/v)的水解大豆蛋白粉(kelisema，意大利)溶解在100ml的milliq水中，并轻轻搅拌。用2n氢氧化钠调节至ph7.5-8.5。随后，在室温(25℃)下以相对于大豆蛋白中赖氨酸胺基团的摩尔百分比5：1的摩尔比将甲基丙烯酸酐(sigma-aldrich，瑞典)滴加到溶液中，以用反应性甲基丙烯酸酯官能团将水解的大豆蛋白改性。

反应1小时后，在室温(约25℃)下，使用从spectrumlaboratories,inc.(美国加利福尼亚州)获得的透析膜(mwco100-500d)将混合物用水(ph8-9)透析24小时，以除去任何未反应的甲基丙烯酸酐和反应的其它副产物。

然后将反应产物冷冻干燥。取代度由核磁共振通过比较原始水解大豆蛋白和水解大豆蛋白甲基丙烯酸酯来确定。

核磁共振分析显示水解大豆蛋白中甲基丙烯酸基团的修饰率高于50％。

实施例12

包含炔官能化水解大豆蛋白的组合物的制备。

将5％(w/v)水解大豆蛋白粉(kelisema，意大利)溶于100ml的milliq水中，并轻轻搅拌。用2n氢氧化钠调节至ph7.5-8.5。随后，以相对于水解大豆蛋白中赖氨酸胺基团的摩尔百分比为1:5的摩尔过量(即水解大豆蛋白赖氨酸与炔丙基n-羟基琥珀酰亚胺酯的摩尔百分比为1:5)在室温(25℃)下搅拌3小时，将溶解在最小量二甲基亚砜(dmso，sigma)中的炔丙基n-羟基琥珀酰亚胺酯(sigma-aldrich，瑞典)滴加到溶液中，以用反应性甲基丙烯酸酯官能团改性水解大豆蛋白。

反应1小时后，在室温(约25℃)下，使用从spectrumlaboratories,inc.(美国加利福尼亚州)获得的透析膜(mwco100-500d)将混合物用水(ph8-9)透析24小时，以除去任何未反应的甲基丙烯酸酐和反应的其它副产物。

然后将反应产物冷冻干燥。取代度由核磁共振通过比较原始水解大豆蛋白和水解大豆蛋白甲基丙烯酸酯来确定。

核磁共振分析显示水解大豆蛋白中甲基丙烯酸基团的修饰率高于50％。

尽管已示出和描述了本发明的优选实施方式，可以设想，本领域的技术人员可在所附权利要求的精神和范围内设计对本发明的各种修改。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.一种处理和/或预防含角蛋白的组织中受损角蛋白的方法，包括以下步骤：

a)在所述含角蛋白的组织上施用化妆品组合物，所述化妆品组合物包含携带至少一个光反应性官能团的分子和至少一种光引发剂；

b)将所述含角蛋白的组织暴露于光下进行处理，所述光的波长适合于激活所述至少一种光引发剂；和

c)冲洗所述含角蛋白的组织；

其中所述含角蛋白的组织是含受损的角蛋白的组织；其中所述含角蛋白的组织选自人或动物的毛发；并且其中所述光反应性官能团选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基苯、炔烃及其组合。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述含角蛋白的组织是人头皮毛发。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述携带至少一个光反应性官能团的分子是通过氨基酸、糖类和/或脂肪酸和/或其残基的官能化反应获得。

4.根据权利要求3所述的方法，其中所述携带至少一个光反应性官能团的分子由脂肪酸和/或其残基的官能化反应获得。

5.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中所述光反应性官能团是炔烃。

6.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中所述携带至少一个光反应性官能团的分子通过脂肪酸和/或其残基的官能化反应获得，并且其中所述光反应性官能团是炔烃。

7.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中所述携带至少一个光反应性官能团的分子由合成聚合物的官能化反应获得。

8.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中，在所述步骤a)的化妆品组合物中，所述携带至少一个光反应性官能团的分子以基于组合物体积的重量百分比计的至少0.01％的浓度存在，优选在0.05％～20％之间，更优选在0.1％～15％之间，最优选在0.5％～10％之间。

9.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中所述光引发剂在10nm～100μm，优选300nm～1400nm，更优选360nm～800nm，最优选360nm～400nm的波长下被活化。

10.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中所述化妆品组合物还包含至少一种着色剂，优选选自颜料、染料及其组合，更优选为当暴露于波长在10nm～100μm之间、甚至更优选在300nm～1400nm之间、甚至更优选在360nm～800nm之间、最优选在360nm～400nm之间的辐射时能够发光的物质。

11.一种化妆品组合物，包含携带至少一个光反应性官能团的分子和至少一种光引发剂，其中所述光反应性官能团是炔烃。

12.根据权利要求11所述的化妆品组合物，其中所述携带至少一个光反应性官能团的分子由脂肪酸和/或其残基的官能化获得。

13.一种化妆品组合物在处理和/或预防含角蛋白的组织中受损的角蛋白上的用途，所述化妆品组合物包含在人或动物毛发(优选人头皮毛发)上携带至少一个光反应性官能团和至少一种光引发剂的分子，所述组合物包含至少两个游离硫醇基团，其中所述光反应性官能团选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基苯、炔烃及其组合。

14.权利要求11或12所述的化妆品组合物在人或动物毛发，优选人头皮毛发上的用途，其包含至少两个游离巯基，并用于处理和/或预防受损的角蛋白。

15.一种用于处理和/或预防人或动物毛发(优选人头皮毛发)中受损角蛋白的成套部件，所述部件包含所述化妆品组合物的第一制剂和第二制剂，所述组合物包含携带至少一个权利要求11或12中的光反应性官能团的分子。