热熔性粘合剂组合物的制作方法

文档序号:33829359发布日期:2023-04-19 21:57阅读:71来源:国知局
热熔性粘合剂组合物的制作方法

本发明涉及一种压敏热熔性粘合剂,特别涉及一种用于在女性卫生巾或成人失禁产品上使用的压敏热熔性定位粘合剂,其在由莱赛尔纤维、特别是基于桉树的莱赛尔纤维制成的织物上具有改善的剥离值。


背景技术:

0、技术背景

1、多年来,热熔性粘合剂被用于制造多种多样的一次性非织造商品,例如一次性尿布、训练裤、成人失禁产品(护垫或短内裤)、女性护理产品(卫生巾或护垫)和外科口罩。这些物品旨在接收和容纳体液,并且通常紧靠或贴近皮肤穿戴。传统上使用压敏热熔胶的一个具体应用是将女性护理制品粘合在女性内衣上。这需要粘合性质的精确平衡,以确保制品被粘合从而使其在使用过程中保持原位,但也能够被去除而不会在内衣上留下残留物或损坏内衣。在过去,这些压敏热熔性粘合剂使用苯乙烯嵌段共聚物配制。

2、和许多其它行业一样,如今的内衣市场正在经历材料和设计二者上的重大变化。传统上,许多内衣使用在世界不同地区展现出相似特性的织物(例如天然棉、合成尼龙和聚酯)来制造。内衣也使用更具地域特色的织物(例如具有特定特性和性质、经过表面处理等的其它合成织物)来制造。为了进一步提高用户的期望、接受度和舒适度,仍然需要提供使用替代织物的内衣。例如,由莱赛尔纤维、特别是由基于桉树的莱赛尔纤维制造的内衣最近已经商业化。用于生产莱赛尔纤维的合适的方法例如描述于1981年1月20日公布的美国专利4,246,221、2018年6月14日公布的pct申请wo 2018/104330 a1和2009年3月26日公布的pct申请wo 2009/036481 a1中,所述文献通过引用并入本文。莱赛尔织物由纤维素制成,并且是环境友好的、坚韧的、低过敏性的、透气的,并且它们保持内衣更加干燥。

3、热熔性粘合剂组合物在各种应用中是已知的。实际上,文献wo 2010/143653 a1涉及一种卷起的医用胶带,且更特别地涉及一种医用压敏胶带,其具有透气性和拉伸性优异的非织造织物作为支撑物并且其直接缠绕而无需防粘衬里的介入。文献jp 2013067782涉及一种光学粘合剂,其包含重均分子量为200,000-2,000,000的粘合剂树脂、颜料、分散剂和固化剂,并包含由光学粘合剂形成的粘合剂层。文献ep 3433330 a1涉及一种优选由织物支撑物和粘合剂块制成的胶带,该粘合剂块呈干燥的聚合物分散体形式并且施加至支撑物的至少一侧上。该聚合物由95-100wt%的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯和0-5wt%的具有酸或酸酐官能的烯键式不饱和单体制成。文献ep 3144363 a1涉及一种包含第一试剂和第二试剂的木材粘合剂。第一试剂包括羧甲基纤维素钠和苯乙烯-丁二烯橡胶聚合物,而第二试剂包括聚合物季胺。文献us 2006/0229411 a1涉及一种压敏热熔性粘合剂,其配制不使用含异戊二烯的聚合物,使用包括至少一种sbs三嵌段共聚物的不同的苯乙烯/丁二烯共聚物的组合。文献us 2015/0203725 a1涉及一种特别是用于在女性卫生巾或成人失禁产品上使用的热熔性粘合剂组合物,其包含第一苯乙烯嵌段共聚物和第二苯乙烯嵌段共聚物,所述第一苯乙烯嵌段共聚物除其它化合物外包含苯乙烯含量大于30重量%和二嵌段含量大于30重量%的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物,所述第二苯乙烯嵌段共聚物可具有二嵌段含量小于第一苯乙烯嵌段共聚物的异戊二烯或丁二烯中间嵌段。

4、尽管已知的热熔性粘合剂在不同类型的织物上表现出良好的粘合,但在人造纤维例如莱赛尔纤维上,特别是在基于桉树的莱赛尔纤维上,粘合性并不令人满意,因为存在剥离性能的重大损失。

5、因此,需要一种适用于一次性卫生制品的热熔性粘合剂组合物,其在各种各样的材料和织物中提供良好的粘合。更特别地,需要一种热熔性粘合剂组合物,其在由莱赛尔纤维、特别是由基于桉树的莱赛尔纤维制成的织物上提供一次性卫生制品的良好粘合。

6、发明概述

7、本发明的第一目的是提供一种热熔性粘合剂组合物,按组合物的总重量计,其包含:5-35重量%的至少一种具有60或更低、优选15-60、更优选20-60的平均肖氏a硬度的苯乙烯嵌段聚合物组分;40-65重量%的至少一种增粘树脂;15-40重量%的至少一种增塑剂;和0-5重量%的至少一种稳定剂。

8、在一些实施方案中,至少一种稳定剂的量为0-3重量%,该热熔性粘合剂组合物还包含0-5%的至少一种添加剂,按组合物的总重量计。

9、在一些实施方案中,按聚合物组分的总重量计,聚合物组分包含:25-100重量%的至少一种具有21%或更低的苯乙烯嵌段含量和45或更低的肖氏a硬度的线型苯乙烯嵌段共聚物(a);0-75重量%的至少一种具有22%-约45%的苯乙烯嵌段含量的线型苯乙烯嵌段共聚物(b)。

10、在一些实施方案中,按聚合物组分的总重量计,聚合物组分包含35-100%的共聚物(a)和0-65%的共聚物(b);优选45-100%的共聚物(a)和0-55%的共聚物(b)。

11、在一些实施方案中,按聚合物组分的总重量计,聚合物组分包含25-95%的共聚物(a)和5-75%的共聚物(b);优选35-90%的共聚物(a)和10-65%的共聚物(b);更优选45-85%的共聚物(a)和15-55%的共聚物(b)。

12、在一些实施方案中,聚合物组分由至少一种共聚物(a)组成。

13、在一些实施方案中,共聚物(a)选自sb、si、seb、sep、sbbs、sbs、sebs、seps、seeps、sibs、sis、无规嵌段sbr、无规嵌段sir、及其混合物;优选选自sbbs、sbs、sebs、seps、seeps、sibs、sis、无规嵌段sbr、无规嵌段sir及其混合物;更优选选自sis、无规嵌段sbr及其混合物。

14、在一些实施方案中,共聚物(a)选自sb、si、seb、sep、sbbs、sbs、sebs、seps、seeps、sibs、sis、无规嵌段sbr、无规嵌段sir、及其混合物;优选选自sbbs、sbs、sebs、seps、seeps、sibs、sis、无规嵌段sbr、无规嵌段sir及其混合物;更优选选自sis、无规嵌段sbr、sebs及其混合物。

15、在一些实施方案中,共聚物(b)选自sb、si、seb、sep、sbbs、sbs、sebs、seps、seeps、sibs、sis、无规嵌段sbr、无规嵌段sir及其混合物;优选选自sbbs、sbs、sebs、seps、seeps、sibs、sis、无规嵌段sbr、无规嵌段sir及其混合物;更优选选自sis、sbs、sebs及其混合物。

16、在一些实施方案中,聚合物组分选自:60-70%的无规嵌段sbr共聚物(a)和30-40%的sis共聚物(b);75-85%的无规嵌段sbr共聚物(a)和15-25%的sis共聚物(b);30-40%的无规嵌段sbr共聚物(a)和60-70%的sis共聚物(b);45-55%的无规嵌段sbr共聚物(a)和45-55%的sis共聚物(b);20-30%的无规嵌段sbr共聚物(a)和70-80%的sis共聚物(b);60-70%的无规嵌段sbr共聚物(a)和30-40%的sebs共聚物(b);60-70%的sis共聚物(a)和30-40%的sis共聚物(b);60-70%的sis共聚物(a)和30-40%的sebs共聚物(b);100%的sis共聚物(a);100%的无规嵌段sbr聚合物(a);100%的由60-70%的sis共聚物(a)和30-40%的无规嵌段sbr共聚物(a)组成的共聚物(a)的组合物;100%的由45-55%的sis共聚物(a)和45-55%的无规嵌段sbr共聚物(a)组成的共聚物(a)的组合物;27-37%的无规嵌段sbr共聚物(a)、27-37%的sis共聚物(b)和30-40的sebs共聚物(b);30-40%的sis共聚物(a)、17-27%的sebs共聚物(a)和38-48%的sis共聚物(b)。

17、在一些实施方案中,该组合物在163℃下具有500-8,000mpa.s、优选500-4,000mpa.s、更优选800-3,000mpa.s的布氏粘度。

18、本发明的第二目的是提供该热熔性粘合剂组合物用于在织物上粘合一次性卫生制品的用途。

19、在一些实施方案中,该一次性卫生制品选自一次性非织造卫生制品;优选选自成人失禁产品和女性护理产品。

20、在一些实施方案中,该织物使用天然或合成纤维;优选棉、尼龙、聚酯、其它人造纤维及其混合物;更优选莱赛尔纤维;还更优选基于桉树的莱赛尔纤维进行制造。

21、本发明使得有可能解决上述需求。特别地,本发明提供一种压敏热熔性粘合剂组合物,其对一次性卫生制品在各种材料和织物上提供良好的粘合。此外,本发明使得有可能提供一种热熔性粘合剂组合物,其对一次性卫生制品在任何合适的织物上,包括在由人造纤维例如莱赛尔纤维,特别是由基于桉树的莱赛尔纤维获得的织物上提供良好的粘合。特别地,已经令人惊讶地发现,根据本发明的压敏热熔性粘合剂组合物使得有可能伴随改善的剥离性能而将一次性卫生制品粘合在由人造纤维(例如基于桉树的莱赛尔纤维)制成的织物上。

22、实施方案描述

23、现在将在以下描述中更详细地描述本发明而不加以限制。

24、定义

25、术语“热熔性”在本文中用于描述粘合剂组合物需要至少在120℃、优选至少在140℃下加热以施加在基材上。因此,该热熔性粘合剂组合物在23℃下为固体。

26、“sbbs”表示苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物。

27、“sbs”表示苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。

28、“sebs”表示苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物。

29、“seps”表示苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯三嵌段共聚物。

30、“seeps”表示苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯三嵌段共聚物。

31、“sibs”表示苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。

32、“sis”表示苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。

33、“sbc”表示包含至少一个苯乙烯嵌段的共聚物,包括苯乙烯三嵌段共聚物和苯乙烯二嵌段共聚物。

34、“无规嵌段sbr”表示无规嵌段苯乙烯丁二烯共聚物(部分苯乙烯作为聚苯乙烯嵌段存在)。

35、“无规嵌段sir”表示无规嵌段异戊二烯丁二烯共聚物(部分苯乙烯作为聚苯乙烯嵌段存在)。

36、“sb”表示苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物。

37、“si”表示苯乙烯-异戊二烯二嵌段共聚物。

38、“seb”表示苯乙烯-乙烯-丁烯二嵌段共聚物。

39、“sep”表示苯乙烯-乙烯-丙烯二嵌段共聚物。

40、“二嵌段含量”表示聚合物组分中二嵌段共聚物的重量比例。

41、热熔性粘合剂组合物

42、在第一方面,本发明涉及热熔性粘合剂组合物,按组合物的总重量计,其包含:

43、-5-35重量%的至少一种具有60或更低、优选15-60、更优选20-60的平均肖氏a硬度的苯乙烯嵌段聚合物组分;

44、-40-65重量%的至少一种增粘树脂;

45、-15-40重量%的至少一种增塑剂;和

46、-0-5重量%的至少一种稳定剂。

47、有利地,该热熔性粘合剂组合物可包含按组合物的总重量计:

48、-5-35重量%的至少一种具有60或更低、优选15-60、更优选20-60的平均肖氏a硬度的苯乙烯嵌段聚合物组分;

49、-40-65重量%的至少一种增粘树脂;

50、-15-40重量%的至少一种增塑剂;

51、-0-3重量%的至少一种稳定剂;和

52、-0-5重量%的至少一种添加剂。

53、苯乙烯嵌段聚合物组分

54、该热熔性粘合剂组合物包含具有约60或更低、优选约15-约60、更优选约20-约60的平均肖氏a硬度的苯乙烯嵌段聚合物组分。“苯乙烯嵌段聚合物组分”表示由至少一种sbc(即包含至少一个苯乙烯嵌段的共聚物,包括苯乙烯三嵌段共聚物和苯乙烯二嵌段共聚物)组成的组分。术语“苯乙烯嵌段聚合物组分”和“聚合物组分”可互换使用。聚合物组分的平均肖氏a硬度由形成聚合物组分的苯乙烯嵌段共聚物的肖氏a硬度如下计算:[每种共聚物的肖氏a硬度乘以其在聚合物组分中的重量比例]之和,除以100。例如,平均肖氏a硬度可为约55或更低、或约50或更低、或约45或更低、或约40或更低、或约35或更低、或约30或更低。

55、在优选实施方案中,该热熔性粘合剂组合物包含按组合物的总重量计:

56、-5-35重量%的至少一种具有50或更低、更优选45或更低、且甚至更优选40或更低的平均肖氏a硬度的苯乙烯嵌段聚合物组分;

57、-40-65重量%的至少一种增粘树脂;

58、-15-40重量%的至少一种增塑剂;和

59、-0-5重量%的至少一种稳定剂。

60、该热熔性粘合剂组合物包含按组合物的总重量计约5-约35%、优选约10-约30%、更优选约15-约25%的聚合物组分。

61、按聚合物组分的总重量计,聚合物组分可包含:

62、-约25-约100重量%的至少一种具有约21%或更低的苯乙烯嵌段含量和约45或更低的肖氏a硬度的线型苯乙烯嵌段共聚物(a);

63、-约0-约75重量%的至少一种具有约22%-约45%的苯乙烯嵌段含量的线型苯乙烯嵌段共聚物(b)。

64、按聚合物组分的总重量计,聚合物组分可包含:

65、-约25-约100重量%的至少一种具有约21%或更低的苯乙烯嵌段含量和约50或更低的肖氏a硬度的线型苯乙烯嵌段共聚物(a);

66、-约0-约75重量%的至少一种具有约22%-约45%的苯乙烯嵌段含量的线型苯乙烯嵌段共聚物(b)。

67、在优选实施方案中,如本文中定义的线型苯乙烯嵌段共聚物(a)和线型苯乙烯嵌段共聚物(b)各自的平均分子量(mn)在70000g/mol-170000g/mol范围内。

68、在一种实施方案中,该热熔性粘合剂组合物包含按组合物的总重量计:

69、-5-35重量%的至少一种具有50或更低、优选15-50、更优选20-50的平均肖氏a硬度的苯乙烯嵌段聚合物组分;

70、-40-65重量%的至少一种增粘树脂;

71、-15-40重量%的至少一种增塑剂;和

72、-0-5重量%的至少一种稳定剂。

73、其中按聚合物组分的总重量计,聚合物组分包含:

74、-25-100重量%的至少一种具有21%或更低的苯乙烯嵌段含量和45或更低的肖氏a硬度的线型苯乙烯嵌段共聚物(a);

75、-0-75重量%的至少一种具有22%-45%的苯乙烯嵌段含量的线型苯乙烯嵌段共聚物(b);

76、其中线型苯乙烯嵌段共聚物(a)和线型苯乙烯嵌段共聚物(b)各自的平均分子量(mn)在70 000g/mol-170 000g/mol范围内。

77、平均分子量(mn)可通过尺寸排阻色谱法测定,使用聚苯乙烯标准进行校准。

78、“苯乙烯嵌段含量”表示聚苯乙烯嵌段中存在的苯乙烯部分占共聚物总重量比例的重量比例。

79、苯乙烯嵌段共聚物(a)(本文中作为“共聚物(a)”)可具有约10-约21%的苯乙烯嵌段含量。例如,聚合物(a)可具有约20%或更低(约10-约20%)、或约19%或更低(约10-约19%)、或约18%或更低(约10-约18%)的苯乙烯嵌段含量。

80、苯乙烯嵌段共聚物(b)(本文中作为“共聚物(b)”)可具有约22-约45%的苯乙烯嵌段含量。例如,聚合物(b)可具有约23%(约23-约45%)、或约24%(约24-约45%)、或约25%(约25-约45%)的苯乙烯嵌段含量。

81、苯乙烯嵌段共聚物的肖氏a硬度根据标准方法nf en iso 686在15秒时测量。

82、聚合物(a)可具有约15-约50、优选约20-约50的肖氏a硬度。聚合物(a)可具有约15-约45、优选约20-约45的肖氏a硬度。

83、聚合物(b)可具有大于约60、优选大于60-约90的肖氏a硬度。

84、按聚合物组分的总重量计,聚合物组分可包含约35-约100%的共聚物(a)和约0-约65%的共聚物(b);优选约45-约100%的共聚物(a)和约0-约55%的共聚物(b);更优选约55-约100%的共聚物(a)和约0-约45%的共聚物(b)。或者,按聚合物组分的总重量计,聚合物组分可包含约35-约45%的共聚物(a)和约55-约65%的共聚物(b)。或者,按聚合物组分的总重量计,聚合物组分可包含约25-约35%的共聚物(a)和约65-约75%的共聚物(b)。

85、在一种实施方案中,聚合物组分由至少一种共聚物(a)和至少一种共聚物(b)组成。在该实施方案中,聚合物组分不含不同于共聚物(a)和(b)的任何苯乙烯嵌段共聚物。按聚合物组分的总重量计,聚合物组分可包含约25-约95%的共聚物(a)和约5-约75%的共聚物(b);优选约35-约90%的共聚物(a)和约10-约65%的共聚物(b);更优选约45-约85%的共聚物(a)和约15-约55%的共聚物(b)。例如,聚合物组分可包含约5-约10%的共聚物(a)和约90-95%的聚合物(b)、或约10-约15%的共聚物(a)和约85-90%的聚合物(b)、或约15-约20%的共聚物(a)和约80-85%的聚合物(b)、或约20-约25%的共聚物(a)和约75-80%的聚合物(b)、或约25-约30%的共聚物(a)和约70-75%的聚合物(b)、或约30-约35%的共聚物(a)和约65-70%的聚合物(b)、或约35-约40%的共聚物(a)和约60-65%的聚合物(b)、或约40-约45%的共聚物(a)和约55-60%的聚合物(b)、或约45-约50%的共聚物(a)和约50-55%的聚合物(b)、或约50-约55%的共聚物(a)和约45-50%的聚合物(b)、或约55-约60%的共聚物(a)和约40-45%的聚合物(b)、或约60-约65%的共聚物(a)和约35-40%的聚合物(b)、或约65-约70%的共聚物(a)和约30-35%的聚合物(b)、或约70-约75%的共聚物(a)和约25-30%的聚合物(b)、或约75-约80%的共聚物(a)和约20-25%的聚合物(b)、或约80-约85%的共聚物(a)和约15-20%的聚合物(b)、或约85-约90%的共聚物(a)和约10-15%的聚合物(b)、或约90-约95%的共聚物(a)和约5-10%的聚合物(b)。

86、在替代实施方案中,聚合物组分由至少一种共聚物(a)组成,即约100%的至少一种共聚物(a)。在该实施方案中,聚合物组分不含不同于共聚物(a)的任何苯乙烯嵌段共聚物,包括共聚物(b)。

87、共聚物(a)可选自sb、si、seb、sep、sbbs、sbs、sebs、seps、seeps、sibs、sis、无规嵌段sbr、无规嵌段sir、及其混合物;优选选自sbbs、sbs、sebs、seps、seeps、sibs、sis、无规嵌段sbr、无规嵌段sir、及其混合物;更优选选自sis、无规嵌段sbr、sebs、及其混合物,且甚至更优选选自sis、无规嵌段sbr、及其混合物。合适的共聚物(a)以下列商品名市售可得:来自kraton corporation的d1161(sis,苯乙烯嵌段含量约15%、二嵌段含量约19%、肖氏a硬度约31)、来自tsrc corporation的4114a(sis,苯乙烯嵌段含量约15%、二嵌段含量约42%、肖氏a硬度约27)、来自sinopec的1126(sis,苯乙烯嵌段含量约16%、二嵌段含量约50%、肖氏a硬度约28)、来自dynasol group的1205(无规嵌段sbr,苯乙烯嵌段含量约17.5%、无规苯乙烯含量约7.5%、肖氏a硬度约27)、来自versalis(eni)的1205(无规嵌段sbr,苯乙烯嵌段含量约18%、无规苯乙烯含量约7%、肖氏a硬度约27)、来自sinopec的2605(无规嵌段sbr,苯乙烯嵌段含量约18%、无规苯乙烯含量约7%、肖氏a硬度约27)、来自宁波金海晨光化学股份有限公司的jh8161(sis,苯乙烯嵌段含量约16%、二嵌段含量约50%、肖氏a硬度约25)和来自kratoncorporation的g1657(sebs,苯乙烯嵌段含量约13%、二嵌段含量约30%、肖氏a硬度约47)。

88、共聚物(b)可选自sb、si、seb、sep、sbbs、sbs、sebs、seps、seeps、sibs、sis、无规嵌段sbr、无规嵌段sir、及其混合物;优选选自sbbs、sbs、sebs、seps、seeps、sibs、sis、无规嵌段sbr、无规嵌段sir、及其混合物;更优选选自sis、sbs、sebs及其混合物。合适的共聚物(b)以下列商品名市售可得:来自zeon corporation的3280(sis,苯乙烯嵌段含量约25%、二嵌段含量约17%、肖氏a硬度约61)、来自polimeri europa(eni)的solte9326(sis,苯乙烯嵌段含量约30%、二嵌段含量约15%、肖氏a硬度约61)、来自versalis(eni)的sol t166(sbs,苯乙烯嵌段含量约30%、二嵌段含量约10%、肖氏a硬度约72)、来自tsrc corporation的6153(sebs,苯乙烯嵌段含量约29%、二嵌段含量约0%、肖氏a硬度约79)、来自kraton corporation的g1726(sebs,苯乙烯嵌段含量约30%、二嵌段含量约70%、肖氏a硬度约77)。

89、在实施方案中,该热熔性组合物(聚合物组合物)基本上不含星形苯乙烯嵌段共聚物。

90、在一种实施方案中,按聚合物组分的总重量计,聚合物组分包含以下者、更优选由以下者组成:

91、-约25-约100重量%的至少一种具有约21%或更低的苯乙烯嵌段含量和约45或更低的肖氏a硬度的线型苯乙烯嵌段共聚物(a);

92、-约0-约75重量%的至少一种具有约22%-约45%的苯乙烯嵌段含量的线型苯乙烯嵌段共聚物(b);

93、共聚物(a)选自sis、无规嵌段sbr及其混合物。

94、在一种实施方案中,按聚合物组分的总重量计,聚合物组分包含以下者、更优选由以下者组成:

95、-约25-约100重量%的至少一种具有约21%或更低的苯乙烯嵌段含量和约45或更低的肖氏a硬度的线型苯乙烯嵌段共聚物(a);

96、-约0-约75重量%的至少一种具有约22%-约45%的苯乙烯嵌段含量的线型苯乙烯嵌段共聚物(b);

97、共聚物(a)选自sb、si、seb、sep、sbbs、sbs、sebs、seps、seeps、sibs、sis、无规嵌段sbr、无规嵌段sir、及其混合物;

98、共聚物(a)中的至少一种是无规嵌段sbr。优选地,基于热熔性组合物的总重量计,该热熔性组合物中无规嵌段sbr的含量小于11wt%、更优选小于7wt%。

99、例如,该热熔性组合物可包含以下聚合物组分:

100、-约60-约70%的无规嵌段sbr共聚物(a)和约30-约40%的sis共聚物(b);

101、-约75-约85%的无规嵌段sbr共聚物(a)和约15-约25%的sis共聚物(b);

102、-约30-约40%的无规嵌段sbr共聚物(a)和约60-约70%的sis共聚物(b);

103、-约45-约55%的无规嵌段sbr共聚物(a)和约45-约55%的sis共聚物(b);

104、-约20-约30%的无规嵌段sbr共聚物(a)和约70-约80%的sis共聚物(b);

105、-约60-约70%的无规嵌段sbr共聚物(a)和约30-约40%的sebs共聚物(b);

106、-约60-约70%的sis共聚物(a)和约30-约40%的sis共聚物(b);

107、-约60-约70%的sis共聚物(a)和约30-约40%的sebs共聚物(b);

108、-约100%的sis共聚物(a);

109、-约100%的无规嵌段sbr聚合物(a);

110、-约100%的由约60-约70%的sis共聚物(a)和约30-约40%的无规嵌段sbr共聚物(a)组成的共聚物(a)的组合物;

111、-约100%的由约45-约55%的sis共聚物(a)和约45-约55%的无规嵌段sbr共聚物(a)组成的共聚物(a)的组合物;

112、-约27-约37%的无规嵌段sbr共聚物(a)、约27-约37%的sis共聚物(b)和约30-约40的sebs共聚物(b);

113、-约30-约40%的sis共聚物(a)、约17-约27%的sebs共聚物(a)和约38-约48%的sis共聚物(b)。

114、优选地,该热熔性组合物包含:

115、-约100%的由约60-约70%的sis共聚物(a)和约30-约40%的无规嵌段sbr共聚物(a)组成的共聚物(a)的组合物;或

116、-约100%的由约45-约55%的sis共聚物(a)和约45-约55%的无规嵌段sbr共聚物(a)组成的共聚物(a)的组合物。

117、在一种实施方案中,苯乙烯嵌段聚合物组分不含氢化的苯乙烯嵌段共聚物。

118、氢化的苯乙烯嵌段共聚物是公知的。其可为sebs、seb、sep、seps、sbs、sbbs、seeps、sibs。

119、在优选实施方案中,该热熔性粘合剂组合物不包含基于丙烯的聚合物,例如丙烯-乙烯共聚物。丙烯-乙烯共聚物的实例可为来自exxonmobil的vistamaxx 6202。

120、该热熔性粘合剂组合物在163℃下可具有约500-约8,000mpa.s、优选约500-约4,000mpa.s、更优选约800-约3,000mpa.s的布氏粘度。布氏粘度根据标准方法astm方法d-3236,使用27号转子类型的布氏粘度计在约163℃的温度下测量。

121、该热熔性组合物在莱赛尔纤维上可具有至少约0.236n/cm(0.6n/英寸)、优选0.236n/cm(0.6n/英寸)-1.181n/cm(3n/英寸)、更优选0.236n/cm(0.6n/英寸)-0.984n/cm(2.5n/英寸)的平均剥离性能。例如,该组合物在莱赛尔纤维上可具有至少约0.276n/cm(0.7n/英寸)、或至少约0.315n/cm(0.8n/英寸)、或至少约0.354n/cm(0.9n/英寸)、或至少约0.394n/cm(1.0n/英寸)的平均剥离性能。在莱赛尔纤维上的剥离性能根据下述的题为“衬垫附着法”的方法进行测量。尽管该热熔性组合物可用作各种各样的基材、且特别是织物上的粘合剂,但是发明人已经表明,与常规的热熔性组合物相反,该组合物特别适合于用作基于桉树的莱赛尔纤维上的粘合剂,常规的热熔性组合物包括包含以下聚合物组分的组合物:该聚合物组分由至少一种具有约22%的苯乙烯嵌段含量和高于约60的肖氏a硬度的线型苯乙烯嵌段共聚物(b)组成。

122、增粘树脂

123、该热熔性粘合剂组合物包含增粘树脂(增粘剂)。该热熔性粘合剂组合物包含相对于组合物的总重量计约40-约65重量%、优选约45-约60重量%、更优选约50-约55重量%的增粘树脂。

124、合适的增粘树脂是与聚合物组分相容、扩大粘合性能且改善比粘合的那些。如本文中所使用,术语“增粘树脂”包括:

125、-由主要由烯烃和二烯烃组成的单体的聚合产生的脂族石油烃树脂、及其氢化衍生物;

126、-环状石油烃树脂及其氢化衍生物;

127、-芳族石油烃树脂及其氢化衍生物;

128、-芳族改性的脂环族树脂及其氢化衍生物;

129、-通常由萜烯烃(例如称为蒎烯的单萜烯)在弗瑞德-克来福特催化剂存在下在中低温下的聚合产生的聚萜树脂、及其氢化衍生物;

130、-天然萜烯的共聚物和三元共聚物(例如苯乙烯/萜烯、α-甲基苯乙烯/萜烯和乙烯基甲苯/萜烯);

131、-天然和改性松香(例如脂松香、木松香、妥尔油松香、蒸馏松香、氢化松香、二聚松香、聚合松香、松香酯及其氢化衍生物);

132、-天然松香和改性松香的甘油酯和季戊四醇酯(例如浅色木松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、浅色木松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、妥尔油松香的季戊四醇酯和酚醛改性的松香季戊四醇酯);和

133、-酚醛改性的萜烯树脂(例如由萜烯和酚在酸性介质中缩合产生的树脂产物)。

134、在一种实施方案中,该热熔性粘合剂组合物包含为由主要由烯烃和二烯烃组成的单体的聚合产生的脂族石油烃树脂及其氢化衍生物的增粘树脂(a)。该脂族石油烃树脂及其氢化衍生物可基于c5烯烃、c9烯烃、二环戊二烯(dcpd)及其混合物。合适的增粘树脂以下列商品名市售可得:来自eastman chemical company的h100w(树脂c5完全氢化的);来自exxonmobil chemical公司的2203lc(树脂c5/c9);来自kolon的su 120(树脂dcpd完全氢化的)、su 210(树脂dcpd/c5完全氢化的)、su 420(树脂dcpd/c9部分氢化的)和su525(树脂dcpd完全氢化的);来自eastman chemical company的s7125(树脂c9部分氢化的);来自hanwhasolutions/chemical corporation的hs-130(树脂dcpd氢化的);来自天津鲁华化工的luhorez hd1120(树脂dcpd氢化的);来自eastman的h100w(树脂c5完全氢化的)和来自eastman的s7125(c9部分氢化的);来自恒河材料科技股份有限公司的henghe hm1000(树脂dcpd/c9(3%)氢化的)和来自恒河材料科技股份有限公司的hengheh5-1001(树脂c5完全氢化的)。

135、在另一实施方案中,该热熔性粘合剂组合物包含由天然和改性松香及其氢化松香组成的增粘树脂(b)。合适的增粘树脂以下列商品名市售可得:来自drt的dx(松香树脂完全氢化的)和来自eastman的ax-e(松香树脂完全氢化的)。

136、在另一实施方案中,该热熔性粘合剂组合物包含由如上所述的增粘树脂(a)和增粘树脂(b)的混合物组成的增粘树脂;按组合物的总重量计,优选包含由约57%-约77%的增粘树脂(a)和约23-约43%的增粘树脂(b)组成的增粘树脂;按组合物的总重量计,更优选包含由约62%-约72%的增粘树脂(a)和约28-约38%的增粘树脂(b)组成的增粘树脂。

137、该增粘树脂可具有约50℃-约140℃的环球软化点(通过astm e28测量)。

138、增塑剂

139、本发明的热熔性粘合剂组合物包含增塑剂。该增塑剂可为固体或液体增塑剂。

140、该热熔性粘合剂组合物包含相对于组合物的总重量计约15-约40重量%、优选约20-约35重量%、更优选约25-约30重量%的增塑剂。

141、该增塑剂可选自环烷油和石蜡油、烯烃低聚物、低分子量聚合物、乙二醇苯甲酸酯、植物油和动物油、及其衍生物。

142、该增塑剂可赋予热熔性粘合剂组合物良好的加工性能。此外,该增塑剂还可提供所需的粘度控制,而不会显著降低热熔性粘合剂的粘合强度或工作温度(使用温度)。

143、环烷油和石蜡油是基于石油的油,其由环烷烃(例如脂族、饱和或不饱和的c4-c7元烃环;优选脂族、饱和或不饱和的c4-c6元环,包括环烷烃例如环戊烷、环己烷、环庚烷)、石蜡烃(饱和、直链或支链的烷烃)和芳族烃(芳族烃环,其可为单环或多环的,并优选芳族c6元烃环)的混合物组成。

144、环烷油和石蜡油的分类是基于油中每种烃的量进行的。通常,相对于增塑剂的总重量计,石蜡油具有至少约50重量%的石蜡烃含量;环烷油具有约30重量%-约40重量%的环烷烃含量。

145、在优选实施方案中,该增塑剂是石蜡油。

146、合适的增塑剂以下列商品名市售可得:来自nynas的223和222b(环烷油);来自sonneborn的(石蜡油)、(石蜡油);来自ergon的l500;来自exxon mobil的352和382;来自calumet的5550和来自中石油克拉玛依石化有限公司的karamay n4010(环烷油)。

147、该低聚物可选自平均分子量介于约100和约10,000g/mol之间的聚丙烯、聚丁烯、氢化聚异戊二烯、氢化丁二烯等等。

148、植物油和动物油可选自常规脂肪酸的甘油酯及其聚合产物。

149、稳定剂(抗氧化剂)

150、该热熔性粘合剂组合物还优选包含至少一种稳定剂(抗氧化剂)。

151、该热熔性粘合剂组合物包含按组合物的总重量计约0-约5重量%、优选0-约3重量%、更优选约0.1-约3重量%、更优选约0.1-2重量%的稳定剂。

152、并入合适的稳定剂以帮助保护上述聚合物并由此保护整个粘合剂系统免受在粘合剂制造和应用期间以及最终产品常规暴露于周围环境中时通常发生的热降解和氧化降解的影响。此类降解通常表现为热熔性粘合剂组合物的外观、物理性质和性能特性的劣化。

153、适用的稳定剂包括高分子量受阻酚和多官能酚,例如含硫和磷的酚。受阻酚是本领域技术人员公知的,并且可表征为还含有紧邻其酚羟基的空间上庞大的基团的酚类化合物。特别地,叔丁基通常被取代到苯环中相对于酚羟基的至少一个邻位上。在羟基附近存在这些空间上庞大的取代基有助于减缓其伸缩频率并相应地降低其反应性;这种位阻由此向酚类化合物提供了其稳定性质。代表性的受阻酚包括:1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯;四-3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯;3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯;4,4′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚);2,6-二叔丁基苯酚;6-(4-羟基苯氧基)-2,4-双(正辛硫基)-1,3,5-三嗪;2,3,6-三(4-羟基-3,5-二叔丁基-苯氧基)-1,3,5-三嗪;3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二正十八烷基酯;3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(正辛硫基)乙酯和六-3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸山梨糖醇酯。

154、这些稳定剂的性能可通过与以下物质结合使用来进一步增强:(1)增效剂,例如硫代二丙酸酯和亚磷酸酯;这些的实例分别包括硫代二丙酸双月桂酯(dltdp)和三(壬基苯基)亚磷酸酯(tnpp);和(2)螯合剂和金属钝化剂,例如乙二胺四乙酸、其盐和双亚水杨丙二胺。

155、合适的抗氧化剂以下列商品名市售可得:来自basf的1010(四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))甲烷)、168(三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯)和来自shuangjian的1010(四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯)、来自everspring chemical的1010和168、来自songwon的10和1680。

156、其它添加剂

157、该热熔性粘合剂组合物还可包含至少一种添加剂,按组合物的总重量计,优选其量为0-5%。

158、该热熔性粘合剂组合物还可包含至少一种蜡。该热熔性粘合剂组合物可包含按组合物的总重量计约0-约5重量%、优选约0-约3重量%的蜡。在一种实施方案中,该热熔性粘合剂组合物可包含按组合物的总重量计约0.1-约5重量%、优选约0.1-约3重量%的蜡。或者,该热熔性粘合剂组合物可不含蜡。蜡的存在使得有可能降低热熔性粘合剂的熔体粘度,而不会明显降低其粘接特性。这些蜡还用于减少组合物的开放时间或准备时间,而不影响温度性能。

159、该热熔性粘合剂组合物可包含其它添加剂,其选自惰性着色剂(例如二氧化钛)、填料(例如滑石、碳酸钙、粘土、二氧化硅、云母、硅灰石、长石、硅酸铝、氧化铝、水合氧化铝、玻璃微球、陶瓷微球、热塑性微球及其混合物)、表面活性剂、不同于苯乙烯嵌段共聚物的附加的聚合物、交联剂、成核剂、反应性化合物、阻燃无机或有机试剂、紫外(uv)或红外(ir)光吸收剂和uv或ir荧光剂。这些任选的辅助添加剂在本领域中是公知的。

160、附加的聚合物可选自聚烯烃、无定形聚α-烯烃、乙烯-乙酸乙烯酯聚合物(ema)、聚酰胺、及其混合物。该热熔性粘合剂可包含按组合物的总重量计约0-约5重量%的至少一种附加的聚合物。

161、用途

162、在第二方面,本发明涉及如上所述的热熔性粘合剂组合物用于在织物上粘合一次性卫生制品的用途。

163、该一次性卫生制品可选自一次性非织造卫生制品;优选选自一次性尿布、训练裤、成人失禁产品(护垫或短内裤)、女性护理产品(卫生巾或护垫)和外科口罩;更优选选自成人失禁产品(护垫或短内裤)和女性护理产品(卫生巾或护垫)。

164、织物可使用天然或合成纤维,包括棉、尼龙、聚酯、其它人造纤维及其混合物来制造。

165、在优选实施方案中,织物使用莱赛尔纤维、更优选基于桉树的莱赛尔纤维来制造。因此,本发明特别涉及如上所述的热熔性组合物用于将一次性卫生制品、特别是失禁产品(护垫或短内裤)或女性护理产品(卫生巾或护垫)粘合在由莱赛尔纤维、优选基于桉树的莱赛尔纤维制成的织物上的用途。“莱赛尔纤维”(也称为“莱赛尔属纤维”或“溶剂纺丝纤维”)表示通过溶剂纺丝工艺获得的纤维,其中纤维素直接溶解在叔胺氧化物水溶液中而不形成衍生物,并且该溶液被纺丝,或者其中纤维素纤维通过将纤维素溶解在有机溶剂中而不形成衍生物,并借助干湿法纺丝工艺或熔喷工艺从所述溶液挤出纤维而制得。莱赛尔是由bisfa(the international bureau for the standardization of manmade fibers,国际人造纤维标准化局)分配的通用名称。

166、莱赛尔纤维是本领域已知的常规纤维。例如,1981年1月20日公布的美国专利4,246,221、2018年6月14日公布的pct申请wo 2018/104330 a1和2009年3月26日公布的pct申请wo 2009/036481 a1中描述了生产莱赛尔纤维的合适方法,所述文献通过引用并入本文。

167、通常,在莱赛尔工艺中,将木材粉碎并化学消化,以去除木质素并使其充分软化以便经机械研磨成湿浆。可对这种浆进行漂白。然后,将其干燥成连续的片材并卷到卷轴上。叔胺n-氧化物例如n-甲基吗啉n-氧化物最常单独或与水一起用作莱赛尔工艺中的溶剂。也可使用其它溶剂,例如n-甲基哌啶-n-氧化物、n-甲基吡咯烷酮氧化物和二甲基环己胺氧化物。使浆溶解在n-氧化物溶剂中,得到称为“纺丝原液”的溶液。在该步骤期间,用叔n-氧化物溶剂浸渍纤维素。然后通过挤出或通过旋入空气中使纤维素溶液成形。更特别地,通过喷丝头泵送该溶液,喷丝头是用于各种各样的人造纤维的装置。喷丝头上刺有小孔,很像莲蓬头;当强制溶液通过它时,连续的长丝束会出来。纤维在空气中被拉伸以使纤维素分子取向,赋予莱赛尔纤维改善的物理性质,例如其特征性的高强度。然后将纤维浸入另一种氧化胺溶液中,这一次其被稀释,这使得纤维束凝固。然后用脱矿质水将其洗涤。莱赛尔纤维接下来进入干燥区,在那里水被从其中蒸发掉。然后,纤维束进入整理区,在那里施加润滑剂,其可为肥皂、硅酮或其它试剂,取决于纤维的未来用途。在梳理和纺制成纱线之前,这一步骤基本上是梳理剂(detangler)。干燥的成品纤维在这一阶段以称为丝束(一大束连续长度的无捻长丝)的形式存在。将丝束带到卷曲机——一种压缩纤维的机器,其赋予纤维质地和体积。通过机械梳理机梳理卷曲的纤维,该机械梳理机进行类似梳理的动作,以分离和整理纤维束。将梳理过的纤维束切割并打包,以便运送到织物厂。整个制造过程,从展开纤维素原料到打包纤维,大约花费两个小时。在此之后,可按多种方式处理莱赛尔。它可与另一种纤维(例如棉或羊毛)一起纺制。所得纱线可像任何其它织物一样进行编织或针织,并可进行各种整理,从柔软和仿麂皮到丝质。

168、莱赛尔纤维具有高拉伸强度、高湿模量和高钩接强度。

169、实施例

170、以下实施例例示本发明而不限制本发明。

171、使用以下材料:

172、-增塑剂1:来自nynas的223(环烷油);

173、-增塑剂2:来自sonneborn的(石蜡油);

174、-增塑剂3:来自中石油克拉玛依石化有限公司的karamay n4010(环烷油);

175、-树脂1:来自drt的dx(松香树脂完全氢化的);

176、-树脂2:来自kolon的su 210(树脂dcpd/c5完全氢化的);

177、-树脂3:来自kolon的su 420(树脂dcpd/c9部分氢化的);

178、-树脂4:来自hanwha solutions/chemical corporation的hanwha hs-130(树脂dcpd氢化的);

179、-树脂5:来自恒河材料科技股份有限公司的henghe hm1000(树脂dcpd/c9(3%)氢化的);-树脂6:来自恒河材料科技股份有限公司的henghe h5-1001(树脂c5完全氢化的);

180、-聚合物(a1):来自sinopec的1126(sis,苯乙烯嵌段含量约16%、二嵌段含量约50%、肖氏a硬度约28);

181、-聚合物(a2):来自dynasol group的1205(无规嵌段sbr,苯乙烯嵌段含量约17.5%、无规苯乙烯含量约7.5%、肖氏a硬度约27);

182、-聚合物(a3):来自宁波金海晨光化学股份有限公司的jh8161(sis,苯乙烯嵌段含量约16%、二嵌段含量约50%、肖氏a硬度约25);

183、-聚合物(a4):来自kraton corporation的g1657(sebs,苯乙烯嵌段含量约13%、二嵌段含量约30%、肖氏a硬度约47);

184、-聚合物(b1):来自zeon corporation的3280(sis,苯乙烯嵌段含量约25%、二嵌段含量约17%、肖氏a硬度约61);

185、-聚合物(b2):来自polimeri europa(eni)的sol te9326(sis,苯乙烯嵌段含量约30%、二嵌段含量约15%、肖氏a硬度约61);

186、-聚合物(b3):来自kraton corporation的g1726(sebs,苯乙烯嵌段含量约30%、二嵌段含量约70%、肖氏a硬度约77);

187、-抗氧化剂:来自basf的1010(四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))甲烷)。

188、平均肖氏a硬度(聚合物组分)

189、如下计算平均肖氏a硬度:[每种共聚物的肖氏a硬度乘以其在聚合物组分中的重量比例]之和,除以100。

190、布氏粘度

191、根据标准方法astm方法d-3236,使用27号转子类型的布氏粘度计在约163℃的温度下测量布氏粘度。

192、型离性能

193、根据以下题为“衬垫附着法”的方法测量剥离性能。

194、-设备:台式涂布机;

195、-衬垫材料:使用台式涂布机用压敏热熔性粘合剂组装第一基材和第二基材,第一基材是防粘衬里,第二基材是聚乙烯不透气背板或类似布的背板(非织造);

196、-内衣材料:包含约80%-约85%的基于桉树的莱赛尔纤维的内衣;

197、-粘合剂的施加:以约150℃的温度、约25gsm的添加量(add-on)、介于14m/min和100m/min之间的涂布速度和108mpa的第二基材上的压缩力,采用狭缝模式(slotpattern),将粘合剂施加在第一基材(防粘衬里)上。测试前,将层压件在23℃下放置至少24h;

198、-测试执行:

199、ο切割宽度约为2.54cm(1英寸)、长度约为15cm的层压件;

200、ο测试前,在40℃下洗涤内衣三次;

201、ο移除第一基材(防粘衬里)并在粘合剂侧将内衣施加在第二基材(背板)上;和

202、ο以1,500mm/min的速度来回施加0.6kg的滚筒;

203、ο使用测力计以500mm/min剥离样品(6次测量);

204、ο根据六次测量计算平均剥离性能,并与参考组合物的平均剥离性能进行比较。

205、例示组合物

206、

207、

208、nd=未测定

209、与参考组合物c1相反,根据本发明的组合物c2、c3和c4在基于桉树的莱赛尔纤维上显示出令人满意的剥离性能,并实现了一次性非织造卫生制品在织物上的改善的粘合。


技术实现思路

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