一种缓释型的载药复合牙套的制作方法

本发明属于牙套的，涉及一种缓释型的载药复合牙套。

背景技术：

1、随着国民生活水平的日益提升，民众对口腔健康越来越关注，目前大量的口腔保健品和保健药物已经成为了人们日常生活不可或缺的产品。日常生活中通过刷牙或者周期性使用一些牙齿保健的方法可以在一定程度上避免或者延缓牙齿疾病的出现。

2、牙套由传统的钢牙套发展至现今的隐形牙套，隐形牙套不仅有效的降低了矫正人员的疼痛感，而且美观、佩戴方便，不影响佩戴人员的日常生活。牙齿抗菌现有技术中一般采用牙齿封釉的技术来隔绝细菌对牙齿的浸蚀，通过在牙齿表面涂上一层保护剂并固化的牙齿封釉技术，虽然可有效的抑制细菌的生成，防止龋齿、牙周炎、牙髓炎等的产生，但是操作复杂、成本高，而且作用时间短，不利于普及使用。现有抗菌剂如银离子，虽然银离子抗菌谱虽然也相对较广，但是其作用效果并不持久，稳定性较差，直接用于口腔材料也缺乏安全性。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种缓释型的载药复合牙套，本发明通过金刚石和二氧化钛制得复合载体，并通过在复合载体表面修饰银离子，通过改变材料表面化学组成或结构，最终使得复合牙套的膜片层具有杀菌、抑菌或防止细菌附着的能力。复合牙套的吸附层浸泡吸附一定的药水后，戴在牙齿上，治疗口腔疾病，比如口腔溃疡、口臭等。

2、本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

3、一种缓释型的载药复合牙套，所述缓释型的载药复合牙套包括牙套本体，所述牙套本体由包含膜片层和吸附层的复合片层制备形成，所述牙套本体与口腔相接触的表面为所述吸附层，所述牙套本体背离所述口腔与牙齿相接触的表面为所述膜片层，所述吸附层为具有亲水基团的聚合物，所述吸附层用于吸附治疗口腔的药液；其中，在本发明方案中，牙套通过浸泡的方式，药液进入到吸附层。吸附层接触口腔，可以浸泡吸附一定的药水后，戴在牙齿上，治疗口腔疾病，比如口腔溃疡、口臭等。每次使用完后，可以清洗牙套，再次浸泡吸附药水反复使用。

4、所述膜片层按重量份数包括以下组分：聚氨酯树脂10-20份、丙烯酸树脂20-26份、改性纤维素纤维2-5份、复合抗菌剂1.2-2.5份；其中，所述改性纤维素纤维由长径比为2：3：6、重量份比为2：2.8-3.0：5的三种改性纤维素组成，所述改性纤维素为竹浆纤维素经过氢氧化钠水溶液浸泡、超声波并透析后制得。

5、本发明公开了所述改性纤维素的制备方法，包括以下步骤：

6、1）将竹浆进行粉碎，烘干，研磨后，得到纤维素颗粒；

7、2）将纤维素颗粒与氢氧化钠水溶液混合后，超声处理、透析并冷冻干燥后，得到改性纤维素；

8、作为本发明的一种优选技术方案，在步骤2）中，所述纤维素颗粒与氢氧化钠水溶液的质量比为2.2-3.5：110；所述氢氧化钠水溶液的浓度为0.5-1.0mol/l；所述超声处理的时间为30-45min；所述透析的时间为2-4d；在本发明方案中，不同改性纤维素的长径比会对复合牙套的力学性能产生影响，通常来说颗粒粒径越小，力学性能越好，但是过细则易团聚，分散性越差；本发明通过大量的实验验证得到改性纤维素纤维由长径比为2：3：6、重量份比为2：2.8-3.0：5的三种改性纤维素组成，能显著提高复合牙套的力学性能，并使其结构更为致密。具体地，本发明通过选择三种不同长径比、质量比的改性纤维素，调整其配比，大大提高了复合牙套的强度；同时通过对纤维素表面进行改性，增加改性纤维素纤维与丙烯酸体系的粘性，使得复合牙套的拉伸强度、硬度，有效提高磨损性能。

9、本发明公开了所述复合抗菌剂的制备方法，包括以下步骤：

10、s1、将纳米金刚石粉末、聚乙烯吡咯烷酮、去离子水和无水乙醇搅拌混合，超声处理后，得到悬浮液；

11、s2、采用悬浮液热喷涂工艺将悬浮液喷涂至二氧化钛颗粒表面，得到复合载体；

12、s3、将复合载体研磨后，加入2-氨基吡啶和去离子水超声处理后，加入亚硝酸钠进行回流处理，离心、过滤取固体进行洗涤、干燥，得到改性复合载体；

13、s4、将改性复合载体加入至去离子水中超声分散后，逐滴加入硝酸银水溶液，搅拌后加入硼氢化钠，继续搅拌后进行离心，取固体洗涤、干燥、研磨后，得到复合抗菌剂。

14、作为本发明的一种优选技术方案，在步骤s1中，所述纳米金刚石粉末、聚乙烯吡咯烷酮、去离子水和无水乙醇的质量比为4-5：0.5-0.7：30：18；所述纳米金刚石粉末的粒径为5-8nm；所述超声处理的时间为20-30min。

15、作为本发明的一种优选技术方案，在步骤s2中，所述悬浮液热喷涂工艺的参数为0.1-0.2mpa压力、0.3-0.6m3/h流量为的乙炔作为燃烧气体，0.3-0.7mpa压力、0.30-0.36m3/h的氧气作为助燃气体，喷涂的距离为120-140mm；在所述复合载体中，所述复合载体与二氧化钛的质量比为7：3.8-4.2；在本发明方案中，通过制得复合载体，改变二氧化钛的空间结构，改变其分散性，提高复合载体的稳定性和纳米颗粒分散性，金刚石粉末的加入，通过影响二氧化钛的分散性，提高银离子的分布均匀性，进而影响复合牙套的抗菌性能。

16、作为本发明的一种优选技术方案，在步骤s3中，所述超声处理的时间为30-36min；所述回流处理的条件为在氮气气氛、75-85℃温度下、搅拌回流15-18h；所述复合载体、2-氨基吡啶、去离子水和亚硝酸钠的用来比为0.3-0.5g：3.0-3.2g：100ml：0.3g；在本方案中，通过制得修饰有吡啶基团的复合载体；使银离子与吡啶基团上的氮原子充分络合，并通过添加硼氢化钠使银离子被还原为银单质，使得银负载在复合载体上，本发明通过复合载体来搭载银离子，制得具有抗菌效果的无机物，使银离子的缓释时间及抗菌作用得到明显增强。银离子可以杀死细菌，并阻止其生长。银纳米颗粒的引入可以释放出有害的银离子，破坏细菌的细胞膜和dna，从而实现杀菌效果。

17、作为本发明的一种优选技术方案，在步骤s4中，所述超声分散的时间为30-40min；所述搅拌的时间为30-40min；所述继续搅拌的时间为60-80min；所述硝酸银水溶液的质量浓度为1.2-1.4%；所述改性复合载体、去离子水、硝酸银水溶液和硼氢化钠的用量比为0.16-0.20g：100ml：0.1-0.3g：0.5g；其中，在口腔中，常见的白色念珠菌为有害菌，血链球菌为有益菌，然而银离子含量过高时，会杀灭较多的血链球菌，本发明通过设计银离子合适的使用量，使得其对有害菌的抗菌效果较为理想。

18、本发明公开了一种缓释型的载药复合牙套的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：

19、a1、将复合抗菌剂、丙烯酸树脂、改性纤维素纤维、聚氨酯树脂加入到搅拌器中，搅拌均匀，置于挤出机冲挤出造粒，获得混合料；

20、a2、将混合料置于流延机中挤出成型片材并降温后，得到膜片层，将吸附层贴合在膜片层上，经加热压制得到缓释型的载药复合牙套；

21、作为本发明的一种优选技术方案，在步骤a1中，所述复合抗菌剂的粒径为150nm，所述挤出造粒的条件为在200-210℃温度下进行挤出；在步骤a2中，所述流延机的条件为在200-210℃温度下进行挤出。

22、作为本发明的一种优选技术方案，本发明采用的聚氨酯树脂的型号为长兴化学6143a-80。

23、本发明的有益效果：

24、1、通过三种改性纤维素组成的改性纤维素纤维可以提高复合牙套的强度，同时改性纤维素纤维和丙烯酸可以相互作用，通过增加纤维素表面含氧官能团的数量，使纤维素表面极性提高，从而提升纤维素与丙烯酸融合后的界面黏结强度，进一步提高性能。

25、2、本发明通过将力学性能优良的金刚石和二氧化钛复配，减少了二氧化钛的使用量的同时，且保证了复合牙套具备优异的力学性能。

26、3、本发明通过金刚石和二氧化钛制得复合载体，并通过在复合载体表面修饰银离子，通过改变材料表面化学组成或结构，最终使得复合牙套具有杀菌、抑菌或防止细菌附着的能力。