专利名称：呈含水指甲油状的有色或无色化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含水指甲油形式的、有色或无色的化妆品组合物，其中含有作为成膜物质的分散状阴离子聚酯-聚氨酯颗粒，其颗粒大小为2-40nm。
目前，指甲油形式的组合物是以含硝基纤维素、芳基-磺酰胺甲醛树脂或醇酸树脂和增塑剂的有机溶剂混合物为主要成分。由于有有机溶剂，这种指甲油如有许多缺陷在可能损害指甲或皮肤、并且在涂敷或洗涤时还可能对使用者带来一定危险方面，还可能引起炎症。
这样，多年来，研究人员都是针对无有机溶剂的指甲油，尤其是含水性指甲油进行研究。
为此目的，已经使用了不同的成膜物质。
在EP143480专利申请中曾描述在含水指甲油组合物中使用聚氨酯分散液，在其申请中仅有的代表性实施例是由ICI公司以商品名“NeorezR974”销售的分散液，其颗粒大小为68nm。
在EP423471专利申请中，曾描述使用聚酯-聚氨酯分散液，其颗粒大小小于200nm。
然而，曾证明由这种分散液得到的含水指甲油不能充分保留水，这就是说通过简单用水洗涤手就能洗去。
现在，经过许多研究之后证明，在使用聚酯-聚氨酯颗粒分散液体为成膜物质(其颗粒大小为2-40nm)时在特别有意义的条件下将有可能改善含水指甲油的保水性能，同时非常满意地保持指甲油在指甲表面上的光泽与铺展能力。
本发明的一个目的是，作为新的工业产品的含水指甲油(有色或无色)，其特征在于它含有呈分散状的阴离子聚酯-聚氨酯颗粒，其颗粒大小为2-40nm，并且所述颗粒的干燥物质为28%的含水分散液，层厚为300μm的一层指甲油经24小时在30℃和50%相对湿度下干燥后所得到的膜的硬度(按Persoz摆捶测定)为50-300秒。
根据本发明，颗粒大小是用BrookhavenInstruments公司的以商品名BI-90销售的仪器测定的。
优选地，本发明指甲油中使用的颗粒大小为2-30nm。
其硬度是根据Persoz摆锤法测定的，并在标准NF-T-30-016中作了描述。
优选地，上面定义的硬度为80-250钞。
按照本发明指甲油优选实施方式，分散状聚酯-聚氨酯颗粒比例以指甲油重计为3-50%，优选为10-50%。
本发明使用的聚酯-聚氨酯颗粒一般是以含水分散液形式销售的。
实际上在市场上随意采购到的所述分散液中聚酯-聚氨酯颗粒含量以分散液总重量计为30-50%(重量)。
在本发明含水指甲油中可使用的阴离子聚酯-聚氨酯分散液中，尤其可以例举由Sanncor公司以“Sancure2060”和“Saneure815”商品名销售的所述分散液。
根据本发明含水指甲油特殊实施方式，所述指甲油还含有分散状阴离子聚醚-聚氨酯颗粒，其所述颗粒大小为30-500nm，优选为50-150nm。
分散状聚醚聚氨酯颗粒的比例一般低于聚酯聚氨酯颗粒的比例。
聚醚聚氨酯颗粒也是以含水悬浮液形式销售的。
在聚醚聚氨酯颗粒的分散液中，最好使用在干燥后所得到的薄膜的表面能(用接触角度法测定的)为15-45mj/m2的那些分散液。
接触角度法在于将一滴水和一滴二碘甲烷滴在所述薄膜上，测量每滴与其膜形成的角度，然后根据，“Doubleliaison-Chim.Peint.82.”Vol29,P263-268中描述的方法计算所述膜的表面能。
在本发明使用的阴离子聚醚-聚氨酯颗粒分散液中，具体地可以列举由Sanncor公司以商品名“Sancure878”和由ICI公司以商品名“NeorezR970”销售的分散液。
本发明使用的聚酯-聚氨酯和聚醚-聚氨酯的阴离子特性是由于在其构成部分存在羧酸或磺酸官能团。
根据本发明指甲油特定实施方式，可以使用由如上面定义的阴离子聚酯-聚氨酯颗粒与上面也定义的阴离子聚醚-聚氨酯颗粒组成的市售分散液混合物。
例如，可以使用由以商品名“Sancure2060”的分散液与以商品名“Sancure861”销售的分散液组成的混合物，或者由以商品名为“Sancure815”销售的分散液和以商品名“Sancure878”销售的分散液组成的混合物，这些分散液由Sancor公司销售，根据本发明最好使用分别含有60-70%聚酯-聚氨酯，余下为聚醚-聚氨酯的混合物。
本发明的指甲油还可含有至少一种增稠剂，其比例以指甲油总重计为0.01-5%，优选为0.1-1%(重量)。
在配制含水指甲油的适宜增稠剂中，可以列举纤维素及其衍生物，如羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，硅酸盐、粘土，如laponite，合成聚合物，如丙烯酸聚合物或与聚氨酯类相关的聚合物以及天然胶，如Carraghenane胶或跋吨胶。最好用选自于羟乙基纤维素、laponite及相关的聚氨酯的增稠剂。
当本发明指甲油是彩色的时，还可含至少一种有机或无机染料，其比例为以指甲油总重计为0.01-5%(重量)，优选为0.5-2%(重量)。
在有机染料中，可以列举D和CRedNO.10.11.12和13,D和CRedNO.7,D和CRedNO.5和6,D和CRedNO.30和34，诸如清漆D和CyellowNO.5和清漆D和CRedNO.2之类的清漆或鸟嘌呤。
在无机颜料中，可以列举二氧化钛、铋的氧氯化物、褐色氧化铁和红色氧化铁。
还可使用水溶性含氟表面活性剂改变指甲油在指甲上涂抹能力。在这些表面活性剂中，尤其可以列举符合下述化学式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)的这些表面活性剂1)PP4(1)式中CnF2n+1基是直链或支链的，n为3-16，
X代表选自于如下的基团(ⅰ)-CO2Y，(ⅱ)-SO3YY代表氢原子、碱金属或如NH4+之类的胺化基团(ⅲ)-(OC2H4)m-OHm是2-100，优选为4-40，(ⅳ) (ⅴ)-SO2NH(CH2)3-N (CH3)3I , (ⅷ)-SCH2CH2RR代表CO2M基，M是碱金属，尤其是锂，或N (CH3)3CH3SO4 基。
式中
CnF2n+1是直链或支链的，n是4-16R1选自于下述的基SO3 NH4 ，CO2 NH4 ，SO3 N (R3)4，和CO2 N (R3)4，R3是C1-C4烷基，或R1代表一种满足下述一个化学式的基(ⅰ)-SO2N(R3)CH2-CO2 X R3如上述定义，以及X是氢原子或碱金属(ⅱ)-SO2-NH(CH2)pN (R3)3I P是1-4，R3如上面所定义，(ⅲ)-SO2-N(R3)(CH2CH2OY)Y是氢原子或C1-C4烷基，R3如上所定义。
n是3-8，x与y，不相同，是1或2，R代表ONH4或OH。
在化学式(Ⅰ)的全氟烷基化合物中，尤其可以列举符合下述化学式的这些全氟烷基化合物a) 由Atochem公司以商品名“Forafac1179”销售； 由Atochem公司以商品名“Forafac1098”销售； 由Atochem公司以商品名“Forafac1157”销售；d)CnF2n+1CH2CH2O(CH2CH2O)xHn=3-8x=2-100由DuPont公司以商品名“Zony1-FSN”和“Zony1.FSN100”销售；e)CnF2n+1CH2CH2SCH2CH2CO2Lin=3-8由DuPont公司以商品名“Zony1FSA”销售；
f)CnF2n+1CH2CH2SCH2CH2N (CH3)3CH3SO4 n=3-8由DuPont公司以商品名“Zony1FSC”销售；在化学式(Ⅱ)的全氟烷基化合物中，尤其可列举a)CnF2n+1SO2N(C2H5)CH2CO2 K n=8由3M公司以商品名“FluoradFC129”销售；b)CnF2n+1SO2NHC3H6N (CH3)3I n=8由3M公司以商品名“FluoradFC135”销售；c)CnF2n+1SO2N(C2H5)(CH2CH2OH)n=8由3M公司以商品名“FluoradFC170C”销售；d)CnF2n+1SO3 NH4 n=10由3M公司以商品名“FluoradFC120”销售；e)CnF2n+1SO2N(C2H5)CH2CO2 NH4 n=8
由3M公司以商品名“FluoradFC143”销售；在化学式(Ⅲ)全氟烷基化合物中，尤其可列举a)(CnF2n+1CH2CH2O)1-2P(O)(ONH4)2-1n=3-8由DuPont公司以商品名“Zony1FSP,PSE”销售；b)(CnF2n+1CH2CH2O)1-2P(O)(OH)2-1n=3-8由DuPont公司以商品名“Zony1UR”销售；水溶性含氟表面活性剂的比例，以指甲油总重量计为0.01-1%(重量)，优选为0.05-0.2%(重量)。
本发明的指甲油还可含有选自以下的至少一种添加剂润湿剂、分散剂、防泡剂、阴光滤光物、抗氧剂、干燥加速剂、蜡、聚硅氧烷或它们的混合物。
下面提供的几个本发明含水指甲油实施例作为说明。
实施例1彩色指甲油-由Sanncor公司以商品名“Sancure2060”销售的30%阴离子聚酯-聚氨酯含水分散液93.3%-由Servo公司的商品名“SerADFX1100”销售的聚氨酯组合增稠剂0.30%-染料1%-抗氧剂0.05%
-水，适量至100%所得到的指甲油容易涂敷到指甲上，并在干燥后具有满意的硬度。
将得到的指甲油涂敷在玻璃板上为300μm薄膜，再将此玻璃板浸在冷水或热水(45℃)中，水中加有或不加洗涤剂，搅拌达1小时，这样用来评价所制得指甲油的耐水性。未观察任何褪色与撒裂，甚至未观察到在该时间内溶解该膜。
所得到的指甲油具有优良耐水性能，尤其在洗涤剂存在下耐热水的性能。
实施例2彩色指甲油-由Sanncor公司以商品名“Sancure815”销售的35%阴离子聚酯-聚氨酯含水分散液85.7%-由Servo公司以商品名“SerADFX1100”销售的聚氨酯组合增稠剂0.30%-染料1%-抗氧剂0.05%-水，适量至100%实施例3彩色指甲油-由Sanncor公司以商品名“Sancure2060”销售30%阴离子聚酯聚氨酯含水分散液65.3%-由Sanncor公司以商品名“Samcure861”销售的40%阴离子聚醚-聚氨酯含水分散液21.0%-由Servo公司以商品名“SerADFX1100”销售的聚氨酯组合增稠剂0.30%
-染料1%-抗氧剂0.05%-水，适量至100%实施例4彩色指甲油-由Sanncor公司以“Saneure815”商品名销售的35%阴离子聚酯-聚氨酯含水分散液56.0%-由Sanncor公司以商品名“Sancure878”销售的38%阴离子聚醚-聚氨酯含水分散液22.1%-由Servo公司以商品名“SerADFX1100”销售的聚氨酯组合增稠剂0.30%-染料1%-抗氧剂0.05%-水，适量至100%得到的指甲油在干燥后具有令人满意的硬度与耐水性能。
实施例5彩色指甲油-由Sanncor公司以商品名“Saneure815”销售的30%阴离子聚酯-聚氨酯含水分散液93.3%-由AKzo公司以商品名“DapralT210”销售的非离子聚氨酯组合增稠剂1.50%-由Laporte公司以商品名“LaponiteXLG”销售的硅酸钠和硅酸镁0.20%-由3M公司以商品名“FluoradFC-143”销售的含氟表面活性剂0.10%-染料1.5%
-水，适量至100%得到的指甲油很容易涂敷在指甲上，并且在干燥后具有令人满意的硬度和耐水性能。
权利要求
1.彩色或无色的含水指甲油，其特征在于它含有分散状的阴离子聚酯-聚氨酯颗粒，其颗粒大小为2-40nm，所述颗粒干物质为28%的含水分散液厚度为300μm层，在30℃和50%相对湿度下干燥24小时后得到的膜，用Persoz摆锤法测量的硬度为50-300秒。
2.根据权利要求1所述的含水指甲油，其特征在于所述颗粒为2-30nm。
3.根据上述权利要求之任一权利要求所述的含水指甲油，其特征在于如权利要求1定义的硬度为80-250秒。
4.根据上述权利要求之任一权利要求所述的含水指甲油，其特征在于在所述指甲油中分散状聚酯-聚氨酯颗粒比例，以指甲油总重量计为3-50%，优选为10-50%(重量)。
5.根据上述权利要求之任一权利要求所述的含水指甲油，其特征在于它还含有分散状阴离子聚一醚聚氨酯颗粒，所述颗粒大小为30-500nm，优选为50-150nm。
6.根据权利要求5所述的指甲油，其特征在于所述聚醚聚氨酯颗粒的重量比低于聚酯-聚氨酯颗粒的重量比。
7.根据上述权利要求之任一权利要求所述的指甲油，其特征在于它还含有至少一种增稠剂，其比例为以指甲油总重量计0.01-5%(重量)，优选为0.01-1%(重量)。
8.根据权利要求7所述的指甲油，其特征在于所述增稠剂选自纤维素及其衍生物，硅酸盐、粘土、合成聚合物和天然胶组。
9.根据权利要求8所述的指甲油，其特征在于所述增稠剂选自于由羟乙基纤维素、laponite和组合的聚氨酯组成的组中。
10.根据上述权利要求之任一权利要求所述的指甲油，其特征在于它还含有至少一种有机或无机染料，其比例为以指甲油总重量计0.01-5%，优选为0.5-2%(重量)。
11.根据上述权利要求之任一权利要求所述的指甲油，其特征在于它还含有至少一种水溶性含氟表面活性剂。
12.根据上述权利要求之任一权利要求所述的指甲油，其特征在于它还含有至少一种润湿剂、分散剂、防泡剂、太阳滤光物，抗氧剂、干燥加速剂、蜡、聚硅氧烷或它们的混合物。
全文摘要
彩色或无色的含水指甲油，含有分散状阴离子聚酯-聚氨酯颗粒，其颗粒大小为2—40nm，并且含28％所述颗粒干物质的含水分散液厚度为300μm层，在30℃和50％相对温度下干燥24小时后得到的薄膜，采用Persoz摆锤法测定的硬度是50—300秒。
文档编号A61K8/70GK1112414SQ9411867
公开日1995年11月29日 申请日期1994年10月14日 优先权日1993年10月15日
发明者德拉·波特里·瓦理 申请人:奥里尔股份有限公司