专利名称：化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及化妆品组合物，特别是含有以水乳液或胶乳形式存在的非水溶性聚合物质的眼部化妆品和睫毛膏。同本技术领域内已知的组合物相比，以上所说的组合物具有改进的耐久性，并且可以很容易地用肥皂和水清洗掉。
背景技术：
眼部化妆品组合物，包括睫毛膏，是化妆品市场上重要的产品。睫毛膏是通过在眼部的睫毛上，或者一些情况下在眉毛上覆盖颜色来增加使用者的美感。
尽管一般的眼部化妆品制剂具有增加美感的特性，但是由于它们在长时间的涂用中无法产生满意的效果，所以一直不合要求。例如污染和变脏的问题，通常指产生污点和从睫毛上剥落，这些问题很常见。甚至即使延长其使用寿命，这类组合物难于从精细的眼部部位上完全清除掉的问题也十分常见。从概念上讲，对于一种眼部化妆品组合物，特别需要的是它具有十分优良使用寿命，而且容易用肥皂和水清洗掉。
含聚合物乳液以消除污点的眼部化妆品组合物在这一技术领域内是熟知的，这些组合物典型的包含非水溶性聚合物，也称作胶乳。这类组合物包括1972年2月1日授权Henrich的U.S.P3,639,572中公开的眼影膏；1983年12月27日授权Murui等人的U.S.P4,423,031中公开的睫毛膏；以及1993年11月3日公开的欧洲专利申请(EPA)0568035。这些组合物包含增塑剂或溶剂以帮助用所说的胶乳来成膜。人们知道这些组合物含有增稠剂来调整组合物的粘度。这里所说的增稠剂包含在化妆品技术领域内典型的已知用于此用途的水溶性和水溶胀性聚合物。
在1994年8月18日公开的PCT专利申请WO94/17775中公开了上述构想的一个不同的实施方案。在这个发明中公开的内容包括睫毛膏组合物，这些组合物含水基聚硅氧烷弹性胶乳，与“水基”丙烯酸系聚合物相对的乳液。由于使用了弹性胶乳，与丙烯酸聚合物相比，它与组合物基质有更好的相容性，从而使组合物具有更长的耐久性和使用寿命。
1993年3月3日公开的EPO 0530084中给出了另外一些在本技术领域内已知的组合物实施例，这些组合物都力图避免增塑剂和不溶性聚合物结合使用。这个专利申请公开的组合物中，含有一个分散相和一个分散剂相，分散相含至少一种水溶性聚合物，而分散相含至少50％的蜡。其中所说的组合物可能也会含有其它化妆品组合物中常用的物质，包括非水溶性聚合物。
令人惊奇的是，研究发现在水乳液中的非水溶性聚合物质与特殊的表面活性剂的结合使用，能使睫毛膏组合物具有特别优良的耐久性，而且可以用肥皂和水清洗掉。这些睫毛膏组合物可以以多种形式制成，如乳膏，糊状物和固体。本发明的组合物优选的是油包水型或水包油型乳液。
发明概述本发明的一个方面是提供一种适用作睫毛膏及类似物的化妆品组合物，它包括(a)约0.1wt％至约60wt％在水乳液中的不溶性聚合物；(b)约0.1wt％至约10wt％平均HLB为约3至约6的第一表面活性剂或表面活性剂混合物；(c)约0.1wt％至约10wt％的平均HLB为约8至约15的第二表面活性剂或表面活性剂混合物。
本发明第二方面是提供适用作睫毛膏及类似物的化妆品化合物，它包括(a)约0.1wt％至约60wt％在水乳液中的不溶性聚合物；(b)约0.1wt％至约10wt％的具有以下通式的烷基-或烷氧基-二甲聚硅氧烷共聚多元醇其中X为氢原子或C1-C16烷基、烷氧基或酰基，Y为C8-C22烷氧基或烷基，n为约0至约200，m为约1至约40，q为约1至约100，残留基(C2H4O-)x
(C3H6O-)yX的分子量为约250至约2000，x和y的选择应保证氧化乙烯基/氧化丙烯基的重量比为约100∶0至约20∶80。
本发明的第三方面是提供适用作睫毛膏及类似物的化妆品组合物，它以乳液形式，包含(a)约0.1wt％至约60wt％在水乳液中的不溶性聚合物；(b)约0.1wt％至约80wt％的亲油油分，该亲油组分包括约0.1wt％至约10wt％的聚乙烯吡咯烷酮/十六碳烯共聚物。
本发明组合物的耐久性和耐水性提高，并易于用肥皂和水清洗。
所有的百分比都是以组合物重量为基础，除非另有说明。所有的溶液都是以重量/重量浓度表示，除非另有说明。
发明详述本发明化妆品组合物第一基本组分是在水乳液中的不溶性聚合物。所说的聚合物在本领域内公开为胶乳，它们是聚合物的水乳液或分散体，所说的聚合物包括聚合形式的单体、单体混合物、所述及所述单体混合物的衍生物及其混合物。这里所述的聚合物还包括经化学改性(衍生)的上述聚合物。制备本发明所述聚合物的聚合方法是本领域熟知的。这类方法公开于Kirk Othmer的“化学技术百科全书”，卷14，“胶乳技术”，第三版，1981；引入本文作为参考。本发明这些不溶性聚合物占组合物重量的约0.1％至约60％；优选约2％至约40％，最优选约3％至约30％。
本发明不溶性聚合物包括聚合形式的选自以下的单体、单体混合物、所说单体和所说单体混合物的衍生物及其混合物芳香乙烯基类、二烯、丙烯腈、乙烯基卤、亚乙烯基二卤、乙烯基酯、链烯及其异构体、乙烯基吡咯烷酮、不饱和羧酸、不饱和羧酸的烷基酯、不饱和羧酸的烷基酯的羟基衍生物、不饱和羧酸的酰胺、不饱和羧酸的胺衍生物、不饱和羧酸烷基酯的缩水甘油基衍生物、烯属二胺及其异构体、芳香二胺、对苯二酰的卤化物、烯属多元醇及其混合物。
不溶性聚合物优选包括聚合形式的，选自以下的单体、单体的混合物、所说单体和所说单体混合物的衍生物及其混合物芳香乙烯基类、二烯、乙烯基酯、链烯及其异构体、不饱和羧酸、不饱和羧酸的烷基酯、不饱和羧酸的烷基酯的羟基衍生物、不饱和羧酸的酰胺及其混合物。
在高度优选的实施方案中，不溶性聚合物包括聚合形式的选自以下的单体、单体的混合物、所说单体和所说单体混合物的衍生物及其混合物芳香乙烯基类、二烯、乙烯基酯、不饱和羧酸的烷基酯、不饱和羧酸的烷基酯的羟基衍生物及其混合物。
在本发明中使用的具体的聚合物质包括，但并不仅限于此，有Interpolymer Corporation出品的Syntran系列(胶乳)，如Syntran 5170和Syntran 5130(用加入的氨调配的丙烯酸酯的共聚物，丙二醇，防腐剂和表面活性剂)以及Syntran 5002(用加入的氨调配的苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的共聚物，丙二醇，防腐剂和表面活性剂)；Rohm&Hass出品的Primal系列(丙烯酸类胶乳)；Hoechst出品的Appretan V(苯乙烯/丙烯酸酯的共聚物胶乳)；Air Products出品的Vinac(聚乙烯基乙酸酯胶乳)；联合碳化物公司出品的UCAR胶乳树脂130(聚乙烯基乙酸酯胶乳)；RhonePoulenc出品的Rhodopas A系列(聚乙烯基乙酸酯胶乳)；Hoechst出品的Appretan MB，EM，TV(乙酸乙烯基酯/乙烯的共聚物胶乳)；道化学公司出品的200系列(苯乙烯/丁二烯的共聚物胶乳)；Rhone Poulenc出品的Rhodopas SB系列(苯乙烯/丁二烯的共聚物胶乳)；Witco出品的Witcobond(聚氨酯胶乳)；Goodrich出品的Hycar系列(丁二烯/丙烯腈的共聚物胶乳)；Goodyear出品的Chemigum系列(丁二烯/丙烯腈的共聚物胶乳)；以及ICI Resins出品的Neo Cryl(苯乙烯/丙烯酸酯/丙烯腈的共聚物胶乳)。
本发明化妆品组合物优选还包含约0.1wt％至约10wt％的平均HLB为约3至约6的第一表面活性剂及表面活性剂混合物，和约0.1wt％至约10wt％的重均HLB为约8至约15的第二表面活性剂及表面活性剂混合物。
优选第一表面活性剂包括以下通式的烷基-或烷氧基-二甲聚硅氧烷共聚多元醇
其中X为氢原子或C1-C16烷基、烷氧基或酰基，Y为C8-C22烷氧基或烷基，n为约0至约200，m为约1至约40，q为约1至约100，残留基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量为约250至约2000，x和y的选择应保证氧化乙烯基/氧化丙烯基的重量比为约100∶0至约20∶80。优选Y为C16-C20烷基。从增强耐水性的观点，这里尤其优选与不溶性聚合物的乳液一起使用的是鲸蜡基二甲聚硅氧烷共聚多元醇。因此本发明第二方面是提供包括以下成分的化妆品组合物(a)约0.1wt％至约60wt％在水乳液中的不溶性聚合物；(b)约0.1wt％至约10wt％的具有以下通式的烷基-或烷氧基-二甲聚硅氧烷共聚多元醇
其中X为氢原子或C1-C16烷基、烷氧基或酰基，Y为C8-C22烷氧基或烷基，n为约0至约200，m为约1至约40，q为约1至约100，残留基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量为约250至约2000，x和y的选择应保证氧化乙烯基/氧化丙烯基的重量比为约100∶0至约20∶80。
这里优选的第二表面活性剂包括有机碱中和的C12-C24脂肪酸。这里优选的有机碱为三乙醇胺。这里优选的脂肪酸为硬脂酸。
该组合物优选还包括约0.1％至约10％的聚乙烯吡咯烷酮/十六碳烯共聚物。该共聚物可以与水乳液中不溶性聚合物和表面活性剂结合使用以提高组合物的耐水性和耐久性。因此本发明的另一方面是提供适用作睫毛膏及类似物的以乳液形式的化妆品组合物，它包括(a)约0.1wt％至约60wt％在水乳液中的不溶性聚合物；(b)约0.1wt％至约80wt％的亲油油分，该亲油组分包括约0.1wt％至约10wt％的聚乙烯吡咯烷酮/十六碳烯共聚物。
根据组合物具有的不同形态或者属性选择在本发明中有用的可选组分。本发明的最优选的实施方案是油包水型或水包油型乳液。一些最常用的可选组分有油和脂肪，乳化剂，蜡，色料，以及它们的混合物。
A.油和脂本发明的组合物包括水包油型或油包水型乳液组合物。这些组合物基于亲油物质和任选的一种或多种溶剂的组合。所说的亲油物质典型地含有化妆品技术领域内熟知的油或脂肪，一般这里的使用量为约0％至约70％，优选20％至约60％重。
化妆品中典型使用的油选自极性油，非极性油，挥发性油，非挥发性油，以及它们的混合物。这些油可以是饱和的或不饱和的，直链的或支链的，脂肪烃或芳香烃。优选的油有非极性挥发性烃，包括异癸烷(例如Presperse Inc.出品的Permethyl-99A)和C7-C8到C12-C15的异链烷烃(如Exxon Chemicals出品的Isopar系列)。
根据本发明使用的脂肪选自由动物、植物得到的脂肪，合成得到的脂肪，以及它们的混合物，其中所说的脂肪的熔点为约55℃到约100℃，针头刺入度，根据美国标准ASTM D5，25℃时为约3到约40。优选的用于本发明的脂肪是室温下为固态和具有晶体结构的脂肪酸酯。本发明中使用的脂肪酸酯的实施例有如硬脂酸和棕榈酸等高脂肪酸的甘油酯，如单硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，甘油的棕榈酸酯，C18-36三甘油酯，三山萮酸甘油酯，以及它们的混合物。
B.蜡蜡被定义为高分子量的、室温下的为固体的且组成一般类似于脂肪和油只是它们不含有甘油酯的低熔点的有机混合物或化合物。一些为烃，其余为脂肪酸和醇的酯。用于本发明中的蜡选自动物蜡、植物蜡、各种天然蜡馏分、合成蜡、石油蜡、烯类聚合物、烃类如费-托合成过程中得到的蜡、硅酮蜡及其混合物，其中所述蜡有55℃-100℃的熔点，而且按美国标准ASTM D5测得的在25℃的针头刺入度为3-40。按照标准ASTM D5测量针头刺入度主要是测量以毫米的十分之一表示的深度，即当置于蜡上5秒钟时，一个标准针(重2.5g且置于一个重47.5g的针套中，即总共50g)刺入的深度。
用于本发明中的具体的蜡选自蜂蜡、羊毛脂蜡、紫胶蜡(动物蜡)，加洛巴蜡、小烛树蜡、月桂树脂(植物蜡)；天然地蜡、纯地蜡、(地蜡)；石蜡、微晶蜡(石油蜡)；聚乙烯(烯类聚合物)；聚乙烯均聚物(费-托合成过程中得到的蜡)；C24-25烷基甲聚硅氧烷(硅酮蜡)；及其混合物。最优选的是蜂蜡、羊毛脂蜡、加洛巴蜡、小烛树蜡、地蜡、纯地蜡、石蜡、微晶蜡、聚乙烯、C24-25烷基甲聚硅氧烷及其混合物。
C.色料本发明的化妆组合物的固体成分含有化妆品中可接受的色料，所述色料选自无机色料、有机色料和珠光色料。使用时，色料的存在比例取决于色料和预计要产生的颜色的深度。本发明的组合物的固体部分中的色料的量为约3％至约30％，优选为约5％-约20％。色料选自无机色料、有机色淀色料、珠光色料及其混合物。所述色料可以供选择地是经表面处理的，这是在本发明的范围之内，但并不局限于用聚硅氧烷、全氟化物、卵磷脂和氨基酸之类的处理。
本发明所用的无机色料包括选自由下列物质组成的组的那些金红石或锥型钛白粉，在颜色索引(Color Index)中参考号为CI77891；黑、黄、红和棕色的铁氧化物，参考号为CI77499、77492和77491；锰紫(CI77742)；群青青(CI77007)；氧化铬(CI77288)；铬的水合物(CI77289)；和铁青(CI77510)及其混合物。
本发明所用的有机色料和色淀选自由下列物质组成的组的那些D&C红No.19(CI45170)，D&C红No.9(CI15585)，D&C红No.21(CI45380)，D&C橙No.4(CI15510)，D&C橙No.5(CI45370)，D&C红No.27(CI45410)，D&C红No.13(CI15630)，D&C红No.7(CI15850)，D&C红No.6(CI15850)，D&C黄No.5(CI19140)，D&C红No.36(CI12085)，D&C橙No.10(CI45425)，D&C黄No.6(CI15985)，D&C红No.30(CI73360)，D&C红No.3(CI45430)和基于胭脂虫红(Cochineal Carmine)(CI75570)的染料或色淀及其混合物。
本发明所用的珠光色料包括选自由下列物质组成的组的那些白色珠光色料如涂有二氧化钛的云母、氯氧化铋、彩色珠光色料如涂有铁的氧化物的钛云母、涂有铁青、氧化铬之类的钛云母，涂有上述类型的有机色料以及基于氯氧化铋的色料的钛云母及其混合物。
D.其它成分在本发明中可以添加许多供选择的成分以提供另外的优点，所述优点不同于上述本发明的优点。例如，优选的是本发明的化妆组合物含有保存剂以抑制微生物的生长并保持产品的完好性。在本发明中，保存剂对组合物没有不利影响。
本发明中还可以使用本领域技术人员公知的任何供选择的成分。供选择的成分的实例是化妆品填料，包括但不限于云母、滑石、尼龙、聚乙烯、二氧化硅、聚甲基丙烯酸酯、高岭土、特氟隆；化妆品保存剂，包括但不限于对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙脂、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、山梨酸钾、乙二胺四乙酸三钠、苯氧基乙醇、乙醇、重氮烷基脲(diazolidinylurea)、咪唑烷基脲、季铵盐-15；另外，象妥尔油甘油酯等添加剂可以很容易加入睫毛膏的乳液中去。
本发明中也使用在水中可分散和在油中可分散的粘土来使水相或油相变稠。在水中可分散的粘土含有膨润土和水辉石，如Rheox出品的BentoneEW，LT；硅酸铝镁，如Vanderbilt Co.出品的Veegum；硅镁土，如EngelhardInc.出品的Attasorb或Pharamasorb；合成锂皂石和蒙脱石，如ECC America出品的Gelwhite；以及它们的混合物。在油中可分散的粘土含有膨润土季铵盐-18，如Rheox出品的Bentone 34和38；ECC America出品的Claytone系列；水辉石季铵盐-18，如Rheox出品的Bentone gels；以及它们的混合物。
制备过程说明本发明组合物如下制备1.水包油型乳液将蜡和脂肪放入一个带有加热和搅拌装置的容器中。在低速搅拌下将蜡和脂肪加热到约85℃直至液化并达到均匀。在85-90℃加入色料，任意的可在油中分散或可溶于油的组分。加快搅拌速度至高速，搅拌大约30-35分钟直至色料均匀分散在类脂化合物的混合物中。在连续搅拌的过程中向所说的类脂化合物混合物中加入乳化剂。
在另一个带有搅拌和加热装置的容器中加入水和剩余的在水中可分散的组分。将该水相混合物边加热边搅拌直至约85℃。适量添加任何从所说的水相混合物中失掉的水分。
将两种混合物缓慢结合，用高速分散型搅拌器搅拌。除去热源并继续搅拌所说的结合后混合物直至约65℃-70℃。适量添加任何从所说的结合后混合物失掉的水分，加入防腐剂和不溶性聚合物组分并搅拌均匀。将所说的结合后混合物冷却至约45℃-47℃，并加入任意剩余组分。继续冷却并搅拌所说的结合后混合物至约27℃到约30℃。将所说的结合后混合物移至合适的贮存容器中，便于以后向零售规格的包装内填充。2.油包水型乳液(实施例I-V)在室温下高剪切预混合相A组分30分钟。然后将相A预混物在高剪切下加热至85-90℃。用低剪切将相B蜡组分预混合并加热至90℃，持续约1小时。在90℃将蜡相加入相A预混物中，并高剪切搅拌20分钟。开始冷却并加入水相组分。继续高剪切混合。化合物冷却至45℃，并加入其余组分。适量补充损失的石蜡。
实施例I-V(油包水乳液)
I/％ II/％ III/％ IV/％ V/％A石油馏分 至100水辉石季胺盐-18 4 3.54.24.03.8氧化铁黑 7.58.59.09.58.6BPVP/十六碳烯共聚物 1.72.52.21.92.0聚丁烯 1.92.75 2.02.51.8蜂蜡 2.83.54.44.03.0加洛巴蜡 2.54.43.53.34.0石蜡 1.52.22.02.51.8C18-C36羧酸三甘油酯1.53.03.32.52.8对羟苯甲酸乙酯 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15对羟苯甲酸甲酯 0.20.20.20.20.2对羟苯甲酸丙酯 0.20.20.20.20.2硬脂酸锌 2.52.02.12.31.9鲸蜡基二甲聚硅 0.50.60.30.50.8氧烷共聚多元醇硬脂酸 0.91.01.81.91.5丙二醇 1.01.51.41.30.9碳酸亚丙酯 1.51.01.31.21.4I/％ II/％ III/％ IV/％ V/％C三乙醇胺 0.40.50.25 0.30.5水 2.52.65 1.41.82.0D丙烯酸铵共聚物19.012.5 10.5 12.0 10.0E泛酰醇 0.20.50.30.25 0.2水 1.01.01.50.81.2
季铵盐-15 94％ 0.05 0.06 0.07 0.08 0.07EDTA三钠 0.10.10.10.1 0.1F苯氧基乙醇 0.81.00.75 1.1 0.851.Syntran5170，含41wt％不溶性聚合物固体，购自InterpolymerCorp.。
权利要求
1.一种适用作睫毛膏及类似物的化妆品组合物，它包括(a)约0.1wt％至约60wt％在水乳液中的不溶性聚合物；(b)约0.1wt％至约10wt％的具有以下通式的烷基-或烷氧基-二甲聚硅氧烷共聚多元醇
其中X为氢原子或C1-C16烷基、烷氧基或酰基，Y为C8-C22烷氧基或烷基，n为约0至约200，m为约1至约40，q为约1至约100，残留基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量为约250至约2000，x和y的选择应保证氧化乙烯基/氧化丙烯基的重量比为约100∶0至约20∶80。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述水不溶性聚合物包括聚合形式的选自以下的单体、单体混合物、所说单体和所说单体混合物的衍生物及其混合物芳香乙烯基类、二烯、丙烯腈、乙烯基卤、亚乙烯基二卤、乙烯基酯、链烯及其异构体、乙烯基吡咯烷酮、不饱和羧酸、不饱和羧酸的烷基酯、不饱和羧酸的烷基酯的羟基衍生物、不饱和羧酸的酰胺、不饱和羧酸的胺衍生物、不饱和羧酸烷基酯的缩水甘油基衍生物、烯属二胺及其异构体、芳香二胺、对苯二酰的卤化物、烯属多元醇及其混合物。
3.根据权利要求1的组合物，包含约2wt％至约40wt％的水不溶性聚合物，该聚合物包含聚合形式的选自以下的单体、单体的混合物、所说单体和所说单体混合物的衍生物及其混合物芳香乙烯基类、二烯、乙烯基酯、链烯及其异构体、不饱和羧酸、不饱和羧酸的烷基酯、不饱和羧酸的烷基酯的羟基衍生物、不饱和羧酸的酰胺及其混合物。
4.根据权利要求1的组合物，包含约3wt％至约30wt％水不溶性聚合物，该聚合物包含聚合形式的选自以下的单体、单体的混合物、所说单体和所说单体混合物的衍生物及其混合物芳香乙烯基类、二烯、乙烯基酯、不饱和羧酸的烷基酯、不饱和羧酸的烷基酯的羟基衍生物及其混合物。
5.根据权利要求1至4中任一项的组合物，其中Y为C16-C20烷基。
6.根据权利要求1至5中任一项的组合物，它另外含约0.1wt％至约10wt％的聚乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物。
7.根据权利要求1至6中任一项的组合物，它包含约2wt％至约40wt％的在水乳液中的不溶性聚合物。
8.根据权利要求1至7中任一项的组合物，其中组合物以油包水乳液形式。
全文摘要
一种化妆品组合物,它包含以水乳液形式的水不溶性聚合物、式(Ⅰ)的烷基—或烷氧基二甲聚硅氧烷共聚多元醇,其中X为氢原子或C
文档编号A61K8/00GK1187766SQ96194827
公开日1998年7月15日 申请日期1996年4月23日 优先权日1995年5月20日
发明者P·H·麦克德莫特 申请人:普罗克特和甘保尔公司