专利名称：角质纤维氧化染色组合物及使用这种组合物的染色方法
技术领域：
本发明涉及一种准备用于角质纤维氧化染色的组合物，具体是诸如人发之类的角质纤维的氧化染色用的组合物，在适于染色的介质中，该组合物含有与至少一种取代间-氨基苯酚类型成色剂配合的至少一种氧化作用碱，至少一种直接阳离子染色剂和至少一种氧化剂，以及使用这种组合物的染色方法。本发明还涉及一种为制备准备使用的这样一种组合物的染色盒。
人们知道用含有氧化作用染色剂前身，具体是邻-或对-亚苯基二胺、邻或对氨基苯酚(一般称之氧化作用碱)前身的染色组合物使角质纤维，具体是人发角质纤维染色。这些氧化作用染色剂前身，即氧化作用碱是无色或浅色化合物，与氧化产品配合，这些化合物可以通过氧化缩合方法得到有颜色的和染色的化合物。
人们还知道，用这些氧化作用碱，并且将这些碱与染色成色剂或调节剂配合能够达到改变所得到的色调，这些显色剂或调节剂具体选自于芳族间二胺、间氨基苯酚、间二苯酚和某些杂环化合物。
与氧化作用碱和成色剂地位相等的这类起作用的分子都能够获得非常丰富的色彩。
人们还知道，对于还能改变所达到的色调并赋予其反射光，与这些氧化作用染料前身和成色剂配合，可以使用直接的染料，即彩色物质，他们在无氧化剂时可染色。
由于这些氧化染色剂所达到的所述“永久”染色还应该满足许多要求。于是，它们应该能够达到所要求强度的色调，对外部因素(光、恶裂天气、洗涤、持久烫发、汗水、摩擦)还具有良好的稳定性。
大多数直接染色剂属于苯系列的硝代化合物，其缺陷是当它们加入染色组合物中时导致染色持久性不足，对洗涤尤其如此。
本发明提出角质纤维，具体是如头发之类的人的角质纤维氧化作用染色的新组合物，这些组合物能够达到有丰富反射光的染色，同时还具有良好的持久性的性质。
于是，本申请人事实上发现了有可能达到同时具有丰富反射光和持久性的新染色，其配合如下-至少一种氧化作用碱，至少一种成色剂，该成色剂选自于下述化学式(I)取代间-氨基苯酚衍生物，和它们与一种酸的加合盐，-至少一种下述化学式(II)的直接阳离子染色剂，和-至少一种氧化剂。
因此，本发明的第一个目的是一种供角质纤维，具体是如头发之类的人的角质纤维氧化作用染色使用的组合物，其特征在于在这种染色的适合介质中，该组合物含有-至少一种氧化作用碱，-至少一种成色剂，该成色剂选自于下述化学式(I)间-氨基苯酚，和它们与一种酸的加合盐，
式中R1代表氢原子，C1-C4烷氧基，单羟基(C1-C4)烷基或多羟基(C2-C4)烷基，R2代表氢原子，C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或选自氯、溴或氟的卤素原子，R3代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、单羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、单羟基(C1-C4)烷氧基或多羟基(C2-C4)烷氧基，-至少一种直接的阳离子染色剂，它们选自于下述化学式(II)化合物
式中D代表氮原子或-CH基团，
R4和R5是相同的或不同的，它们代表氢原子、可能被-CN、-OH或-NH2基取代的C1-C4烷基，或与苯环的一个碳原子一起构成或许含氧的和/或含氮的、可能被一个或多个C1-C4烷基取代的杂环、4’-氨基苯基，R6代表氢原子、如氯、溴、碘和氟之类的卤素原子、C1-C4烷氧基或酸基，X-代表优选地选自于氯化物、硫酸甲酯和乙酸酯中的阴离子，A代表下述结构式中的一个基团
式中R7代表可能被羟基取代的C1-C4烷基，R8代表C1-C4烷氧基，其条件是D代表-CH，则A代表A4或A13，R6不同于烷氧基，R4和R5不同时代表氢原子；和-至少一种氧化剂。
供本发明使用的这些染色组合物能够达到染成红色、铜色或紫红色色调的染色，这种染色使头发能够很好耐受可能受到的各种处理，尤其是洗涤处理。
本发明还有一个目的是使用这种准备使用的染色组合物进行角质纤维氧化作用染色的方法。
在供本发明使用的染色组合物中使用的一种或多种氧化作用碱优选地选自于对亚苯基二胺、双-苯基亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻-氨基苯酚和杂环氧化作用碱。
根据本发明一种优选实施方式，一种或多种氧化作用碱选自于对亚苯基二胺和对-氨基苯酚。
在供本发明使用的染色组合物中作为氧化作用碱可使用的对亚苯基二胺中，具体可以列举下述化学式(III)化合物，和它们与一种酸的加合盐
式中R9代表氢原子、C1-C4烷氧基、单羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、苯基、4’-氨基苯基或C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基，R10代表氢原子，C1-C4烷基、单羟基(C1-C4)烷基或多羟基(C2-C4)烷基，R11代表氢原子、如氯、溴、碘或氟之类的卤素原子、C1-C4烷基、单羟基(C1-C4)烷基、羟基(C1-C4)烷氧基、乙酰基氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰基氨基(C1-C4)烷氧基或甲酰氨基氨基(C1-C4)烷氧基，R12代表氢原子或C1-C4烷基。
在上述化学式(III)对亚苯基二胺中，更具体可以列举对亚苯基二胺、对甲代亚苯基二胺、2-氯对亚苯基二胺、2，3-二甲基对亚苯基二胺、2，6-二甲基对亚苯基二胺、2，6-二乙基对亚苯基二胺、2，5-二甲基对亚苯基二胺、N，N-二甲基对亚苯基二胺、N，N-二乙基对亚苯基二胺、N，N-二丙基对亚苯基二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双-(β-羟乙基)对亚苯基二胺、4-氨基-N，N-双-(β-羟乙基)-3-甲基苯胺、4-氨基-3氯-N，N-双-(β-羟乙基)苯胺、2-β-羟乙基对亚苯基二胺、2-氟对亚苯基二胺、2-异丙基对亚苯基二胺、N-(β-羟丙基)对亚苯基二胺、2-羟甲基对亚苯基二胺、N，N-二甲基-3-甲基对亚苯基二胺、N，N-(乙基，β-羟乙基)对亚苯基二胺、N-(β，γ-二羟基丙基)对亚苯基二胺、N-(4’-氨基苯基)对亚苯基二胺、N-苯基对亚苯基二胺、2-β-羟基乙氧基对亚苯基二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基对亚苯基二胺，和它们与一种酸的加合盐。
在上述化学式(III)对亚苯基二胺中，更可取的是对亚苯基二胺、对甲代亚苯基二胺、2-异丙基对亚苯基二胺、2-β-羟乙基对亚苯基二胺、2-β-羟基乙氧基对亚苯基二胺、2，6-二甲基对亚苯基二胺、2，6-二乙基对亚苯基二胺、2，3-二甲基对亚苯基二胺、N，N-双-(β-羟乙基)对亚苯基二胺、2-氯对亚苯基二胺和它们与一种酸的加合盐。
在供本发明使用的染色组合物中作为氧化作用碱可使用的双-苯基亚烷基二胺优选地选自于下述化学式(IV)化合物，和它们与一种酸的加合盐
式中Z1和Z2是相同的或不同的，它们代表羟基或NHR16其中R16代表氢原子或C1-C4烷基，R13代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基或氨基(C1-C4)烷基，其氨基残基可以被取代，R14和R15是相同的或不同的，它们代表氢原子或卤素原子或C1-C4烷基，Y代表选自由下述基组成的组中的一个基-(CH2)n-；-(CH2)m-O-(CH2)m-；-(CH2)m-CHOH-(CH2)m-
其中n是包括0和8在内的0-8中的一个整数，m是包括0和4在内的0-4中的一个整数。
在上述化学式(IV)双-苯基亚烷基二胺中，更具体地可以列举N，N’-双-(β-羟乙基)N，N’-双-(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-双-(β-羟乙基)N，N’-双-(4’-氨基苯基)亚乙基二胺、N，N’-双-(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双-(β-羟乙基)N，N’-双-(4-氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双-(4-甲基氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双-(乙基)N，N’-双-(4’-氨基，3’-甲基苯基)-亚乙基二胺和它们与一种酸的加合盐。
在这些化学式(IV)双-苯基亚烷基二胺中，N，N’-双-(β-羟乙基)N，N’-双-(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇或它们与酸的加合盐中的一种盐是特别可取的。
在供本发明使用的染色组合物作为氧化作用碱可使用的对-氨基苯酚具体地选自于下述化学式(V)的化合物，和它们与一种酸的加合盐
式中R17代表氢原子或氟原子、C1-C4烷基、单羟基(C1-C4)烷基、C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基，R18代表代表氢原子或氟原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、氰基C1-C4烷基或C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基，其条件是R17或R18中至少一个基代表一个氢原子。
在上述化学式(V)对-氨基苯酚中，更具体地可以列举对氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚，和它们与一种酸的加合盐。
在供本发明使用的染色组合物作为氧化作用碱使用的邻-氨基苯酚中，更具体地可以列举2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰胺基-2-氨基苯酚，和它们与一种酸的加合盐。
在供本发明使用的染色组合物作为氧化作用碱使用的杂环碱中，更具体地可以列举吡啶衍生物、咪啶衍生物、吡唑衍生物和它们与一种酸的加合盐。
在吡啶衍生物中，更具体地可以列举例如在GB1026978和GB1153196专利描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶和它们与一种酸的加合盐。
在咪啶衍生物中，更具体地可以列举例如在德国专利DE2359399或日本专利JP88-169571和JP91-333495中所描述的化合物，如2，4，5，6-四-氨基咪啶、4-羟基-2，5，6-三氨基咪啶和它们与一种酸的加合盐。
在吡唑衍生物中，更具体地可以列举例如在德国专利DE3843892、DE4133957和专利申请WO94/08969和WO94/08970所描述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯代苄基)吡唑和它们与一种酸的加合盐。
在供本发明使用的染色组合物作为成色剂使用的化学式(I)间-氨基苯酚中，更具体地可以列举5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羟基乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-2，4-二甲氧基苯酚、5-(γ-羟基丙基氨基)-2-甲基苯酚，和它们与一种酸的加合盐。
在供本发明使用的染色组合物中可使用的化学式(II)直接阳离子染色剂是已知的化合物，例如在WO95/01772、WO95/15144和EP-A-0714954专利申请中所描述的。在供本发明使用的染色组合物中可使用的化学式(II)直接阳离子染色剂中，更具体地可以列举满足下述结构(II1)至(II43)的化合物
在上述结构(II1)至(II43)的化合物中，满足结构(II1)(II2)(II14)和(II31)的化合物是更可取的。
在本发明染色组合物范围内可使用的与一种酸的加合盐具体地选自于氢氯化物、碳酸盐、氢溴化物、硫酸盐和酒石酸盐。
在该染色组合物中的氧化剂选自于氧化作用染色时通常使用的氧化剂，优选地选自于过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、如过硼酸盐和过硫酸盐之类的过酸盐。过氧化氢是特别优选的。
一种或多种本发明氧化作用碱是以本发明准备使用的染色组合物总重量计为约0.0001-10％(重量)，更优选地是约0.001-5％(重量)。
一种或多种如前面定义的化学式(I)间-氨基苯酚，以本发明准备使用的染色组合物总重量计为约0.0001-5％(重量)，更优选地是约0.005-3％(重量)。
一种或多种本发明化学式(II)直接阳离子染色剂，以本发明准备使用的染色组合物总重量计为约0.001-10％(重量)，更优选地是约0.05-2％(重量)。
如前面定义的染色组合物的pH一般地是约5-12。还可以采用角质纤维染色中通常使用的酸化剂或碱化剂将其pH调整到所要求的值。
在这些酸化剂中，作为实例可以列举无机酸和有机酸，如盐酸、正磷酸，如酒石酸、柠檬酸、乳酸、磺酸之类的羧酸。
在碱化剂中，作为实例可以列举氨水、碱金属碳酸盐，如单-、二-和三乙醇胺之类的链烷醇胺以及它们的衍生物、氢氧化钠或氢氧化钾和下述化学式(VI)的化合物
式中R是或许被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基残基；R19、R20、R21和R22是相同的或不同的，它们代表氢原子、C1-C4烷基或羟基(C1-C4)烷基。
除了上述定义的染色剂外，本发明的染色组合物还可以含有其他成色剂和/或直接染色剂。
本发明准备使用的染色组合物染色适合的介质(载体)一般是由水或由一种水与至少一种能溶解在水中不能充分溶解的这些化合物的有机溶剂的混合物构成的。作为有机溶剂，例如可以列举C1-C4低级链烷醇，如乙醇和异丙醇；乙二醇；乙二醇类和乙二醇醚类，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇的单乙基醚和单甲基醚，以及芳族醇，如苄基醇或苯氧基乙醇，类似的产品和它们的混合物。
这些溶剂的比例可以是以该染色组合物总重量计为约1-40％(重量)，更优选地是约5-30％(重量)。
本发明准备使用的染色组合物还可以含有头发染色组合物中通常使用的各种添加剂，如阴离子、阳离子、非离子或两性表面活性剂或它们的混合物、如阴离子、阳离子、非离子或两性聚合物或它们的混合物、无机或有机增稠剂、抗氧化剂、渗透剂、多价螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调节剂、成膜剂、防腐剂、遮光剂。
当然，本技术领域的技术人员能够选择一种或多种上述可能的补充化合物，以便本发明准备使用的染色组合物的固有优点不会被所要添加的添加剂改变或基本不改变。
本发明准备使用的染色组合物可以呈各种形式，如呈液体、膏、凝胶形式或呈进行介质纤维染色，尤其是进行人发染色所适合的形式。
本发明还有一个目的是使用如前面定义的准备使用的染色组合物的角质纤维，特别是如头发之类的人的角质纤维的染色方法。
根据这种方法，将如前面定义的准备使用的染色组合物涂在纤维上，让其停留约3-40分钟，优选地是5-30分钟，此后冲洗，或许用香波洗涤，再冲洗并干燥。
根据第一种优选的实施方式，该方法包括一个预备步骤，该步骤在于以分开的方式储存一种组合物(A)和一种组合物(B)，在合适的染色介质中，组合物(A)含有至少一种氧化作用碱，至少一种选自于如前面定义的化学式(I)间-氨基苯酚的成色剂，以及至少一种直接阳离子染色剂，该染色剂选自于如上述定义的化学式(II)的化合物，在合适的染色介质中，组合物(B)含有至少一种如前面定义的氧化剂，该步骤还在于在将这种混合物涂在角质纤维之前在使用时混合这些组合物。
根据第二种优选的实施方式，该方法包括一个预备步骤，该步骤在于以分开的方式储存一种组合物(A)，在合适的染色介质中，组合物(A)含有至少一种氧化作用碱，至少一种选自于如前面所定义的化学式(I)间-氨基苯酚的成色剂；和一种组合物(A’)，在合适的染色介质中，组合物(A’)含有至少一种直接阳离子染色剂，该染色剂选自于如上述定义的化学式(II)的化合物，和最后地，一种组合物(B)，在合适的染色介质中，组合物(B)含有至少一种如前面定义的氧化剂，该步骤还在于在将这种混合物涂在角质纤维上之前在使用时混合这些组合物。
根据本发明方法第二种方案使用的组合物(A’)或许可以呈粉末状，一种或多种本发明化学式(II)的直接阳离子染色剂这时以其仅一种或多种构成整个所述组合物(A’)，或者或许分散在有机/或无机喷洒赋形剂中。
当该有机赋形剂该染色剂是在该组合物A’中时，它可以是合成的或植物来源的，具体地选自于交联或非交联的合成聚合物、如纤维素之类的多糖、改性或未改性的淀粉以及含有它们的天然产品，如木屑和植物树胶(胍尔胶、角豆树果实……)。
当该无机赋形剂是在该组合物A’中时，它可以由如二氧化钛、氧化铝之类的金属氧化物、高岭土、滑石粉、硅酸盐、云母和二氧化硅构成。有利地，本发明优选的赋形剂是木屑。
粉末状的组合物(A’)还可以含有粘合剂或包膜产品，其量优选地以所述组合物(A’)总重量计不超过约3％(重量)。
这些粘合剂优选地选自于无机、合成、动物或植物来源的油和液体脂肪。
组合物(A’)或许还可以含有粉末状其他添加剂，具体地是任何性质的表面活性剂、例如像阳离子聚合物之类的头发调节剂等。
本发明另外一个内容是一种具有多个孔腔的设备或染色“盒”或任何其他具有多个孔腔的系统，其第一个孔腔装有如上述定义的组合物(A)，若有如上述定义的组合物(A’)则第二个可能的孔腔装该组合物，第三个孔腔装有如上述定义的组合物(B)。这些设备可以配置一种能够将所需要的混合物送到头发上的部件，如以申请人名义申请的FR-2586913专利中所描述的设备。
下面的实施例用于说明本发明而不限制其保护范围。实施例1-4根据本发明制备下述组合物1(A)至4(A)(含量以克表示)
(*)通用染色载体-具有2摩尔甘油的聚甘油化油醇4.0克-具有4摩尔甘油的聚甘油化油醇，78％活性物质(M.A.) 5.69克M.A.
-油酸 3.0克-由AKZO公司以商品名ETHOMEEN O12销售的具有2摩尔环氧乙烷的油胺， 7.0克-月桂基氨基琥珀酰胺酸二乙基氨基丙酯，钠盐，55％M.A. 3.0克-油醇 5.0克-油酸的二乙醇酰胺 12.0克-丙二醇 3.5克-乙醇 7.0克-二丙二醇 0.5克
-丙二醇的单甲基醚 9.0克-偏亚硫酸氢水溶液钠，35％M.A. 0.455克M.A.
-乙酸铵 0.8克-抗氧化剂，多价螯合剂 适量-香料，防腐剂 适量-20％NH3氨水 10.0克使用时，将组合物1(A)至4(A)与等量的组合物(B)混合，组合物(B)是由具有20个体积[6％(重量)]的过氧化氢溶液构成的。
将所得到的每种组合物(本发明准备使用的组合物)涂在多绺有90％白发的自然灰色头发上达30分钟。然后冲洗这些绺头发，用标准香波洗涤，再干燥。
这些头发染成下表列出的色调
所得到的色调对后续洗涤具有非常好的持久性。
根据本发明的一种方案，这些结构(II2)(II14)和(II1)的直接阳离子染色剂可以在使用时加入组合物1(A)、2(A)、3(A)和4(A)中。实施例5制备下述组合物5(A)-1，4-二氨基苯 0.40克-5-氨基-2-甲基苯酚 0.45克-如实施例1-4所描述的通用染色载体(*)-软化水适量至 100克制备下述组合物5(A’)-结构(II2)阳离子染色剂 4克-由National Starch公司以商品名CELQUAT SC-240销售的聚季铵 10克
-木屑适量至100克使用时，将1重量份上述组合物5(A)与0.1重量份组合物5(A’)和1重量份组合物(B)混合，组合物(B)是由具有20个体积浓度[6％(重量)]的过氧化氢溶液构成的。
将所得到的组合物涂在多绺有90％白发的自然灰色头发上达30分钟。然后冲洗这些绺头发，用标准香波洗涤，再干燥。
这些头发染成有强红反射光的浅褐色色调，非常耐后面的洗涤。
权利要求
1.准备用于角质纤维，具体是如头发之类的人的角质纤维氧化作用染色的组合物，其特征在于在一种适合染色的介质中，该组合物含有-至少一种氧化作用碱，-至少一种成色剂，该成色剂选自于下述化学式(I)间-氨基苯酚，和它们与一种酸的加合盐，
式中R1代表氢原子，C1-C4烷氧基，单羟基(C1-C4)烷基或多羟基(C2-C4)烷基，R2代表氢原子，C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或选自氯、溴或氟的卤素原子，R3代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、单羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、单羟基(C1-C4)烷氧基、多羟基(C2-C4)烷氧基，-至少一种直接的阳离子染色剂，它们选自于下述化学式(II)化合物
式中D代表氮原子或-CH基团，R4和R5是相同的或不同的，它们代表氢原子、可能被-CN、-OH或-NH2基取代的C1-C4烷基，或与苯环的一个碳原子一起构成或许含氧的和/或含氮的、可能被一个或多个C1-C4烷基取代的杂环、4’-氨基苯基，R6代表氢原子、如氯、溴、碘和氟之类的卤素原子、C1-C4烷氧基、酸基，X-代表优选地选自于氯化物、硫酸甲酯和乙酸酯中的阴离子，A代表下述结构式中的一个基团
式中R7代表可能被羟基取代的C1-C4烷基，R8代表C1-C4烷氧基，其条件是D代表-CH，则A代表A4或A13，R6不同于烷氧基，R4和R5不同时代表氢原子；和-至少一种氧化剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于一种或多种氧化作用碱选自于对亚苯基二胺、双-苯基亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻-氨基苯酚和杂环氧化作用碱。
3.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于一种或多种氧化作用碱选自于对亚苯基二胺和对-氨基苯酚。
4.根据权利要求2或3所述的组合物，其特征在于对亚苯基二胺选自于下述化学式(III)化合物，和它们与一种酸的加合盐
式中R9代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、苯基、4’-氨基苯基或C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基，R10代表氢原子，C1-C4烷基、单羟基(C1-C4)烷基或多羟基(C2-C4)烷基，R11代表氢原子、如氯、溴、碘或氟之类的卤素原子、C1-C4烷基、单羟基(C1-C4)烷基、羟基(C1-C4)烷氧基、乙酰基氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰基氨基(C1-C4)烷氧基或甲酰氨基氨基(C1-C4)烷氧基，R12代表氢原子或C1-C4烷基。
5.根据权利要求4所述的组合物，其特征在于化学式(III)对亚苯基二胺选自于对亚苯基二胺、对甲代亚苯基二胺、2-氯对亚苯基二胺、2，3-二甲基对亚苯基二胺、2，6-二甲基对亚苯基二胺、2，6-二乙基对亚苯基二胺、2，5-二甲基对亚苯基二胺、N，N-二甲基对亚苯基二胺、N，N-二乙基对亚苯基二胺、N，N-二丙基对亚苯基二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双-(β-羟乙基)对亚苯基二胺、4-氨基-N，N-双-(β-羟乙基)-3-甲基苯胺、4-氨基-3氯-N，N-双-(β-羟乙基)苯胺、2-β-羟乙基对亚苯基二胺、2-氟对亚苯基二胺、2-异丙基对亚苯基二胺、N-(β-羟丙基)对亚苯基二胺、2-羟甲基对亚苯基二胺、N，N-二甲基-3-甲基对亚苯基二胺、N，N-(乙基，β-羟乙基)对亚苯基二胺、N-(β，γ-二羟基丙基)对亚苯基二胺、N-(4’-氨基苯基)对亚苯基二胺、N-苯基对亚苯基二胺、2-β-羟基乙氧基对亚苯基二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基对亚苯基二胺，和它们与一种酸的加合盐。
6.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于双-苯基亚烷基二胺选自于下述化学式(IV)化合物，和它们与一种酸的加合盐
式中Z1和Z2是相同的或不同的，它们代表羟基或NHR16，其中R16代表氢原子或C1-C4烷基，R13代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基，其氨基残基可以被取代，R14和R15是相同的或不同的，它们代表氢原子或卤素原子或C1-C4烷基，Y代表选自由下述基组成的组中的一个基-(CH2)n-；-(CH2)m-O-(CH2)m-；-(CH2)m-CHOH-(CH2)m-
其中n是包括0和8在内的0-8中的一个整数，m是包括0和4在内的0-4中的一个整数。
7.根据权利要求6所述的组合物，其特征在于化学式(IV)双-苯基亚烷基二胺选自于N，N’-双-(β-羟乙基)N，N’-双-(4’-氨基苯基)-1，3二氨基丙醇、N，N’-双-(β-羟乙基)N，N’-双-(4’-氨基苯基)亚乙基二胺、N，N’-双-(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双-(β-羟乙基)N，N’-双-(4-氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双-(4-甲基氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双-(乙基)N，N’-双-(4’-氨基，3’-甲基苯基)-亚乙基二胺和它们与一种酸的加合盐。
8.根据权利要求2或3中任一权利要求所述的组合物，其特征在于对-氨基苯酚具体地选自于下述化学式(V)的化合物，和它们与一种酸的加合盐
式中R17代表氢原子或氟原子、C1-C4烷基、单羟基(C1-C4)烷基、C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基，R18代表氢原子或氟原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、氰基C1-C4烷基或C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基，其条件是R17或R18中至少一个基代表一个氢原子。
9.根据权利要求8所述的组合物，其特征在于化学式(V)对-氨基苯酚选自于对氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚，和它们与一种酸的加合盐。
10.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于邻-氨基苯酚选自于2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰胺基-2-氨基苯酚，和它们与一种酸的加合盐。
11.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于杂环碱选自于吡啶衍生物、咪啶衍生物、吡唑衍生物和它们与一种酸的加合盐。
12.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于化学式(I)间-氨基苯酚选自于5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羟基乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-2，4-二甲氧基苯酚、5-(γ-羟基丙基氨基)-2-甲基苯酚，和它们与一种酸的加合盐。
13.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于化学式(II)直接阳离子染色剂选自于满足下述结构(II1)至(II43)的化合物
14.根据权利要求13所述的组合物，其特征在于化学式(II)直接阳离子染色剂选自于满足结构(II1)、(II2)、(II14)和(II31)的化合物。
15.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于与酸的加合盐选自于氢氯化物、氢溴化物、硫酸盐和酒石酸盐。
16.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于所述氧化剂选自于过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、如过硼酸盐和过硫酸盐之类的过酸盐。
17.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于一种或多种氧化作用碱是以准备使用的染色组合物总重量计为0.0001-10％(重量)。
18.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于一种或多种化学式(I)间-氨基苯酚是以准备使用的染色组合物总重量计为0.0001-5％(重量)。
19.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于一种或多种化学式(II)直接阳离子染色剂是以准备使用的染色组合物总重量计为0.001-10％(重量)。
20.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物的pH是5-12。
21.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该适合染色的介质是由水或由水和至少一种有机溶剂的混合物构成的。
22.角质纤维，具体是如头发之类的人的角质纤维染色的方法，其特征在于在这些纤维上涂至少一种如权利要求1-21中任一权利要求所限定的染色组合物。
23.根据权利要求22所述的方法，其特征在于该方法包括一个预备步骤，该步骤在于以分开的方式储存一种组合物(A)和一种组合物(B)，在合适的染色介质中，组合物(A)含有至少一种氧化作用碱，至少一种选自于如权利要求1或12所限定的化学式(I)间-氨基苯酚的成色剂，以及至少一种如权利要求1、13或14所限定的化学式(II)化合物的直接阳离子染色剂，在合适的染色介质中，组合物(B)含有至少一种如前面定义的氧化剂，该步骤还在于在将这种混合物涂在角质纤维上之前在使用时混合这些组合物。
24.根据权利要求22所述的方法，其特征在于该方法包括一个预备步骤，该步骤在于以分开的方式储存一种组合物(A)，在合适的染色介质中，组合物(A)含有至少一种氧化作用碱，至少一选自于如权利要求1或12所限定的化学式(I)间-氨基苯酚的成色剂；一种组合物(A’)，在合适的染色介质中，组合物(A’)含有至少一种如权利要求1、13或14所限定的化学式(II)直接阳离子染色剂，和最后地，一种组合物(B)，在合适的染色介质中，组合物(B)含有至少一种氧化剂，该步骤还在于在将这种混合物涂在角质纤维上之前在使用时混合这些组合物。
25.根据权利要求24所述的方法，其特征在于组合物(A’)呈粉末状。
26.一种具有多个孔腔的设备或染色“盒”，其特征在于第一个孔腔装有如权利要求23所限定的组合物(A)，和第二个孔腔装有一种氧化组合物(B)。
27.一种具有多个孔腔的设备或染色“盒”，其特征在于第一个孔腔装有如权利要求24所限定的组合物(A)，第二个孔腔装有如权利要求24或25所限定的组合物(A’)，第三个孔腔装有一种氧化组合物(B)。
全文摘要
本发明的内容是一种准备用于角质纤维,具体是如头发之类的人的角质纤维氧化作用染色的组合物,该组合物含有与至少一种取代间－氨基苯酚类型的成色剂配合的至少一种氧化作用碱,至少一种直接阳离子染色剂和至少一种氧化剂,以及使用这种组合物染色的方法。
文档编号A61K8/23GK1189333SQ9712088
公开日1998年8月5日 申请日期1997年12月22日 优先权日1996年12月23日
发明者C·龙多, J·科特埃特, R·德拉梅特里 申请人:莱雅公司