包含有孔的层压纤维网的一次性制品的制作方法

文档序号:1441689阅读:551来源:国知局
专利名称:包含有孔的层压纤维网的一次性制品的制作方法
有关申请的交叉引用
本申请为1999年12月21日以Curro等人的名义提出的美国序列号为09/467,938的申请的部分继续部分。
发明领域
本发明涉及包含有孔的多层层压纤维网和有益的成分的一次性制品。

背景技术
众所周知,通过把层状的分立的纤维网连接在一起形成的具有层压纤维网的一次性制品可用于各种应用。例如,层压无纺纤维网通常用于一次性的吸收制品(如尿布、成人失禁产品)、清洁产品、擦光产品等中。无纺织物和无纺层压品也可用于给纤维网组成部分提供另外的松散或柔软。同样地,薄膜/层合薄膜纤维网可通过将其层合综合各种薄膜的特点,提供益处。层压纤维网也可称为复合纤维网。
层压纤维网比较少见的例子包括不同材料的层压制品。材料在机械拉伸性能、热学性质或观感/触感性质方面有所不同。例如,可把无纺纤维网接合到比较硬的织物上,以给该织物提供柔软表面的触感。可通过熔融接合、粘接、超声波接合等等,把不同材料接合在一起。通常通过材料本身决定接合方法,但通常需要粘接。例如,具有大不相同的熔融性质的层压或复合材料在层压层之间会需要粘合层。即使具有相同熔融性质的材料如无纺和热塑性薄膜材料通常通过粘合剂充分接合,以防止有害的分层。由于需加入粘合剂,此处理方法会很昂贵,而且视添加的粘合剂的量而定,得到的层压品通常比较硬。
可用本领域的方法制备有孔的层压纤维网。例如在1999年6月29日授权给Benson等人的普通转让的美国专利号第5,916,661中公开了在无纺纤维网上开孔的一种有益的方法。此专利讲述了具有如接合在至少一层熔喷纤维网、粘合梳理纤维网或其它适当材料的至少一层纺粘纤维网的层压材料。这种有孔纤维网可在一次性吸收制品用作顶层。但是,Benson的661号专利中并没有提到由完全不同的材料(如具有不同的材料类别或具有不同的材料性能的材料)组成的有孔层压纤维网。
如上所述,无纺纤维网适宜用作一次性吸收制品如尿布、失禁内裤、训练短裤、妇女保健衣等等以及个人护理清洁产品如一次性湿擦拭用品或充分地干擦拭用品的组成部分。无纺织物也是其它制品如一次性衣服、外科用品(如盖布、外科大褂等等)、耐用外衣、汽车部件、汽车养护用品、有软垫的家具、过滤介质、家居用品(如擦光抹布、除尘抹布等等)以及其它消费品或商品的有益组成部分。用在这些和其它应用中的无纺织物受益于其广泛的观感和触感性质。但是当单独使用时,由于已知制备方法的限制、特别是与机织或编织材料相比,单一层的无纺织物在这些有益的性能包括观感、触感、强度和吸收性能方面就会受到限制。
因此,需要含有具有不同材料性能的纤维网组成部分的层压纤维网的一次性制品。
另外,需要含有通过在没有粘合剂下接合组分层形成层压纤维网的一次性制品。
此外,需要含有具有视觉上不同的区域以提供象织物或象编织的观感和触感的有孔层压纤维网的一次性制品。
发明概要
一次性制品,含有
a)具有许多孔的层压纤维网,该层压纤维网具有
1)具有第一断裂伸长率的第一层可伸长的纤维网;
2)以许多的接合点接合在该第一层可伸长的纤维网上的第二层可伸长的纤维网,该第二层可伸长纤维网具有第二断裂伸长率;且
3)置于该第一层和第二层纤维网之间的第三层纤维网材料,该第三层纤维网材料具有小于该第一或第二断裂伸长率的第三断裂伸长率;
b)置于邻接于该层压纤维网的有益的成分。
在另一实施方案中,公开了具有以多数的离散接合点接合的第一和第二可伸长纤维网以及置于第一和第二无纺纤维网之间的第三层材料的有孔层压纤维网。第一和第二无纺纤维网可通过孔隙传递流体,而且具有由选自于基本重量、纤维取向、厚度和密度的至少一个性质区分的不同区域。
图的简介
虽然本说明书以指出并清楚地声明本发明的权利要求概括,通常认为通过下面的图连同附随的说明书可以更好地理解本发明,说明书中类同的组成部分以相同的参考号给出。


图1为本发明的层压纤维网的一个实施方案的透视图。
图2为图1中所示的层压纤维网的部分剖视图。
图3为本发明的层压纤维网的一个接合点的放大详解图。
图4为本发明的层压纤维网的另一实施方案的俯视图。
图5为图4中所示的层压纤维网的部分剖视图。
图6为本发明的层压纤维网的另一实施方案的俯视图。
图7为图6中所示的层压纤维网的部分剖视图。
图8为本发明的层压纤维网的一个实施方案的显微照片。
图9为制备本发明的层压纤维网的过程的图示。
图10为熔接压延设备的透视图。
图11为压延辊突起图案的图示。
图12为用于拉伸本发明的层压品以在其中形成孔的设备的透视图。
图13为图12中所示的设备的配套部分的剖视图。
图14为用于沿机器的横向拉伸本发明的层压品以在其中形成孔的替代设备的透视图。
图15为用于沿机器方向拉伸本发明的层压品以在其中形成孔的另一替代设备的透视图。
图16为用于沿机器横向和机器方向拉伸本发明的层压品以在其中形成孔的设备的透视图。
图17为具有可用本发明的层压纤维网材料制成的组成部分的一次性吸收制品的透视图。
发明详述
此处所用的术语“吸收制品”是指吸收并容纳流体(如水、清洁剂、调理剂、擦光剂、身体分泌液)的发明物。在某些情况下,该术语指靠着或接近穿戴者的身体放置以吸收并容纳从身体排出的各种分泌液的的发明物。在其它情况下,该术语指在消费者为其预期的用途而使用该制品前能够吸收并保留有益成分的制品。
此处所用的术语“一次性的”是用以描述不打算洗或以其它方式恢复或多次再使用(即优选地预期在使用25次后丢弃,更优选地使用10次后丢弃,甚至更优选地在使用5次后丢弃,最优选地在约使用一次后丢弃)的本发明的制品。优选回收该一次性制品、将其做成混和肥或否则以环境上相容的方式加以处理。“整体的”一次性制品是指通过将单独的部分合成一体以形成协同的实体因而不需要单独的控制部件如单独的支持物和衬垫的一次性制品。
此处所用的术语“无纺纤维网”是指具有互相交织、但不是以任何规则重复方式交织的单独纤维或丝线结构的纤维网。过去无纺纤维网可通过多种方法形成,如熔体喷射法、纺粘法和粘合梳理纤维网法。
此处所用的术语“微纤维”是指平均直径不超过100微米的小直径纤维。
此处所用的术语“熔喷纤维”是指通过将熔融热塑性材料经由多数的细的通常是圆形的毛细管模以熔融丝或细丝挤出到高速气(如空气)流而形成的纤维,高速气流可稀释熔融热塑性材料的细丝以减少其直径,可减少至微纤维直径。其后,熔喷纤维被高速气流携带并沉积在收集表面,以形成随机分散的熔喷纤维网。
此处所用的术语“纺粘纤维”是指通过将熔融热塑性材料以细丝形式从多数细、通常圆形的毛细管喷丝头挤出、然后通过拉伸挤出细丝直径迅速减少的小直径纤维。
此处所用的术语“聚合物”一般包括、但不限于均聚物,共聚物如嵌段、接枝、无规和交替共聚物,三元共聚物等等,以及其混合物和变体。此外,除非另外有特别限制,术语“聚合物”应包括所有可能的材料的几何构型。这些构型包括、但不限于全同立构、间同立构和无规对称。
此处所用的术语“弹性的”是指施加偏力后可拉伸、即可伸长至少约60%(即伸长到拉伸的偏力长度,该长度至少为其松弛无偏力长度的约160%)、并且撤除拉力后可恢复其伸长的至少55%的任何材料。假定的例子为一(1)英寸的材料试样可伸长到至少1.6英寸,且在伸长到1.6英寸后撤除拉力后可恢复不超过1.27英寸的长度。许多弹性材料可被拉伸到超过60%(即大大超过其松弛长度的160%),例如伸长100%和更多,而且许多这些材料可大体上恢复其初始的松弛长度,例如撤除拉力后恢复到其初始松弛长度的105%以内。
此处所用的术语“无弹性的”是指不在上述“弹性的”定义范围之内的任何材料。
此处所用的术语“可伸长的”是指施加偏力后在没有严重损坏下可伸长至少约50%的任何材料。
本发明的制品包含下面的基本组成部分。层压纤维网
本发明的制品的层压纤维网10包括至少三层纤维网或层片,如图1所示,以层状的、面对面的形式排布。各层应足够薄以可进行此处所述的处理,但是没有确切的限制厚度(规格)。已知第一外层和第二外层20,40分别为具有第一断裂伸长率的第一可拉伸纤维网和具有第二断裂伸长率的第二可拉伸纤维网。第二外层优选地具有与第一外层相同的材料,但也可为不同的材料。至少有一第三中层30置于两外层之间。通过如下所述的热压延处理层压纤维网10,以提供用于熔接层20、30和40的许多熔接点50,从而使组件层形成整体的纤维网。虽然层压纤维网10主要公开于无纺纤维网和复合物的上下文中,原则上层压纤维网10可由符合如此处所述的要求(如熔融性质、延伸性)的任何纤维网材料制成。例如组件层可为薄膜、微孔膜、开孔膜等等。
优选地,第一和第二外层为无纺材料。适用于第一和第二外层的无纺材料包括、但不限于纤维素、海绵(即天然和合成的)、成形膜、棉絮及其组合。优选地,第一和第二外层每个都包含选自于纤维素无纺材料、成形膜、棉絮、泡沫、海绵、网状泡沫、真空成形层压品、纱布及其组合的材料。
第一和第二层可包括许多天然和合成的纤维或材料。“天然”的意思是材料来源于植物、动物、昆虫或植物、动物和昆虫的副产品。传统的基础起始材料通常为纤维网,其中含有任何的普通的合成或天然纺织纤维,或其混合物。
该层压纤维网的各层中适用的天然材料的非限制性例子有但不限于丝纤维、角蛋白纤维和纤维素纤维。角蛋白纤维的非限制性例子有选自于羊毛纤维、驼毛纤维等等的纤维。纤维素纤维的非限制性例子有选自于木浆纤维、棉纤维、大麻纤维、黄麻纤维、亚麻纤维及其混合物的纤维。纤维素纤维材料是本发明优选的。
该层压纤维网的各层中适用的合成材料的非限制性例子有选自于醋酸纤维、聚丙烯酸系纤维、纤维素酯纤维、改良聚丙烯酸系纤维、聚酰胺纤维、聚酯纤维、聚烯烃纤维、聚乙烯醇纤维、人造丝纤维、聚乙烯泡沫、聚氨酯泡沫及其混合物的纤维。这些合成材料的例子有丙烯酸类,如阿克利纶、克列丝纶和丙烯腈基纤维-奥纶;纤维素酯纤维,如纤维素醋酸酯、阿尼尔和阿西尔;聚酰胺,如尼龙(如尼龙6、尼龙66、尼龙610等等);聚酯,如福特勒尔、科代尔和聚对苯二甲酸乙二酯纤维、聚对苯二甲酸丁二酯纤维、大可纶;聚烯烃,如聚丙烯、聚乙烯;聚醋酸乙烯酯纤维;聚氨酯泡沫及其混合物。由此制备的这些和其它适宜的纤维和无纺材料在Riedel的“无纺结合方法和材料”,《无纺世界》(Nonwoven World)(1987年);《美洲百科全书》(The EncyclopediaAmericana)1984年第11卷(147-153页)和第26卷(566-581页);1990年1月2日授权Thaman等人的美国专利4,891,227号和美国专利4,891,228号中有总体描述,在此整体引用作为参考。
由天然材料制得的无纺材料,通常是由纤维的悬浮液在精细金属丝网板上制成的网和薄片构成。见C.A.Hampel等人的《化学百科全书》1973年第3版(793-795页);《美洲百科全书》1984年第21卷(376-383页)和G.A.Smook的《纸浆和纸技术手册》,纸浆和纸工业技术协会(1986年),在此整体引用作为参考。
本发明层压纤维网的各层中适用的天然无纺材料可从许多工业来源获得。此处适用的适宜的工业纸层的非限制性例子有Airtex,压花气流成网纤维素层,基重约为71gsy,可从James River(Green Bay,WI)获得;Walkisoft,压花气流成网纤维素,基重约为75gsy,可从WalkisoftU.S.A.(Mount Holly,NC)获得。
其它适宜的无纺材料包括、但不限于1984年5月8日授权Osborn的美国专利第4,447,294号、1986年7月29日授权Bjorkquist的专利第4,603,176号、1991年1月1日授权Bjorkquist的专利第4,981,557号、1992年2月4日授权Bjorkquist的专利第5,085,736号、1992年8月8日授权Bjorkquist的专利第5,138,002号、1993年11月16日授权Phan等人的专利第5,262,007号、1993年11月23日授权Phan等人的专利第5,264,082号、1987年1月20日授权Trokhan的专利第4,637,859号、1985年7月16日授权Trokhan的专利第4,529,480号、1987年8月18日授权McNei1的专利第4,687,153号、1993年6月29日授权Phan等人的专利第5,223,096号、1997年10月21日授权Rasch等人的专利第5,679,222号、1997年5月13日授权Benson等人的专利第5,628,097号和都是在1999年6月29日授权Benson等人的专利第5,916,661号和第5,658,639号中所公开的材料,此处整体引用每个专利,作为参考。
制备无纺材料的方法在本领域是众所周知的。一般地,这些无纺基质可以通过气流成网、水流成网、熔体喷出、同时成型、纺粘法或梳理方法制备,其中纤维或长丝首先从长股切成需要的长度,通过水流或气流,然后沉积在网板上,充满纤维的气流或水流通过此网板。不管其生产方法或组成,最终的层要经历至少几种粘合操作中的一种,以把纤维个体固定在一起,形成自持网。本发明中,包含无纺材料的各层可以通过各种方法制备,这些方法有但不限于气喷交缠、水喷交缠、热粘合以及这些方法的组合。
延伸性较小的第三中层也可为如上所述的无纺材料。但是中层30本身不需要与外层热相容。中层30甚至不需要可熔融加工。它可为如纤维素材料,如纸、棉纸、纸巾、餐巾纸;金属材料,如金属箔;机织或针织材料,如棉纱或人造丝混纺;或热固性材料,如聚酯或芳香聚酰胺膜。中层30可以为具有适于加工成有孔层的性质的其它无纺材料。如果中层30具有熔点,优选地至少比外层高约20℃。但是中层30不需要具有熔点,在熔接层压品所需的压延温度下可只是经历软化。在某些中层材料如金属箔的情况下,甚至没有任何由于纤维网的热处理而引起的软化。
本发明未预料到的优点之一是发现通过选择两外层间的中层30可得到新型的纤维网性能。优选地,中层材料选自于纤维素、热塑性棉絮、金属箔、金属棉絮、海绵、成形薄膜及其组合。上述讨论包括了适用于中层的材料。但是中层具有小于第一和第二外层的第三断裂伸长率这一点很重要。中层材料的广泛选择性可得到令人惊讶的多种本发明的结构,每个结构都在各类最终用途中有有益的应用。例如,无纺材料的外层与金属箔的中层一起使用时,得到的层压品为柔韧、柔软、可成形的金属纤维网,该纤维网在折叠、扭弯或变形时声音较小。这种材料可用于例如需要电屏蔽的应用。当使用棉纸的中层时,得到的层压品为柔软、松散、吸收性的纤维网。该层压品适用作如擦拭用具。此外,由于层压纤维网10是在没有使用热塑性粘合剂的情况下制成的,可以得到耐久性和象衣服一样的性质。这种层压品在不可接受的磨损前可以洗很多次。
如图2所示,中层30的选择基于当层压纤维网10的组件纤维层经历下述的处理时,中层30在熔接点50区域的部分分离,以使第一层20直接与第二外层40在熔接点50的两种材料的界面52处熔接。不受理论的限制,一般认为本发明的方法通过剪切、切削或使中层破碎促使中层30分离,并且置换中层材料足以使两外层热熔接。因而,中层30应选择具有允许这种切开的性质,如较低的延伸性、较高的脆性或较高的变形性,这样中层30的材料可以被“挤”出热熔接点50的区域。
不受理论的限制,一般认为为实现层压纤维网各层的熔接以随后在其中形成孔,下述的热点压延应形成具有窄的宽度W和高长宽比的热熔接位点。例如,图3表示了具有窄宽度W和高长宽比、即长度L大大超过宽度W的单一熔接点50的熔融区。长度L的选择应允许有足够的熔接区,而宽度W应足够窄,这样用以形成熔接点(如下所述)的突起可通过下述方法在熔接点区域切削、剪切或刺穿层30。宽度W可在约0.003英寸和0.020英寸之间,但在优选的实施方案中,在约0.005英寸和0.010英寸之间,可随中层30的性质调整。在优选的实施方案中,只刺穿了层30,这样中层在熔接后开了孔,而外层为熔接的无孔的状态。但是,对于一些最终用途需要用以形成熔接点的突起在一些或全部熔接点处切削、剪切、刺穿或在所有层20、30和40中形成开口。
通常认为长宽比可低至约3(即L/W比等于3/1)。长宽比也可在约4和20之间。在一个优选的实施方案中,长宽比为约10。如下所述,熔接点50的长宽比只受限于相应的压延辊的点熔接突起的长宽比。
如图1所示在优选的实施方案中,方向上相应于熔接点50的长度方向的每个熔接点的纵轴I位于一般沿机器方向MD取向的规则、重复的图样上。但是熔接点可位于沿垂直机器方向取向或随机沿垂直于机器和沿机器方向的混和取向的规则、重复图样上。例如,熔接点50可位于“人字形”图样上。
当沿一般垂直于熔接点50的纵轴I的方向拉伸或延长上述的热熔接层压纤维网时,可以得到本发明的另一优点。在熔接点50处的熔接趋于使熔接点处的纤维网部分局部削弱。这样,沿一般垂直于熔接点50的纵轴I的方向上拉伸纤维网10的部分时,熔接点处的材料受拉破坏,形成开孔。熔接点50的较高的长宽比允许在足够的拉伸下形成较大的开孔。均匀拉伸层压纤维网10时,结果为相应于熔接点50的图样的许多孔60的规则图样。
图4表示了适用于本发明的有孔层压纤维网的部分剖视图。如图所示,部分剖视图可使每一层都可以平面图来看。图4中所示的层压纤维网10是在沿垂直于熔接点的纵轴方向、此情况下为垂直机器的方向CD拉伸热熔接层压品后制成的。如图所示,原来为熔接点50之处由于较弱的熔接点受拉破坏形成了孔60。同样如图所示,视中层30的材料性质而定,中层30通常可均匀地分布保留在层压品10中。
形成孔60时,层20、30、40的热熔接部分主要保留在相应于熔接点50的长度的孔周围的部分。因此,如图4中62所示,每个孔60没有热熔接材料的周边,但只有部分保持熔接。这种层压纤维网的一个优点是一旦开孔,就可促进中层的流体传递。这样,吸收性中层30可用在两个比较不吸收的外层之间,层压品10可为具有较干的外接触表面的吸收性擦拭用品。
图5为图4中表示的横截面的图示。如图所示,层压纤维网沿方向T拉长时形成了孔60。
在某些优选的实施方案中,层压纤维网的特征为具有表面的约10%到约20%的“开孔区”。此处所用的“开孔区”是指纤维网被开孔或含有孔,这样由于拉伸/环锻后纤维网膨胀,覆盖一定面积所需的材料的量最少。更优选地,纤维网的开孔区为约11%到约17%。
如图4中所示层压纤维网拉伸时得到的本发明的制品的另一个优点是断裂伸长率小于两外层的任一断裂伸长率的中层30在伸长率小于两外层的拉伸下受拉破坏。这样,层压品一般沿垂直于熔接点50的纵轴I的方向拉伸时,外层20和40伸长以形成孔。但是,断裂伸长率小于外层的断裂伸长率的中层30在足够的拉伸下破裂,这样拉伸后中层30不再均匀地分布在层压纤维网10的无孔区。
图5中以部分剖视图表示了具有断裂伸长率小于两外层的任一断裂伸长率的中层的纤维网的一个实施方案的例子。部分剖视图使每一层都可以平面图来看。如图所示,拉伸后中层30破碎,形成不连续的中层材料区。这些不连续的区域可比较均匀地分布,如图5中所示的成排分布,或视熔接点50的图样和所用的拉伸方法而定,可比较随机地分布。具有与图5中所示结构相同的结构的纤维网10的一个例子为具有较高伸长率的无纺外层和较低伸长率的棉纸的中层的纤维网。
图6中所示的层压纤维网结构的令人惊讶的优点为在纤维网的无孔部分存在不同的区域,该区域可通过选自于基本重量、厚度、密度及其组合的至少一种性质区分。如图7的横截面所示,可以区分几个这样的区域。在优选的实施方案中,该区域在视觉上不同,在美感上给层压纤维网以合意的观感和触感,特别适用于本发明的制品。该区域还可给层压品以象衣服或象针织物一样的质地。
根据图7,在所示的横截面中可以识别几个结构上不同的区域。区域64相应于孔60。在纤维网的无孔区域中,区域66为包含中层30的较高基本重量区。区域68表示层压纤维网的部分,其中中层30破碎并分离,即不再完整地存在,形成纤维网10的较低基本重量区。通常较高基本重量区也相对是较高密度区,但不必需如此。例如,可对纤维网10进行拉伸后的压纹加工,以除了多基本重量区以外形成多密度区。对于高基本重量区或高密度区,通常可简单地在手指间摩擦即可辨别不同。
一般来说,具有沿机器方向MD延伸的熔接点50的通常平行的行,该行在拉伸时相应地形成孔的通常平行的行、以及具有断裂伸长率小于此外层的中层的层压纤维网10,得到的拉伸的开孔层压纤维网10特征为沿机器方向MD的孔之间为通常低基本重量、低密度区,例如图6和7中的区域68。同样地,层压纤维网10的特征为沿垂直于机器方向CD的相邻孔行之间为较高的基本重量、高密度区,如图7中的区域66。通过选择中层材料30和可能的后层压处理,如压纹处理,同样可以改变层压纤维网的厚度,较厚的区域一般相应于较高的密度区。
适用于本发明的层压纤维网的另一个实施方案用无纺纤维网作外层,特征为可由纤维取向区分的不同区域。可通过使纤维网中的局部区域经受比其它区域更大的拉伸而得到不同的纤维取向。例如通过对纤维网10相应于图6的区域68的区域局部施加较大的应力,可形成显著的纤维取向区。有可能通过下述的本发明的方法施加这种局部应力。
图8为表示已拉伸形成孔并局部拉伸形成纤维取向区68的本发明的纤维网的放大详解图的显微照片。从图8中可以看出,通过以比其它部分更大地局部拉伸纤维网的部分,在该处形成的孔可为不同的孔径。这样,图8中一般表示为70的区域经受了比以72表示的区域更大的应力(即局部拉伸)。这样,区域70中的孔要比区域72中的孔更大,而且区域72中的无纺纤维网材料的基本重量要低于区域70中的无纺纤维网的基本重量。除了由于局部应力差异而导致的基本重量不同以外,本发明的层压纤维网还可具有纤维取向的不同区域68。这些区域中,纤维从一般无规取向重取向为沿拉伸方向的主导取向。
为制备如图6所示的纤维网10,中层30可为大量不同材料中的任何材料。例如如果外层20和40为具有较高断裂伸长率的无纺纤维网,中层30可为纸、棉纸、热塑性膜、金属箔、闭孔或开孔泡沫塑料,或与两外层相比具有较低断裂伸长率的任何其它材料。外层材料本身可以不同,唯一的限制是中层在拉伸方向上具有较小的伸长率,以形成孔。
此外,使用多于一个中层30可得到有益的结果。例如,含有纤维素棉纸中层和另外的具有聚合膜的中层、其中两个中层都置于无纺第一和第二外层的层压纤维网可制成一侧比另一侧吸收性较好的吸收性擦拭制品。如果另外的聚合膜中层为三维成形膜,膜侧能提供给层压品有益于许多擦拭应用的额外的结构。适用于本发明的宏观膨胀三维成形膜包括1975年12月30日授权Thompson的普通转让美国专利第3,929,135号和1982年8月3日授权Radel等人的美国专利第4,342,314号中所述的成形膜,此处引用两个专利作为参考。
中层也可为弹性材料,且可为弹性宏观膨胀真空成形三维成形膜,如1997年3月14日由Curro等人提出申请的题为“抗撕多孔可伸长纤维网”的普通转让美国专利序列号第08/816,106号中所述,此处据此引用作为参考。此外,中层可为具有微孔的三维成形膜,如1986年12月16日授权Curro等人的普通转让美国专利第4,629,643号和1986年9月2日授权Curro等人的专利第4,609,518号中所述,此处引用二者作为参考。
中层可为具有可拉紧(strainable)网络的纤维网材料,如1996年5月21日授权Chappell等人的美国专利第5,518,801号中所述,此处据此引用作为参考。这种纤维网可为结构上类似弹性膜(SELF)的纤维网,通过如用垫板或辊压纹而制成。
中层可为吸收性开孔泡沫塑料纤维网材料。特别适用于高性能吸收制品如尿布的吸收性泡沫已由高内相乳液(下文称为“HIPE”)制成。例如参见1993年11月9日授权(DesMarais等人)的美国专利第5,260,345号和1993年12月7日授权(DesMarais等人)的美国专利第5,268,224号,此处引用作为参考。这些吸收性HIPE泡沫提供需要的流体处理性能,包括(a)较好的芯吸和流体分布性能,以将吸收的尿液或其它体液从最初的吸收区转移到泡沫结构的其它区,以允许容纳随后流出的流体;以及(b)在负荷下、即在压力下较高的储存容量和较高的流体容量。
中层30可另外含有吸收性凝胶材料。例如,本发明的层压纤维网用作吸收性擦拭用品或本发明的一次性吸收制品中的芯层时,超级吸收剂(supersorbers)或水凝胶材料可提供优良的吸收能力。此处所用的“水凝胶”是指能够吸收含水流体并在中压下保留流体的无机或有机化合物。为得到好的结果,该水凝胶应为水不溶性的。例子有无机材料如硅胶和有机化合物如交联聚合物。交联可为共价、离子、范德华或氢键交联。聚合物的例子包括聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、乙烯马来酸酐共聚物、聚乙烯醚、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、聚乙烯基吡啶等等。在下文的与本发明的个人护理制品相关的“非必需成分”中描述了适宜的凝胶材料。但是应理解,与制品的预期用途无关,该凝胶材料也可用于本发明的每个制品中。
由于层压纤维网可在不使用粘合剂熔接下由不同材料制成,该纤维网的结构对于本发明制品的组合特别有用。多数的熔接点50足以使纤维网组成部分一起保持在层压纤维网中,因而层压纤维网表现为可完整处理和使用、没有不利的分层的整体纤维网。但是,在一些实施方案中,对于某些材料,在至少两个组件层之间涂粘合剂是有益的。
制备层压纤维网的方法
参见图9,在100处图示了制备本发明制品的层压纤维网的过程。
第一拉伸性较高的纤维网120从进给辊104处展开,进给辊104以与之相关的箭头所示方向转动时,该纤维网沿与之相关的箭头所示的方向移动。同样第二拉伸性较高的纤维网140从进给辊105处展开。中层130同样地从进给辊107拉出。三组件(或更多,如果使用多于一个中层)通过辊110和112形成的热点熔接辊装置108的辊隙106。
两个外层中的任一个都可含有成形膜,如具有微孔的三维成形膜,如在1986年12月16日授权Curro等人的普通转让美国专利第4,629,643号和1986年9月2日授权Curro等人的第4,609,518号中所述,此处引用二者作为参考。
在优选的实施方案中,两个外层都含有无纺材料,而且可为相同的材料。可通过已知的无纺挤出方法形成无纺材料,如已知的熔喷法或已知的纺粘法,直接通过辊隙106而不是首先连接和/或储存在进给辊上。但是,在优选的方案中,无纺纤维网是商购的本身热点熔接(固结)纤维网,可在进给辊上。
只要第三中层拉伸性小于第一和第二外层,无纺纤维网外层可为弹性或无弹性的。无纺纤维网可为任何可熔的纤维网,包括纺粘纤维网、熔喷纤维网或粘合梳理纤维网。如果无纺纤维网为熔喷纤维的纤维网,它可包括熔喷微纤维。无纺纤维网可由形成纤维的聚合物如聚烯烃制成。聚烯烃的范例包括一种或多种聚丙烯、聚乙烯、乙烯共聚物、丙烯共聚物和丁烯共聚物。无纺纤维网具有的基本重量在约10到约60克每平方米(gsm)之间,更优选地在约15到约30gsm之间。
每个无纺外层本身可为具有如连接到至少一层熔喷纤维网、粘合梳理纤维网或其它适当材料的至少一层纺粘纤维网的多层材料。例如无纺纤维网可为具有基本重量为约0.2到约8盎司每平方码的纺粘聚丙烯的第一层和基本重量为约0.2到约4盎司每平方码的熔喷聚丙烯层以及基本重量为约0.2到约8盎司每平方码的纺粘聚丙烯的第二层的多层纤维网。或者,无纺纤维网可为单层材料,如基本重量为约0.2到约10盎司每平方码的纺粘纤维网或基本重量为约0.2到约8盎司每平方码的熔喷纤维网。
无纺纤维网外层也可为由两种或多种不同纤维的混合物或纤维和微粒的混合物制成的复合物。可通过把纤维和/或微粒加入携带熔喷纤维或纺粘纤维的气流中、以在收集纤维前使纤维和其它材料如木纸浆、人造短纤维和微粒密切缠绕混和而制备该混合物。
在此处所述的层压纤维网的处理前,可通过接合将各层的纤维的外覆盖层连接在一起,以形成粘合纤维网结构。适当的接合方法包括、但不限于化学接合、超声波接合、热熔接,如点压延、水织缠绕(hydroentangling)和刺穿。
参见图9和10,无纺热熔接辊装置108优选地包含有图样的压延辊110和光滑的砧辊112。可将有图样的压延辊110和光滑的砧辊112之一或二者都加热,可通过众所周知的方法调节两辊间的压力,以提供需要的温度和压力,以在熔接点处同时置换中层30并在许多熔接点将两个外层熔接在一起。
有图样的压延辊110构型成为有圆柱形的表面114,以及从表面114向外突出的许多突起或图样单元116。突起116位于预定的图样上,构型并布置每个突起116,以在熔接点置换中层30并在许多位点将两个外层熔接在一起。图11表示了突起的一个图样。如图所示,突起116具有较小的宽度WP,该宽度在约0.003英寸到0.020英寸之间,但在优选的实施方案中为约0.010英寸。突起的长度LP在约0.030英寸到约0.200英寸之间,在优选的实施方案中长度为约0.100英寸。在优选的实施方案中,突起的长宽比为10。所示的图样为交错突起的规则重复图样,通常成行,每行被大约在约0.010英寸和约0.200英寸之间的行间距RS分隔开。在优选的实施方案中,行间距RS为约0.060英寸。在一行内的突起可通过一般等于突起长度LP的突起间距PS隔开。但是视需要的最终产品而定,可以任何方式改变间距和图样。
如图10所示,有图样压延机辊110可具有在表面114的大约整个圆周扩展的突起116的重复图样。或者,突起116可在表面114的圆周的一部分或多个部分扩展。同样,突起116可为不重复的图样,或无规取向突起的重复图样。
突起116优选地为从表面114放射状向外突出、具有矩形或有些椭圆形的末端表面117的平头圆锥形。尽管不会因此而将本发明的范围限制在仅为这种构型的突起,如上所述并参见图11,通常认为只能在如果突起在末端表面117同样具有窄的宽度和高的长宽比时,达到熔接点50的高长宽比。不受理论的限制,通常认为如果能够促进层压纤维网的熔接和开孔,末端117的其它适宜的形状包括、但不限于圆形、正方形、矩形等等。优选地将辊110精加工以使所有的端面117都为与相应的辊110的转动轴共轴的预想的直立圆柱。
突起的高度应根据熔接的层压品的厚度选择。一般地,高度应大于压延处理中层压纤维网的最大厚度,这样在熔接点、且仅在熔接点发生充分的熔接。
砧辊112优选地为光滑表面的直立圆柱形钢。
通过辊隙106后,三(或更多)组分的纤维网120、130和140形成了层压纤维网10。如图1和2所示,在过程中的这一点处,外层被热熔接并无孔。纤维网130中的中层30被开孔并被辊隙106中的突起116取代。
可以进一步处理层压纤维网10,以在沿垂直于熔接点50的轴I的方向上的整个层压纤维网的延伸部分形成孔。通过这一方法形成了纤维网的开孔区。如图9和10所示,轴I一般平行于处理的纤维网的机器方向MD。因此,在熔接部分沿垂直方向CD拉伸可导致熔接点50破裂并在纤维网中开口形成孔。
在纤维网上形成孔的一个方法是使纤维网经过使用具有三维表面且至少在一定程度上互相互补的对置压力供料器134和136的步进拉伸系统132形成的辊隙130。可通过技术上已知的其它方法实现层压纤维网的拉伸,包括拉幅机或甚至通过手。但是,为在整个纤维网上达到均匀的应变水平,特别是如果需要局部应变不同,此处公开的步进拉伸系统为优选的。
现参见图12,表示了具有步进拉伸辊134和136的步进拉伸系统132的部分放大图。步进拉伸辊134包括扩展到辊134的约整个圆周的许多的齿160和相应的槽161。步进拉伸辊136包括许多的齿162和许多的相应的槽163。辊134上的齿160与辊136上的槽163互相啮合,而辊136上的齿162与辊134上的槽161互相啮合。如图13所示,每个辊上的齿一般为三角形的。如果需要在成品纤维网中达到某些目的,可将齿的顶点略微磨圆。
参见图13,分别地表示了相啮合的辊134和136的齿160和162的部分。此处所用的术语“齿距”是指相邻齿的顶点之间的距离。齿距可在约0.02到约0.30英寸之间,优选地在约0.05到约0.15英寸之间。齿的高度(深度)为从齿的底部到齿的顶点测量的高度,优选地全部齿的高度都相等。齿的高度可在约0.10英寸到0.90英寸之间,优选地在约0.25英寸到0.50英寸之间。
一个辊上的齿160可与另一辊上的齿162偏移半个齿距,这样一个辊上的齿(如齿160)可与配对辊上齿间的谷(如谷163)相啮合。偏移使得两辊在相对啮合、操作位置时可以互相啮合。在优选的实施方案中,相应的辊的齿仅部分啮合。相对的辊上齿的啮合的深度在此处称为“啮合深度”或齿的“DOE”。如图13所示,DOE,E,为由相应辊上的齿的顶点在同一平面(0%啮合)上的平面P1表示的位置与由一个辊的齿的顶点越过平面P1向相对辊的槽延伸的平面P2表示的位置之间的距离。对于具体层压纤维网的最佳或有效的DOE要视齿高、齿距和纤维网的材料而定。
在另一实施方案中,配对辊的齿不必对准相对辊的谷。也就是说,齿与谷可在一定程度上异相,可从略微偏移到大大偏移。
具有熔接点50的层压纤维网10通过步进拉伸系统132时,层压纤维网10会经受使层压纤维网10沿CD方向伸长的CD或垂直于机器方向上的拉伸。或者,可另外在MD(机器方向上)另外地拉伸层压纤维网10。可调节(如通过调节DOE)施加在层压纤维网10上的拉力,以使熔接点50分离或破裂,在层压纤维网10中产生与熔接点50相重合的许多的孔60。但是,如图4中的部分62所示,层压纤维网10的熔接部分会保留,因而即使在熔接点破裂后无纺纤维网仍保持粘合状态。
经受由步进拉伸系统132施加的拉力后,层压纤维网10具有了与层压纤维网的熔接区50相重合的许多孔60。如上所述,孔60的周边部分包含熔接点50的残留物62。通常认为残留物62有助于抵抗层压纤维网的撕破或分层。
可以改变一个或两个辊而不是用两个大体上相同的辊134和136,以产生拉伸和另外的图样。例如,可以改变一个或两个辊,如图14中的辊236所示,可在辊表面上的齿上加均匀间距的平坦槽切口。图14中表示了具有步进拉伸辊234和236的替代步进拉伸系统232的放大图。步进拉伸辊234包括扩展到辊234的约整个圆周的许多的齿260和相应的槽261。步进拉伸辊236包括许多的齿262和许多的相应的槽263。辊234上的齿260与辊236上的槽263互相啮合,而辊236上的齿262与辊234上的槽261互相啮合。一个或两个辊上的齿可有如通过机器形成的沟246,这样未变形区域的层压纤维网材料可在拉伸后保留。1996年5月21日以Chappell等人的名义授权的美国专利第5,518,801中描述了适当图样的辊,此处引用该专利的公开作为参考。
同样地,如图15所示,步进拉伸可以由配对辊取向。这种辊包含分别地平行于辊334或336的轴A的一系列的脊360、362和谷361、363。脊在辊表面上形成许多的三角形的齿。两辊之一或两个辊还可具有一系列环绕圆柱形辊的圆周取向的间隔开的沟346。图示的辊可有效地步进拉伸具有处理时轴I一般沿平行于垂直机器(CD)方向取向的熔接点50的层压品。
在一个实施方案中,制备本发明的层压纤维网制品的方法可包括CD和MD步进拉伸。如图16所示,两对步进拉伸辊可成一直线使用,这样一对(232,其中如图16所示包括一系列分隔开的沟246)可进行CD拉伸,另一对332可进行MD拉伸。通过此方法,可将许多有趣的象织物一样的质地引入本发明的制品中。得到的手感和观感使该象织物一样的纤维网理想地用于本发明的制品中。有益的成分
本发明的制品另外含有置于邻接于层压纤维网的有益的成分。因为本发明的制品适用于许多方面,如个人护理、家居护理等等,有益的成分可选自于洗涤成分、调理成分、化妆成分、清洁成分、擦光/除尘成分及其组合。清洁成分
为清洁成分的适宜的有益成分优选地包括一种或多种表面活性剂。清洁成分置于邻接于层压纤维网。在某些实施方案中,将清洁成分浸渍于层压纤维网的层中。在其它实施方案中,清洁成分沉积在层压纤维网的层的一个或更多的表面上。本发明的制品含有基于层压纤维网重量的约10%到约1,000%、优选地约50%到约600%、更优选地约100%到约250%的表面活性剂。同样地,本发明的制品优选地含有层压纤维网重量的至少约1克的表面活性剂。这样,可在不需要干燥处理下将清洁成分加入纤维网中。
清洁成分的表面活性剂优选地为起泡表面活性剂。此处所用的“起泡表面活性剂”是指与水机械搅动混和产生泡沫的表面活性剂。由于增强的泡沫作为洗涤效力的象征对消费者来说很重要,这种表面活性剂为优选的。在某些个人护理实施方案中,表面活性剂或表面活性剂的组合优选地为温和的。此处所用的“温和”是指表面活性剂以及本发明的制品具有至少比一般含有天然皂和合成表面活性剂的普通固体肥皂基质(如Lever 2000和Zest)更温和的皮肤温和性。测定含表面活性剂的制品的温和性、或相反地刺激性的方法是基于皮肤阻挡层破坏试验。在该试验中,表面活性剂越温和,皮肤阻挡层破坏的越少。皮肤阻挡层破坏是通过从测试溶液经过皮肤表皮进入扩散室的生理缓冲液中的放射性标记(氚示踪的)水(3H-H2O)的相对量来测定的。T.J.Franz在J.Invest.Dermatol.1975年第64卷190-195页中以及在1987年6月16日授权Small等人的美国专利第4,673,525号中介绍了该试验,此处整体引用二者作参考。也可使用本领域熟练的技术人员已知的其它测试方法测定表面活性剂的温和性。
多种起泡表面活性剂适用于此,其中包括阴离子起泡表面活性剂、非离子起泡表面活性剂、阳离子起泡表面活性剂、两性起泡表面活性剂,以及它们的混合物。阴离子起泡表面活性剂
适用于本发明制品的清洁组分的阴离子起泡表面活性剂的非限定性实例是见于McCutcheon的《洗涤剂和乳化剂》(北美版,1986年,由Allured出版公司出版);McCutcheon的《功能性物质》(北美版,1992年);美国专利3929678(Laughlin等人,1975年12月30日授权),均结合在本发明中作为参考。
各种阴离子表面活性剂均可能适用于本发明。阴离子发泡表面活性剂的非限定性实例包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐、硫酸化单甘油酯、磺化烯烃、烷基芳基磺酸盐、伯或仲烷磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、磺酸甲酯、磺化脂肪酸、烷基磷酸盐、乙氧基化烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰化肽、烷基醚羧酸盐、酰基乳酸盐、阴离子氟代表面活性剂和它们的混合物。阴离子表面活性剂混合物可有效用于本发明。
适用于该清洁组分的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。这类成分的代表式为R1O-SO3M和R1(CH2H4O)x-O-SO3M,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和直链或支链烷基,x为1-10,M为水溶性阳离子,如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。烷基硫酸盐一般由单羟基醇(含约8-约24个碳原子)经三氧化硫或其它硫酸化技术进行硫酸化制得。烷基醚硫酸盐一般由环氧乙烷和单羟基醇(含约8-约24个碳原子)的缩合产物经硫酸化制得。这类醇可由脂肪如椰油或牛油制得,也可经合成。适用于该清洁组分的烷基硫酸盐的具体实例有月桂基或肉豆蔻基硫酸钠盐、铵盐、钾盐、镁盐或三乙醇胺盐。适用的烷基醚硫酸盐的实例包括月桂基醚-3硫酸铵盐、钠盐、镁盐或三乙醇胺盐。
其它适用的阴离子表面活性剂有硫酸化单甘油酯,其形式为R1CO-O-CH2-C(OH)H-CH2-O-SO3M,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基,M是水溶性阳离子如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。它们一般由甘油与脂肪酸(含约8-约24个碳原子)反应形成单甘油酯、然后经三氧化硫硫酸化制得。硫酸化单甘油酯的实例是椰油单甘油酯硫酸钠。
其它适用的阴离子表面活性剂包括烯烃磺酸盐,其形式为R1SO3M,R1是含约12-约24个碳原子的单烯,M是水溶性阳离子如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。这类化合物可由以下方法制得,α-烯烃经未配合的三氧化硫磺化,然后中和该酸性反应化合物,反应中所形成的磺内酯经水解得到相应的羟基烷烃磺酸盐。磺化烯烃的实例是C14/C16α-烯烃磺酸钠。
其它适用的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐,其形式为R1-C6H4-SO3M,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基,M是水溶性阳离子如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。该化合物可由直链烷基苯与三氧化硫磺化制得。该阴离子表面活性剂的实例是十二烷基苯磺酸钠。
适用于该清洁组分的其它阴离子表面活性剂包括伯或仲烷烃磺酸盐,其形式为R1SO3M,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基,M是水溶性阳离子如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。其一般在氯和紫外线存在下由链烷烃经二氧化硫磺化制得,或由其它已知的磺化方法制得。在烷基链的仲或伯位上可以发生磺化。本发明中烷烃磺酸盐的实例是C13-17链烷烃磺酸碱金属盐或铵盐。
其它适用的阴离子表面活性剂有烷基磺基琥珀酸盐,其中包括N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸二钠;月桂基磺基琥珀酸二铵;N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠;磺基琥珀酸钠二戊酯;磺基琥珀酸钠二己酯;以及磺基琥珀酸钠二辛酯。
基于牛磺酸的牛磺酸盐也适用,前者也被称为2-氨基乙烷磺酸。牛磺酸的实例包括N-烷基牛磺酸,其由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠反应制得,详情参见US2658072,结合在本发明中作为参考。基于牛磺酸的其它实例包括酰基牛磺酸,其由n-甲基牛磺酸与脂肪酸(含约8-约24个碳原子)反应制得。
适用于该清洁组分的另一类阴离子表面活性剂有酰基羟乙磺酸盐。该酰基羟乙磺酸盐如式R1CO-O-CH2CH2SO3M所示,其中R1是含约10-约30个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基,M是阳离子。其一般由脂肪酸(含约8-约30个碳原子)与羟乙磺酸的碱金属盐反应制得。酰基羟乙磺酸盐的非限定性实例包括椰油酰基羟乙磺酸铵、椰油酰基羟乙磺酸钠、月桂酰基羟乙磺酸钠,以及它们的混合物。
其它适用的阴离子表面活性剂还有烷基甘油醚磺酸盐,其形式为R1-OCH2-C(OH)H-CH2-SO3M,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基,M是水溶性阳离子如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。其可由环氧氯丙烷和亚硫酸氢钠与脂肪醇(含约8-约24个碳原子)反应制得,或由其它方法制得。实例之一是椰油基甘油醚磺酸钠。
其它适用的阴离子表面活性剂包括式R1CH(SO4)-COOH的磺化脂肪酸和及式R1CH(SO4)-CO-O-CH3的磺化甲酯,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基。其可由脂肪酸或烷基甲酯(含约8-约24个碳原子)经三氧化硫磺化制得,或由其它已知的磺化技术制得。其实例包括α-磺化椰油脂肪酸和月桂基甲酯。
其它阴离子物质包括磷酸盐,如单烷基、二烷基和三烷基磷酸盐,其由五氧化磷与含约8-约24个碳原子的单羟基支链或直链醇反应制得。也可由其它已知的磷酸化方法制得。这类表面活性剂的实例是单-或二-月桂基磷酸钠。这类磷酸盐也可以是乙氧基化的,例如乙氧基化的单烷基磷酸盐。
其它阴离子物质包括酰基谷氨酸盐,相应的式为R1CO-N(COOH)-CH2CH2-CO2M,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基,M是水溶性阳离子。其非限定性实例包括月桂酰基谷氨酸钠,以及椰油酰基谷氨酸钠。
其它阴离子成分包括烷酰基肌氨酸盐,相应的式为R1CON(CH3)-CH2CH2-CO2M,其中R1是含约10-约20个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基或烯基,M是水溶性阳离子。其非限定性实例包括月桂酰基肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸钠和月桂酰基肌氨酸铵。
其它阴离子成分包括烷基醚羧酸盐,相应的式为R1(OCH2CH2)x-OCH2-CO2M,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基或烯基,x为1-10,M是水溶性阳离子。其非限定性实例包括月桂基醚羧酸钠。
其它阴离子成分包括酰基乳酸盐,相应的式为R1CO-[O-CH(CH3)-CO]x-CO2M,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基或烯基,x为3,M是水溶性阳离子。其非限定性实例包括椰油酰基乳酸钠。
其它阴离子成分包括羧酸盐,其非限定性实例包括月桂酰基羧酸钠,椰油酰基羧酸钠,以及月桂酰基羧酸铵。阴离子含氟表面活性剂也适用。
其它阴离子成分包括来自于植物和/或动物油脂皂化产物的天然皂,其例子包括月桂酸钠、肉豆蔻酸钠、棕榈酸盐、硬脂酸盐、牛脂酸盐、椰油酸盐。
任何反阳离子M适用于阴离子表面活性剂中。优选的反阳离子选自钠、钾、铵、单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。更优选反阳离子是铵。非离子起泡表面活性剂
适用于本发明制品的清洁组分的非离子起泡表面活性剂的实例见于McCutcheon的《洗涤剂和乳化剂》(北美版,1986年,由allured出版公司出版);McCutcheon的《功能性物质》(北美版,1992年),均结合在本发明中作为参考。
适用于此的非离子起泡表面活性剂选自烷基糖苷、烷基多糖苷、多羟基脂肪酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、蔗糖酯、氧化胺,以及它们的混合物。
烷基糖苷和烷基多糖苷适用于此,可广泛地定义为长链醇(例如C8-30醇)与糖或淀粉、或与糖聚合物或淀粉聚合物(如糖苷或多糖苷)的缩合产物。这类化合物如式(S)n-O-R所示,R是糖基部分如葡萄糖、果糖、甘露糖和半乳糖;n是约1-1000的整数,R是C8-30烷基。衍生出烷基的长链醇的实例包括癸醇、鲸蜡醇、硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、油醇等。这类表面活性剂的优选实例中S是葡萄糖部分,R是C8-20烷基,n是约1-9的整数。这类表面活性剂的商用实例包括癸基多糖苷(购自Henkel的APG 325CS),以及月桂基多糖苷(购自Henkel的APG 600CS和625CS)。蔗糖酯表面活性剂也适用,如椰油酸蔗糖酯和月桂酸蔗糖酯。
其它适用的非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂,具体实例包括葡糖酰胺,结构式如下
其中R1是H,C1-C4烷基、2-羟乙基、2-羟丙基,优选是C1-C4烷基,更优选是甲基或乙基,最优选是甲基;R2是C5-C31烷基或烯基,优选是C7-C19烷基或烯基,更优选是C9-C17烷基或烯基,最优选C11-C15烷基或烯基;Z是含直链烃链的多羟基烃基部分,其中烃链上至少含3个直接与烃链相连的羟基,或者是其烷氧基化衍生物(优选是乙氧基化物或丙氧基化物)。Z优选是糖基部分,选自葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、木糖,以及它们的混合物。相应于以上结构式的特别优选的表面活性剂是椰油烷基N-甲基糖苷酰胺(即其中的R2CO-部分衍生自椰油脂肪酸)。含多羟基脂肪酸酰胺的组合物的制备方法见于例如英国专利说明书809060(1959年2月18日公开,Thomas Heldy & Co.,Ltd);美国专利2965576(E.R.Wilson,1960年12月20日授权);美国专利2703798(A.M.Schwartz,1955年3月8日授权);以及美国专利1985424(Piggott,1934年12月25日授权);全部结合在本发明中作为参考。
非离子表面活性剂的其它实例包括氧化胺。氧化胺的通式为R1R2R3N→O,其中R1包括烷基、烯基或单羟基烷基,其中约含8-18个碳原子、约0-10个氧化乙烯部分、和0-约1个甘油基部分,R2和R3约含1-3个碳原子和0-约1个羟基,例如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基。式中的箭头是半极性键的惯用表示法。适用于本发明的氧化胺的实例包括二甲基氧化十二烷胺、油基二(2-羟乙基)氧化胺、二甲基氧化辛胺、二甲基氧化癸基胺、二甲基氧化十四烷胺、3,6,9-三氧杂十七烷基二乙基氧化胺、二(2-羟乙基)-氧化十四烷胺、2-十二烷氧基乙基二甲基胺氧化物、3-十二烷氧基-2-羟基丙基二(3-羟丙基)氧化胺、二甲基氧化十六烷胺。
适用于此的优选的非离子表面活性剂的非限定性实例选自C8-C14葡糖酰胺、C8-C14烷基多糖苷、椰油酸蔗糖酯、月桂酸蔗糖酯、氧化十二烷胺、氧化椰油胺,以及它们的混合物。
阳离子起泡表面活性剂
阳离子起泡表面活性剂也可用于本发明制品的清洁成分中。适宜的阳离子起泡表面活性剂包括、但不限于脂肪族胺、二脂肪季胺、三脂肪季胺、咪唑啉鎓季胺及其组合。适宜的脂肪族胺包括一烷基季胺如十六基三甲基溴化铵。适宜的季胺为二烷基酰胺乙基羟乙基甲基硫酸铵。但是脂肪族胺为优选的。优选地当阳离子起泡表面活性剂为清洁成分中主要的起泡表面活性剂时,使用泡沫促进剂。此外,已发现非离子表面活性剂与该阳离子起泡表面活性剂组合使用特别有益。两性起泡表面活性剂
这里采用的术语“两性起泡表面活性剂”也包括两性离子表面活性剂,两性离子表面活性剂是本领域技术人员熟知的两性表面活性剂的子分类。
本发明清洁组分可采用多种两性表面活性剂。特别适用的是广义定义的脂族仲胺和叔胺衍生物,优选其中的N原子呈阳离子,其中脂族基团可以是直链或支链的,其中基团之一含有水溶性可电离基团,例如羧酸根、磺酸根、硫酸根或膦酸根。
适用于本发明该组分的两性表面活性剂的非限定性实例见于McCutcheon的《洗涤剂和乳化剂》(北美版,1986年,由allured出版公司出版);McCutcheon的《功能性物质》(北美版,1992年),均结合在本发明中作为参考。
两性或两性离子表面活性剂的非限定性实例选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、烷基亚氨乙酸盐、亚氨基二烷酸盐、氨基烷酸盐,以及它们的混合物。
甜菜碱的实例包括高级烷基甜菜碱,如椰油二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、鲸蜡基二甲基甜菜碱(购自Lonza公司的Lonzaine16SP)、月桂基双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱、椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱、酰氨基甜菜碱和酰氨基磺基甜菜碱(其中RCONH(CH2)3基团与甜菜碱上的N原子相连)、油基甜菜碱(购自Henkel的两性Velvetex OLB-50),以及椰油酰氨基丙基甜菜碱(购自Henkel的两性Velvetex BK-35和BA-35)。
磺基甜菜碱和羟基磺基甜菜碱的实例包括如椰油酰氨基丙基羟基磺酸盐(购自Rhone-Poulenc的Mirataine CBS)。
优选适用于此的是以下结构式所示的两性表面活性剂
其中R1是约含9-20个碳原子的未取代的饱和或不饱和的、直链或支链烷基。优选R1约含11-18个碳原子;更优选约含12-18个碳原子;更优选约含14-18碳原子;m是1至约3的整数,更优选约为2-3,更优选约为3;n是0或1;优选是1;R2和R3彼此独立地选自未取代或经羟基单取代的含1至约3个碳原子的烷基,优选R2和R3是CH3;X选自CO2、SO3和SO4基团;R4选自未取代或经羟基单取代的含1至约5个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链烷基。X是CO2时,R4优选含1或3个碳原子,更优选含1个碳原子。X是SO3或SO4时,R4优选约含2-4个碳原子,更优选3个碳原子。
本发明中两性表面活性剂的实例包括以下化合物
鲸蜡基二甲基甜菜碱(该成分的CTFA命名为鲸蜡基甜菜碱)
椰油酰氨基丙基甜菜碱
其中R约含9-13个碳原子椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱
其中R约含9-13个碳原子,
其它适用的两性表面活性剂有如式RN[(CH2)mCO2M]2和RNH(CH2)mCO2M所示的烷基亚胺乙酸盐和亚氨基二烷酸盐和氨基烷酸盐,其中m为1-4,R是C8-C22烷基或烯基,并且M是H、碱金属、碱土金属、铵或烷醇胺。还包括咪唑啉鎓化合物和铵衍生物。适用的两性表面活性剂的具体实例包括3-十二烷基-氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、N-高级烷基天门冬氨酸,如根据美国专利2438091提出的方法进行制备(全文结合在本发明中作为参考);以及在美国专利2528378所述的以商品名“Miranol”销售的产品(全文结合在本发明中作为参考)。其它适用的两性表面活性剂的实例包括两性磷酸盐,如椰油酰氨基丙基PG-二甲基氯化磷酸铵(购自Mona公司的Monaquat PTC)。两性乙酸盐也适用,如月桂酰基两性二乙酸二钠、月桂酰基两性乙酸钠,以及它们的混合物。
优选的起泡表面活性剂选自如下组其中阴离子起泡表面活性剂选自月桂酰基肌氨酸铵、三癸基醚硫酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、椰油基羟乙磺酸铵、椰油基羟乙磺酸钠、月桂酰基羟乙磺酸钠、鲸蜡基硫酸钠,单月桂基磷酸钠、乙氧基化的单烷基磷酸盐、椰油甘油基醚磺酸钠、C9-C22钠皂、以及它们的混合物;其中非离子起泡表面活性剂选自氧化十二烷胺、氧化椰油胺、癸基聚葡糖、月桂基聚葡糖、椰油酸蔗糖酯、C12-14葡糖酰胺、月桂酸蔗糖酯,以及它们的混合物;其中阳离子起泡表面活性剂选自脂肪胺、二脂肪季胺、三脂肪季胺、咪唑啉鎓季胺、以及它们的混合物;其中两性起泡表面活性剂选自月桂酰基两性二乙酸二钠、月桂酰基两性乙酸钠、鲸蜡基二甲基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱,以及它们的混合物。
调理成分
在本发明的某些实施方案中,制品基本上含有为调理成分的有益成分。该调理成分位于接近于水不溶性基质的位置且含有层压纤维网重量的约10%到约1000%、更优选地约10%到约500%、最优选地约10%到约250%的调理剂。优选地调理成分位于层压纤维网的一层或多层的表面上。甚至更优选地,调理成分位于得到的层压纤维网的一层或多层外表面上。优选地,调理成分选自于疏水性调理剂、亲水性调理剂、结构化调理剂及其组合。
疏水性调理剂
本发明的制品可含有可在制品的使用中提供给皮肤或头发以调理的作用的一种或多种疏水性调理剂。本发明的制品优选地含有层压纤维网重量的约0.5%到约1,000%、更优选地约1%到约200%、最优选地约10%到约100%的疏水性调理剂。
憎水性调理剂选自一种或多种憎水性调理剂,憎水性调理剂溶解度参数的加权算术平均数小于或等于10.5。基于该数学定义的溶解度参数可以认识到,例如当憎水性调理剂含有两种或两种以上化合物时,其中一种化合物的单独溶解度参数大于10.5,可以获得所需的调理剂的溶解度参数的加权算术平均数,即小于或等于10.5。
溶解度参数是本领域普通配制人员熟知的,并且常在配制过程中用作确定成分相容性和溶解性的指导。
化合物的溶解度参数δ的定义是该化合物内聚能密度的平方根。一般化合物的溶解度参数是由加成基团对化合物组分蒸发热和摩尔体积贡献的列表值根据以下等式计算出的
其中∑i Ei=加成基团对蒸发热贡献的和,且
∑i mi=加成基团对摩尔体积贡献的和
各种原子和原子组对蒸发热和摩尔体积的加成基团贡献的标准值表参见Barton,A.F.M.的《溶解度参数手册》(CRC出版社,第6章,表3,64-66页(1985)),全部内容结合在本发明中作为参考。上述溶解度参数等式见于Fedors,R.F.的“估算液体溶解度参数和摩尔体积的方法”《聚合物技术与科学》,卷14,号2,147-154页(1974年2月),结合在此作为参考。
溶解度参数遵循混合物规则,因此各种成分混合物的溶解度参数为混合物各组分溶解度参数的加权算术平均数(即加权平均值)。见《化学和物理手册》第57版(CRC出版社出版,C-726页(1976-1977)),结合在本发明中作为参考。
化学配制人员列出和使用溶解度参数时,单位为(卡/立方厘米)1/2。在《溶解度参数手册》所列的加成基团对蒸发热贡献的列表值的单位是千焦/摩尔。但可采用以下熟知的关系容易地将这些蒸发热值的列表值转化成卡/摩尔
1焦/摩尔=0.239006卡/摩尔和1000焦=1千焦
见Gordon,A.J.等人《化学师指南》(John Wiley & Sons,456-463页)(1972),结合在本发明中作为参考。
对各种化学成分也进行了溶解度参数列表。溶解度参数列表见于上述的《溶解度参数手册》。也可参见“产品、包装、渗透和保存中的溶解度作用”,C.D.Vaughan,《化妆品和盥洗用品》(卷103,1988年10月,47-69页),结合在本发明中作为参考。
憎水性调理剂的非限定性实例包括矿物油、矿脂、卵磷脂、氢化卵磷脂、羊毛脂、羊毛脂衍生物、C7-C40支链烃、C1-C30脂肪酸的C1-C30醇酯、C2-C30二羧酸的C1-C30醇酯、C1-C30羧酸单甘酯、C1-C30羧酸二甘酯、C1-C30羧酸三甘酯、C1-C30羧酸乙二醇单酯、C1-C30羧酸乙二醇二酯、C1-C30羧酸丙二醇单酯、C1-C30羧酸丙二醇二酯、C1-C30羧酸糖单酯和糖多酯、聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、含3-9个硅原子的环甲基聚硅氧烷、植物油、氢化植物油、聚丙二醇C4-C20烷基醚、二C8-C30烷基醚,以及它们的混合物。
矿物油也称为液体矿脂,是由石油得到的液体烃混合物。参见《默克索引》第10版,7048条,1033页(1983年)和《国际化妆品成分手册》第5版,卷1,415-417页(1997年),结合在本发明中作为参考。
矿脂也称为石油凝胶,是非直链固体烃类和高熔点液体烃类的胶态体系,其中多数液体烃类保留在胶束内部。参见《默克索引》第10版,7047条,1033页(1983年);Shindler的《药品与化妆品工业》,89,36-37,76,78-80,82(1961);《国际化妆品成分手册》第5版,卷1,537页(1993年),结合在本发明中作为参考。
卵磷脂也适用作为憎水性调理剂。它是天然存在的某些脂肪酸甘油二酯的混合物,连接至磷酸的胆碱上。
含7-40个碳原子的直链或支链烷烃适用于本发明。这类烃类材料的非限定性实例包括十二烷、异十二烷、角鲨烷、胆甾醇、氢化聚异丁烯、二十二烷(即,C22烃)、十六烷、异十六烷(可商购的烃,购自Presperse(South Plainfield,NJ)的Permethyl101A)。C7-C40异链烷烃也适用,它是C7-C40支链烷烃。聚癸烯,一种支化的液体烃,也适用于此并可以商品名Puresyn 100和Puresyn 3000购自MobilChemical(Edison,NJ)。
C1-C30羧酸的C1-C30醇酯和C2-C30二羧酸的C1-C30醇酯也适用,包括直链和支链和芳族衍生物。C1-C30羧酸单甘酯、C1-C30羧酸二甘酯、C1-C30羧酸三甘酯、C1-C30羧酸乙二醇单酯、C1-C30羧酸乙二醇二酯、C1-C30羧酸丙二醇单酯、C1-C30羧酸丙二醇二酯也适用。直链、支链和芳基羧酸也包括在内。这些成分的丙氧基化和乙氧基化衍生物也适用。其非限定性实例包括癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、丙酸十四醇酯、乙二醇二硬脂酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸异癸酯、马来酸二-2-乙基己酯、棕榈酸鲸蜡醇酯、肉豆蔻酸十四醇酯、硬脂酸硬脂醇酯、硬脂酸鲸蜡醇酯、二十二烷酸二十二烷醇酯、马来酸二辛酯、癸二酸二辛酯、己二酸二异丙酯、辛酸鲸蜡醇酯、二亚油酸二异丙酯、辛酸/癸酸三甘酯、PEG-6辛酸/癸酸三甘酯、PEG-8辛酸/癸酸三甘酯,以及它们的混合物。
各种C1-C30糖单酯和糖多酯以及相关成分也使用。这类酯衍生自糖或多元醇部分以及一种或多种羧酸部分。根据构成的酸和糖,这类酯在室温下可呈液体或固体。液体酯的实例包括四油酸葡糖酯、大豆油脂肪酸葡糖四酯(不饱和)、混和大豆油脂肪酸甘露糖四酯、油酸半乳糖四酯、亚油酸阿糖四酯、四亚油酸木糖酯、五油酸半乳糖酯、四油酸山梨醇酯、不饱和大豆油脂肪酸山梨醇六酯、五油酸木糖醇酯、四油酸蔗糖酯、五油酸蔗糖酯、六油酸蔗糖酯、七油酸蔗糖酯、八油酸蔗糖酯,以及它们的混合物。固体酯的实例包括山梨醇六酯,其中羧酸酯部分是摩尔比为1∶2的棕榈油酸酯和花生酸酯;棉子糖八酯,其中羧酸酯部分是摩尔比为1∶3的亚油酸和二十二烷酸;麦芽糖七酯,其中酯化羧酸部分是摩尔比为3∶4的葵花籽油脂肪酸和木蜡酸酯;蔗糖八酯,其中酯化羧酸部分是摩尔比为2∶6的油酸酯和二十二烷酸酯;蔗糖八酯,其中酯化羧酸部分是摩尔比为1∶3∶4的月桂酸酯、亚油酸酯和二十二烷酸酯。优选的固体原料是蔗糖多酯,其中酯化度为7-8,其中脂肪酸部分是C18单-/或二-不饱和脂肪酸酯和二十二烷酸,其中不饱和脂肪酸酯与二十二烷酸的摩尔比为1∶7至3∶5。特别优选的固体糖多酯是蔗糖八酯,其分子中约含7个二十二烷基脂肪酸部分和1个油酸部分。其它成分包括棉籽油或大豆油脂肪酸蔗糖酯。这类酯类成分还见于美国专利2831854、美国专利4005196(Jandacek,1977年1月25 日授权);美国专利4005195(Jandacek,1977年1月25日授权),美国专利5306516(Letton等人,1994年4月26日授权);美国专利5306515(Letton等人,1994年4月26日授权);美国专利5305514(Letton等人,1994年4月26日授权);美国专利4797300(Jandacek等人,1989年1月10日授权);美国专利3963699(Rizzi等人,1976年6月15日授权);美国专利4518772(Volpenhein,1985年5月21日授权);美国专利4517360(Volpenhein,1985年5月21日授权);全部结合在本发明中作为参考。
非挥发性聚硅氧烷如聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷和聚烷芳基硅氧烷也是适用的油类成分。这些聚硅氧烷见于美国专利5069897(Orr,1991年12月3日),全文结合在本发明中作为参考。聚烷基硅氧烷的化学通式为R3SiO[R2SiO]xSiR3,其中R是烷基(优选R是甲基或乙基,更优选是甲基),x是至多约为500的整数,以达到所需的分子量。可商购的聚烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷,也称为二甲聚硅氧烷,其非限定性实例包括General Electric公司销售的Vicasil,以及由Dow Corning公司销售的Dow Corning200系列产品。适用于此的聚二甲基硅氧烷的具体实例包括粘度为10厘沲、沸点高于200℃的DowCorning225流体,以及粘度分别为50、350和12500厘沲、沸点高于200℃的Dow Corning200流体。适用的成分还包括三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,其中聚合物成分相应于化学通式[(CH2)3SiO1/2]x[SiO2]y,其中x是约为1-500的整数,y是约为1-500的整数。可商购的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯是以与聚二甲基硅氧烷的混合物形式的Dow Corning593流体销售。适用于本发明的还包括聚二甲基硅氧烷醇,它是含羟基端基的聚二甲基硅氧烷。这类成分的化学通式为R3SiO[R2SiO]xSiR2OH和HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH,其中R是烷基(优选R是甲基或以及,更优选是甲基),x是至多约为500的整数,对其进行选择以达到所需的分子量。可商购的聚二甲基硅氧烷醇一般以与聚二甲基硅氧烷或环甲基聚硅氧烷的混合物形式销售(例如,Dow Corning1401、1402和1403流体)。适用于此的还有聚烷芳基硅氧烷,优选25℃下粘度约为15-65厘沲的聚甲基苯基硅氧烷。这类成分是可商购的,如SF1075甲基苯基流体(由General Electric公司销售)和556化妆品用级苯基三甲基聚硅氧烷流体(由Dow Corning公司销售)。烷基化聚硅氧烷如甲基癸基聚硅氧烷和甲基辛基聚硅氧烷适用于此处且商业上可从通用电气公司买到。同样适用于此处的有烷基改性硅氧烷如烷基甲聚硅氧烷和烷基二甲聚硅氧烷,其中烷基链含有10到50个碳原子。这种硅氧烷商业上可从商品名为ABILWAX9810(C24-C28烷基甲聚硅氧烷)(由Goldschmidt出售)和SF1632(鲸蜡硬脂基甲聚硅氧烷)(由通用电气公司出售)的产品买到。
植物油和氢化植物油也适用于此。植物油和氢化植物油的实例包括红花油、蓖麻油、椰子油、棉籽油、鲱油、棕榈仁油、棕榈油、花生油、大豆油、菜籽油、亚麻子油、米糠油、松油、芝麻油、葵花籽油、氢化红花油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化棉籽油、氢化鲱油、氢化棕榈仁油、氢化棕榈油、氢化花生油、氢化大豆油、氢化菜籽油、氢化亚麻子油、氢化米糠油、氢化芝麻油、氢化葵花籽油,以及它们的混合物。
聚丙二醇C4-C20烷基醚,聚丙二醇C1-C20羧酸酯,以及二-C8-C30烷基醚也适用。这类成分的非限定性实例包括PPG-14丁基醚,PPG-15硬脂基醚,二辛基醚,十二烷基辛基醚,以及它们的混合物。
疏水性螯合剂在此处也可用作疏水性调理剂。在1983年6月7日授权Scanlon等人的美国专利第4,387,244号和1999年2月26日以Schwartz等人的名义申请的共同待审美国专利申请序列号第09/258,747和09/259,485号中介绍了适宜的试剂。
优选的憎水性调理剂包括矿物油、矿脂、卵磷脂、氢化卵磷脂、羊毛脂、羊毛脂衍生物、C7-C40支链烃、C1-C30脂肪酸的C1-C30醇酯、C2-C30二羧酸的C1-C30醇酯、C1-C30羧酸单甘酯、C1-C30羧酸二甘酯、C1-C30羧酸三甘酯、C1-C30羧酸乙二醇单酯、C1-C30羧酸乙二醇二酯、C1-C30羧酸丙二醇单酯、C1-C30羧酸丙二醇二酯、C1-C30羧酸糖单酯和糖多酯、聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、含3-9个硅原子的环甲基聚硅氧烷、植物油、氢化植物油、聚丙二醇C4-C20烷基醚、二C8-C30烷基醚,以及它们的混合物。
亲水性调理剂
本发明制品也可以包含含一种或多种亲水性调理剂的有益成分。亲水性调理剂的非限定性实例包括多羟基醇、聚丙二醇、聚乙二醇、尿素、吡咯烷酮羧酸、乙氧基化和/或丙氧基化C3-C6二醇和三醇、α-羟基C2-C6羧酸、乙氧基化和/或丙氧基化糖、聚丙烯酸共聚物、最高约含12个碳原子的糖、最高约含12个碳原子的糖醇,以及它们的混合物。适用的亲水性调理剂的具体实例包括以下成分如脲;胍;乙醇酸和乙醇酸盐(例如铵盐或季铵化烷基铵盐);乳酸和乳酸盐(例如铵盐或季铵化烷基铵盐);蔗糖、果糖、葡萄糖、eruthrose、赤藓糖醇、山梨醇、木糖醇、甘油、己三醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等。聚乙二醇如PEG-2、PEG-3、PEG-30、PEG-50,聚丙二醇如PPG-9、PPG-12、pPG-15、PPG-17、PPG-20、PPG-26、PPG-30、PPG-34;烷氧基化葡萄糖;透明质酸;阳离子皮肤调理聚合物(如四元铵聚合物,例如聚季铵盐聚合物);以及它们的混合物。甘油尤其是本发明制品的优选的亲水性调理剂。适用的成分还包括各种形式的芦荟(例如芦荟凝胶)、脱乙酰壳多糖及其衍生物,如乳酸脱乙酰壳多糖、乳酰胺单乙醇胺;乙酰胺单乙醇胺;以及它们的混合物。适用的还有丙氧基化甘油,见于美国专利4976953(Orr等人,1990年12月11日),结合在本发明中作为参考。
可将有益成分制成各种形式。本发明的一个实施方案中,有益成分为乳液的形式。例如,水包油、油包水、水包油包水和聚硅氧烷包水包油乳液适用于此处。在乳液范围内所用的“水”可指不仅仅是水,还包括水溶性或水相容性试剂如甘油。
优选的有益成分包括乳液,其中另外含有水相和油相。熟练技术人员很容易理解,视成分中的治疗的有益试剂的水溶性/水分散性而定,特定的成分会主要分布进入水相或者油相。在一个实施方案中,油相含有一种或多种疏水性调理剂。在另一个实施方案中,水相含有一种或多种亲水性调理剂。
本发明的乳液形式的有益成分一般含有水相和油或脂相。适宜的油或脂可来自于动物、植物或石油,可为天然的或合成的(即人造的)。上文中讨论了适宜的油和水相成分。优选的乳液形式包括油包水乳液、聚硅氧烷包水乳液和其它反相乳液。此外,优选的乳液还含有亲水性调理剂如甘油,这样可形成油包甘油乳液。
本发明的乳液形式的有益成分、尤其是调理成分优选地另外含有基于有益成分重量的约1%到约10%、更优选地约2%到约5%的乳化剂(即表面活性剂)。润滑剂可为非离子、阴离子或阳离子的。在上文中以及在1973年8月28日授权Dickert等人的美国专利第3,755,560号、1983年12月20日授权Dixon等人的美国专利第4,421,769号和McCutcheon的洗涤剂和乳化剂,北美版,317-324页(1986年)中介绍了适宜的乳化剂。乳液形式的有益成分还可含有消泡剂,以将涂在皮肤上产生的泡沫减至最少。消泡剂包括高分子量聚硅氧烷和本领域用于此用途的众所周知的其它物质。
有益成分也可为微乳液的形式。此处所用的“微乳液”是指通过两性分子表面活性剂稳定的两种不相溶溶剂(一种非极性,另一种极性)的热力学稳定的混合物。优选的微乳液包括油包水微乳液。
结构化调理剂
为调理成分的有益成分还可含有结构化调理剂。适宜的结构化调理剂包括、但不限于多孔结构如神经酰胺、脂质体等等。
在另一个实施方案中,有益成分的调理剂含在成凝聚体组合物中。优选地成凝聚体组合物含有阳离子聚合物、阴离子表面活性剂和皮肤上可接受的聚合物和表面活性剂的载体。阳离子聚合物可选自于天然骨架季铵聚合物、合成骨架季铵聚合物、天然骨架两性聚合物、合成骨架两性聚合物及其组合。
更优选地,阳离子聚合物选自于选自于聚季铵盐-4、聚季铵盐-10、聚季铵盐-24、PG-羟乙基纤维素烷基二甲基氯化铵(PG-hydroxyethylcellulose alkyldimonium chloride)、瓜尔羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基瓜尔羟丙基三甲基氯化铵及其组合的天然骨架季铵聚合物;选自于聚季铵盐-2、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、聚季铵盐-17、聚季铵盐-18、聚季铵盐-28、聚季铵盐-32、聚季铵盐-37、聚季铵盐-43、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、聚甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物及其组合的合成骨架季铵聚合物;选自于脱乙酰壳多糖、季铵化蛋白、水解蛋白及其组合的天然骨架两性聚合物;选自于聚季铵盐-22、聚季铵盐-39、聚季铵盐-47、己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯基己内酰胺/聚乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯基己内酰胺/聚乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺三聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺共聚物、聚胺及其组合的合成骨架两性聚合物;及其组合。甚至更优选地,阳离子聚合物为合成骨架两性聚合物。甚至更优选地,阳离子聚合物为聚胺。
阳离子聚合物为聚胺时,优选地阳离子聚胺聚合物选自于聚亚乙基亚胺、聚乙烯基胺、聚亚丙基亚胺、多熔素及其组合。甚至更优选地,阳离子聚胺聚合物为聚亚乙基亚胺。
在阳离子聚合物为聚胺的某些实施方案中,聚胺可为疏水或亲水改性的。在这种情况下,阳离子聚胺聚合物选自于苄化聚胺、乙氧基聚胺、丙氧基聚胺、烷基聚胺、酰胺化聚胺、酯化聚胺及其组合。成凝聚体组合物含有成凝聚体组合物重量的约0.01%到约20%、更优选地约0.05%到约10%、最优选地约0.1%到约5%的阳离子聚合物。
适用于成凝聚体组合物的阴离子表面活性剂包括上述涉及“清洁成分”的表面活性剂。优选地,对于成凝聚体组合物,阴离子表面活性剂选自于肌氨酸盐、谷氨酸盐、烷基硫酸钠、烷基硫酸铵、烷基醚硫酸钠、烷基醚硫酸铵、月桂醚正硫酸铵、月桂醚正硫酸钠、羟乙磺酸盐、甘油醚磺酸盐、磺基琥珀酸盐及其组合。更优选地,阴离子表面活性剂选自于月桂酰肌氨酸钠、月桂酰谷氨酸一钠、烷基硫酸钠、烷基硫酸铵、烷基醚硫酸钠、烷基醚硫酸铵及其组合。
在1999年9月16日以Schwartz等人的名义申请的申请序列号第09/397,747号、以Heinrich等人的名义申请的申请序列号第09/397,746号、以Schwartz等人的名义申请的申请序列号第09/397,712号、以Heinrich等人的名义申请的申请序列号第09/397,723号、以Venkitaraman等人的名义申请的申请序列号第09/397,722号的共同待审美国专利申请中进一步介绍了适宜的成凝聚层组合物。
或者,成凝聚层组合物可含有阴离子聚合物、阳离子表面活性剂和皮肤上可接受的聚合物和表面活性剂的载体。阴离子聚合物可选自于聚丙烯酸聚合物、聚丙烯酰胺聚合物、丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物以及其它天然或合成的聚合物(如聚苯乙烯、聚丁烯、聚氨酯等等)、天然的胶质及其组合。适宜的胶质包括藻朊酸盐(如丙二醇藻朊酸盐)、果胶、脱乙酰壳多糖(如脱乙酰壳多糖乳酸盐)以及改性胶质(如辛烯基琥珀酸淀粉)及其组合。更优选地,阴离子聚合物选自于聚丙烯酸聚合物、聚丙烯酰胺聚合物、果胶、脱乙酰壳多糖及其组合。优选地本发明的制品含有约0.01到约20%、更优选地约0.05到约10%、最优选地约0.1%到约5%成凝聚层组合物重量的阴离子聚合物。适宜的阳离子表面活性剂包括、但不限于此处所述的表面活性剂。化妆品成分
在个人护理领域,适于通过在该表面上沉积不仅是调理剂还有各种试剂以提供给皮肤或头发治疗或美观的性质的制品的有益成分包括、但不限于脱臭剂/防汗剂、抗痤疮剂、抗皱剂、抗菌剂、抗真菌剂、消炎剂、局部麻醉剂、人工晒黑剂和促晒剂、抗病毒剂、酶、遮光剂、抗氧化剂、脱皮剂及其组合。在下文的“非必需成分”部分进一步详细介绍这些另外的添加剂。
适用于本发明制品中的另外的化妆品成分有粉底、腮红、遮瑕组合物以及其它典型的化妆着色产品。这些成分实际上导致适用于化妆用途的本发明的制品。
同时应理解有益成分可含有清洁成分、调理成分、化妆品成分、洗涤成分、擦光成分等等形成整体有益成分且具有不能区分成分和多种功能的组合。清洁成分
对于家居护理用途,制品的有益成分适用于提供家居范围如象柜台台面、墙壁、盆、浴盆、地板、窗户等硬表面的清洁作用。这些有益成分在下文中称为清洁成分。优选地这些清洁成分为液态的,因为它们可很容易地以整洁、浓缩的方式施涂在表面上的污染区域。但是,只要使用时它们能溶于水或其它液体,固体清洁成分同样可接受。优选地,本发明的清洁成分含有安全有效量的给处理表面以亲水性的相对亲水性聚合物。这一亲水性的增大通过将水从表面上和/或在表面上展开水形成“薄膜”,提供了改良的最终的外观,而且优选地当表面重润湿、甚至当重润湿后随后干燥时可看到这一效果。
对于预期用作日常淋浴产品的本发明的制品,因为大多数处理的表面为垂直表面,该“薄膜”效果尤其明显。这样,在玻璃、陶瓷、甚至更硬更耐湿的表面如搪瓷可以看到这种效果。当水在表面上和/或在表面上展开均匀地“成膜”时,它可使干燥形成的“硬水渍”的形成减到最少。对于预期用于地板洗净剂的范围的本发明的制品,聚合物可改善表面润湿性并有助于清洁性能。
因其可延长成膜和清洁效果,聚合物的亲合性是有益的。优选聚合物的另一重要特点是没有干燥后的残留物。含有优选聚合物的组合物在地板上干燥得更均匀,同时改善了最终结果,几乎没有或完全没有起雾。
许多物质可提供成膜和抗污作用,但优选的物质为含有氧化胺亲水性基团的聚合物。也可使用含有其它亲水性基团如磺酸盐、吡咯烷酮和/或羧酸盐基团的聚合物。理想的聚磺酸盐聚合物的例子包括聚乙烯基磺酸盐,更优选地聚苯乙烯磺酸盐,如Monomer-Polymer Dajac(1675Bustleton Pike,Feasterville,Pennsylvania19053)出售的严品。典型的通式如下
-[CH(C6H4SO3Na)-CH2]n-CH(C6H5)-CH2-其中n为能提供适当的如下所述的分子量的数值。
一般的分子量为约10,000到约1,000,000,优选地为约200,000到约700,000。优选的含有吡咯烷酮官能团的聚合物包括聚乙烯基吡咯烷酮,季铵化吡咯烷酮衍生物(如来自International Specialty Products的Gafquat 755N),含有吡咯烷酮的共聚物,如聚乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯(来自ISP)和聚乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯(来自BASF)。也可提供亲合性和亲水性的其它材料包括也含有亲水性基团的阳离子材料和含有多醚键的聚合物。阳离子材料包括阳离子糖和/或淀粉衍生物,基于聚环氧丙烷和环氧乙烷的混合物的典型嵌段共聚物清洁表面活性剂为聚醚材料的代表。但是聚醚材料亲合性较差。
优选的聚合物含有水溶性氧化胺结构部分。通常认为氧化胺基团的部分正电荷可用于将聚合物附着在表面基体的表面上,因而使水更容易地“成膜”。氧化胺结构部分也可与硬表面基体如瓷砖、玻璃、玻璃纤维、搪瓷、油毡、无蜡瓷砖以及在消费者家中通常会遇到的其它硬表面以氢键相连。在聚合物粘合促进更好的“成膜”的程度上较高分子量的物质为优选的。增大的分子量可提高氧化胺基聚合物的效力和效果。本发明的优选的聚合物具有含有至少一个N-氧基团的一个或多个单体单元。至少约10%、优选地大于约50%、更优选地大于约90%的形成该聚合物的该单体单元含有氧化胺基团。这些聚合物可通过下面通式表示
P(B)其中每一P都选自于连接形成聚合物骨架、优选地乙烯基结构部分如C(R)2-C(R)2的可均聚的和可共聚的结构部分,其中每一R为H、C1-C12(优选地C1-C4)烷基(亚烷基)、C6-C12芳基(亚芳基)和/或B;B为选自于取代和未取代、直链和环状C1-C12烷基、C1-C12亚烷基、C1-C12杂环、C6-C12芳香基团的结构部分,其中至少一个该B结构部分具有至少一个氧化胺(-N→O)基团;u为可提供至少约10%的单体含有最多约90%的氧化胺基团的数值;t为使聚合物的平均分子量为约2,000到约500,000、优选地约5,000到约250,000、最优选地约7,500到约200,000的数值。
适用于清洁成分的优选的聚合物具有不会留下可见残留物而使表面基体对消费者无吸引力的未预料到的亲合性的性质。优选的聚合物包括聚(4-乙烯基吡啶N-氧化物)聚合物(PVNO),如通过含有下面结构部分的单体聚合形成的聚合物
其中聚合物的平均分子量为约2,000到约500,000、优选地约5,000到约400,000、更优选地约7,500到约300,000。一般来说,较高分子量的聚合物为优选的。通常,较高分子量聚合物可允许使用较低含量的润湿性聚合物,这一点对地板清洁应用可提供益处。需要的适用于本发明的聚合物的分子量范围与优选分子量在400,000到1,500,000范围的本领域涉及的聚羧酸盐、聚苯乙烯磺酸盐和聚醚基添加剂相比,大不相同。本发明的优选的聚氧化胺聚合物的较低分子量是由于生产较高分子量的这些聚合物的较大的困难造成的。
氧化胺聚合物的含量一般为最终用途组合物/溶液重量的小于约0.5%、优选地为约0.005%到约0.4%、更优选地为约0.01%到约0.3%。
可用作本发明的水溶性聚合物的均聚物和共聚物的一些非限制性例子有己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物;己二酸/环氧丙基二亚乙基三胺共聚物;聚乙烯醇;甲基丙烯酰乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物;丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/丙烯酸共聚物;聚胺树脂;聚季胺树脂;聚(乙烯基甲酰胺);聚(乙烯基胺)氢氯化物;聚(乙烯醇-6%乙烯基胺)共聚物;聚(乙烯醇-12%乙烯胺)共聚物;聚(乙烯醇-6%乙烯胺氢氯化物)共聚物和聚(乙烯醇-12%乙烯胺氢氯化物)共聚物。优选地,该共聚物和/或均聚物选自于己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物;聚(乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯);聚乙烯醇;丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/丙烯酸共聚物;甲基丙烯酰乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物;聚季胺树脂;聚(乙烯基甲酰胺);聚(乙烯胺)氢氯化物;聚(乙烯醇-6%乙烯胺)共聚物;聚(乙烯醇-12%乙烯胺)共聚物;聚(乙烯醇-6%乙烯胺氢氯化物)共聚物和聚(乙烯醇-12%乙烯胺氢氯化物)共聚物。
适用于本发明的清洁成分的聚合物可选自于亲水性单体的共聚物。聚合物可为线型无规或嵌段共聚物及其混合物。此处所用的术语“亲水性”与对水的亲合性的标准含义相一致。此处所用的涉及单体单元和聚合物包括共聚物材料的术语,“亲水性”是指大体上为水溶性。在这点上,“大体上水溶性”应指25℃下、以溶解浓度为约0.2%重量、优选地约1%重量溶于蒸馏水(或等同物)。为此目的,术语“可溶”、“溶解性”等等相应于可应用的单体或聚合物可溶于水或其它溶剂以形成均匀溶液的最大浓度,本领域的技术人员很容易理解这一点。
适用的亲水性单体的非限制性例子有不饱和有机一和多羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和其半酯、衣康酸;不饱和醇,如乙烯醇、烯丙醇;极性乙烯基杂环化合物,如乙烯基己内酰胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑;乙烯胺;乙烯基磺酸盐;不饱和酰胺,如丙烯酰胺,如N,N-二甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺;甲基丙烯酸羟基乙酯;二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯;上述酸和胺的盐等等及其混合物。一些优选的亲水性单体为其丙烯酸、甲基丙烯酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯及其混合物。
聚羧酸酯聚合物为通过其中至少一些含有羧酸官能团的单体聚合形成的聚合物。常见单体包括丙烯酸、马来酸、乙烯、乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰乙基甜菜碱等等。对于亲合性的优选的聚合物为具有较高分子量的聚合物。例如,分子量小于约10,000的聚丙烯酸不是特别亲合,因而在所有组合物中一般不能提供三次再润湿的亲水性,尽管用较高含量和/或某些表面活性剂如两性的和/或两性离子洗涤剂表面活性剂,分子量低至约1000也可提供一些效果。一般来说,聚合物的分子量应大于约10,000、优选地大于约20,000、更优选地大于约300,000、甚至更优选地大于约400,000。同时发现较高分子量的聚合物如分子量大于约3,000,000的聚合物极其难以配制,而且与较低分子量的聚合物相比在提供抗污作用方面有效性较差。因此,尤其是对于聚丙烯酸酯的分子量一般应为约20,000到约3,000,000;优选地约20,000到约2,500,000;更优选地约300,000到约2,000,000;甚至更优选地约400,000到约1,500,000。
一些聚羧酸酯聚合物的优点是这些聚合物的洗涤增效助剂的效力。尽管这些聚合物象其它洗涤增效助剂一样,会损害成膜/条纹,它们可在含颗粒物质的典型常见的“难以去除”污垢上提供增强的清洁效果。
一些聚合物尤其是聚羧酸酯聚合物会稠化水成液的组合物。这是不理想的。但是,当把组合物置于带有喷涂起动装置的容器中时,需要组合物不是很稠以得到额外的启动压力。一般地,剪切下的粘度应小于约200cp,优选地小于约100cp,更优选地小于约50cp。但是,需要粘稠的组合物,以抑制组合物沿表面、尤其是垂直表面的流动。
用于本发明的聚合物的非限制性例子包括ISP以商品名“Acrylidone”出售的聚(乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸)和Rohm & Haas以商品名“Accumer”出售的聚(丙烯酸)。其它适宜的材料包括NationalStarch and Chemical Company以商品名Versaflex出售的磺化聚苯乙烯聚合物,尤其是Versaflex7000。
聚合材料的含量一般为小于约0.5%,优选地为约0.01%到约0.4%,更优选地为约0.01%到约0.3%。一般来说,较低分子量的物质如较低分子量如分子量小于约10,000、尤其是约2,000的聚(丙烯酸),特别是在较低含量如约0.02%下,重润湿时不能提供良好的抗污作用。在较低含量下应只使用更有效的物质。为使用较低分子量的物质,应提高亲合性,如通过引入可提供对表面增强的附着力的基团如阳离子基团,或使用较高含量如大于约0.05%的物质。
清洁成分中优选的聚合物选自于聚苯乙烯磺酸盐;聚乙烯基吡咯烷酮;聚乙烯基吡咯烷酮丙烯酸共聚物;聚乙烯基吡咯烷酮丙烯酸共聚物的钠盐;聚乙烯基吡咯烷酮丙烯酸共聚物的钾盐;聚乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑啉;聚乙烯基吡啶;聚乙烯基吡啶n-氧化物及其组合。优选的聚合物为聚乙烯基吡啶n-氧化物。
清洁成分的另一实施方案含有有效量的洗涤表面活性剂,而不是上述的聚合物。适宜的洗涤表面活性剂包括上述适用于清洁成分中的起泡表面活性剂。
适用于此处的优选的表面活性剂为1998年7月7日授权Giret等人的美国专利第5,776,872号、1999年3月16日授权Furman等人的第5,883,059号、1999年3月16日授权Addison等人的第5,883,062号和1999年5月25日授权Ouzounis等人的第5,906,973号中公开的烷基多糖。
1986年1月21日授权Llenado的美国专利第4,565,647号中公开了适用于此处的适宜的烷基多糖,具有含约6到约30个碳原子、优选地含约10到约16个碳原子的疏水性基团和多糖如多糖苷的亲水性基团。对适用于无漂洗方法的酸性或碱性清洁组合物/溶液,优选的烷基多糖优选地具有宽分布的链长,由于这样可提供润湿、清洁和干燥后低残留物的最佳组合。此“宽分布”定义为至少约50%链长的混合物含有约10个碳原子到约16个碳原子。优选地,烷基多糖的烷基由每分子中具有优选地约6到约18个碳原子、更优选地约8到约16个碳原子和含有约1到约1.5个糖的亲水性基团、优选地糖苷基团的链长的混合物组成。此“宽链长分布”定义为至少约50%链长的混合物含有约10到约16个碳原子。相对于较窄范围链长的混合物、特别是相对于较低(即C8-C10或C8-C12)链长的烷基多糖苷混合物,宽链长混合物、特别是C8-C16为非常理想的。还发现相对于较低和较窄链长的烷基多糖苷以及其它优选的表面活性剂、包括C8-C14的烷基乙氧基化物,优选的C8-16烷基多糖苷可提供明显改善的香料溶解性。可使用含有5或6个碳原子的任何还原糖,如葡萄糖、半乳糖和半乳糖基结构部分代替葡糖基结构部分(非必需地疏水性基团连在2-、3-、4-等位上,这样与糖苷或半乳糖苷相对得到葡萄糖或半乳糖)。糖间键可位于如在另外的糖单元的一个位置以及在前述糖单元的2-、3-、4-和/或6-位之间。葡糖基优选地来自于葡萄糖。
非必需地,且需要性其次地,可存在有连接疏水性结构部分和多糖结构部分的聚环氧烷基链。优选的环氧烷基为环氧乙烷。典型的疏水性基团包括含有8到18个、优选地10到16个碳原子的饱和或不饱和、支链或无支链的烷基。优选地、烷基为直链饱和烷基。烷基可含有最多约3个羟基和/或聚环氧烷基链可含有最多约10个、优选地小于5个的环氧烷基结构部分。适宜的烷基多糖为辛基、壬基癸基、十一烷基十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基的二、三、四、五和六糖苷和/或半乳糖。适宜的混合物包括椰油烷基二、三、四和五糖苷和牛脂烷基四、五和六糖苷。
为制备这些化合物,首先生成醇或烷基聚乙氧基醇,然后与葡萄糖或葡萄糖源反应以生成糖苷(连在1-位)。然后可将另外的葡糖基单元连在其1-位和前述葡糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位之间,优选地主要连在2-位。
烷基多糖苷中,烷基结构部分可来源于常见来源如脂、油或化学合成的醇,而其糖结构部分通过水解多糖而生成。烷基多糖苷为脂肪族醇和由葡萄糖单元的数量决定了相对亲水性的糖如葡萄糖的缩合产物。如上所述,糖单元可在与脂肪族醇反应前或反应后另外地被烷氧基化。如在WO86/05199中详细介绍了这种烷基多糖苷。工业烷基多糖苷一般不是分子均匀的产品,而是烷基的混合物和单糖和不同低多糖的混合物。由于相对于其它表面活性剂它们在表面外观方面可提供另外的改善,烷基多糖苷(有时也称为“APG’s”)优选地适用于本发明的目的。糖苷结构部分优选地为葡萄糖结构部分。烷基取代基优选地为含有约8到约18个碳原子、优选地约8到约10个碳原子的饱和或不饱和的烷基结构部分,或这些烷基结构部分的混合物。C8-C16烷基多糖苷可从市场上买到(如来自位于法国巴黎Cedex7,75 Quai d’Orsay,75321的Seppic公司的Simusol表面活性剂以及来自Henkel的Glucopon425)。但是,已发现烷基多糖苷的纯度也可影响性能,特别是对于某些应用包括日常淋浴产品技术的最终结果。在本发明中,优选的烷基多糖苷为已充分纯化以用于个人清洁的烷基多糖苷。最优选的为“化妆品级”烷基多糖苷,特别是C8到C16的烷基多糖苷,如来自于Henkel公司(德国Dusseldorf,Postfach 101100,D 40191)的Plantaren 2000、Plantaren 2000N和Plantaren 2000N UP。因此,当该制品用于个人护理用途时,这种表面活性剂也可优选地用于清洁成分中。
在地板、柜台、墙壁等等的应用范围中,另一类优选的非离子表面活性剂为烷基乙氧基化物。本发明的烷基乙氧基化物为直链或支链的,且含有约8个碳原子到约14个碳原子和约4个环氧乙烷单元到约25个环氧乙烷单元。烷基乙氧基化物的例子包括壳牌公司(德克萨斯,休斯顿的壳牌大厦1,邮箱24631)供应的Neodol91-6、Neodol91-8,以及Vista公司(德克萨斯,休斯顿的900 Threadneedle,邮箱19029)供应的Alfonic810-60。更优选的表面活性剂为具有约9到约12个碳原子和约4到约8个环氧乙烷单元的烷基乙氧基化物。这些表面活性剂可提供优良的清洁作用并与必需的亲水性聚合物协同地起作用。最优选的烷基乙氧基化物为C11EO5,可从壳牌化学公司以商品名Neodol1-5买到。发现该表面活性剂可提供需要的润温和清洁性能,且可方便地在包含本发明的润湿聚合物的基体中与优选的C8-16烷基多糖苷组合使用。虽然不希望受理论的限制,通常认为C8-16烷基多糖苷在另外含有优选的烷基乙氧基化物、特别当必需优选的烷基乙氧基化物以达到优良的清洁的组合物中,可提供优良的最终效果(即减少浑浊)。还发现优选的C8-16烷基多糖苷可改善含有烷基乙氧基化物的组合物的香料的溶解度。在消费者接受方面,较高的香料含量为有利的。
更优选的洗涤表面活性剂选自于具有含有约8到约18个碳原子、更优选地约8到约16个碳原子的烷基以及每分子中含有约1到约4、优选地约1到约1.5个糖结构部分的烷基多糖洗涤表面活性剂和/或由具有含有约8到约18个碳原子、更优选地约8到约16个碳原子的烷基以及每分子中含有约1到约4、优选地约1到约1.5个糖结构部分的烷基多糖洗涤表面活性剂与含有约8到约16个碳原子和约4到约25个氧乙烯单元的烷基乙氧基化物组成的组合物,及其组合。
本发明的液体清洁成分是以较低含量的活性成分制备的。一般地,如下文所述,该清洁成分含有足够多的表面活性剂和非必需的溶剂,以在仍然保持经济性的同时有效地用作硬表面的清洁剂;因此它们一般含有组合物重量的约0.005%到约0.5%的表面活性剂,优选地为烷基多糖苷和/或C8-14烷基乙氧基化物表面活性剂,更优选地含有约0.01%到约0.4%的表面活性剂,甚至更优选地含有约0.01%到约0.3%的表面活性剂。已发现使用低含量、而不是高含量的表面活性剂对综合最终结果性能有利。还已发现当主要表面活性剂体系包含优选的烷基乙氧基化物时,最终结果的浑浊被特定的助表面活性剂减轻了。优选的助表面活性剂为C8磺酸盐和Poly-Tergent CS-1。
在家居护理方面,本发明的制品特别有用。例如,该制品可用于干洗(in-dryer cleaning)和/或当把衣服放入防护袋、然后把防护袋与衣服一起放入干衣机时可翻新衣服。在这种情况下,本发明的制品可为大体上干或大体上湿的。优选地,适用于干洗的本发明的制品含有水和选自于表面活性剂、香料、防腐剂、漂白剂、辅助清洁剂、有机溶剂及其混合物的成分。优选的有机溶剂为二醇醚,明确地说,甲氧基丙氧基丙醇、乙氧基丙氧基丙醇、丙氧基丙氧基丙醇、丁氧基丙氧基丙醇、丁氧基丙醇及其混合物。表面活性剂优选地为非离子表面活性剂,如乙氧基醇或乙氧基烷基酚,且其含量为清洁/翻新组合物重量的最多约2%。适用于此处的织物清洁的典型的清洁成分可含有至少约80%重量的水,优选地至少约90%、更优选地至少约95%的水。
在1998年8月4日授权You等人的美国专利第5,789,368号和1997年1月7日授权Roetker的美国专利第5,591,236号中可找到可含在本发明的清洁成分中的适宜的有机溶剂、表面活性剂、香料、防腐剂、漂白剂和助清洁剂。此处整体引用You等人和Roetken的专利,作为参考。此外,1997年1月24日以Trinh等人的名义申请的共同待审的美国专利申请第08/789,171号介绍了可为适宜的清洁成分的另外的组合物。此处整体引用Trinh等人的专利申请,作为参考。
在织物清洁/翻新的应用领域,优选地本发明的清洁成分包括抗收缩组合物,该组合物优选地选自于乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇及其混合物的所有同分异构体,更优选地选自于新戊二醇、聚乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1-辛醇及其混合物。抗收缩组合物优选地为新戊二醇或1,2-丙二醇,更优选地为1,2-丙二醇。抗收缩组合物与清洁成分的比优选地为约1∶2到约1∶5,优选地为约1∶2到约1∶4,更优选地为约1∶3到约1∶4,最优选地为约1∶3.6。
除了上述的成分,清洁成分可非必需地含有漂白剂,优选地为过氧化氧。擦光/除尘成分
目前公开的制品的有益成分可为擦光/除尘成分。可通过用可增强污垢对制品的附着性的任何擦光/除尘成分对纤维层的处理、尤其是表面处理,进一步增强本发明的任何制品的擦光/除尘性能。使用时,把足够量的这种擦光/除尘成分加入制品中,以增强制品附着污垢的能力。但是,必须选择添加剂的用量和类型,以将留在被擦光或除尘表面上的残留物的量减到最少,这样表面对消费者来说在观感上可接受。这些添加剂施涂在制品上的添加量优选地为至少约0.01%、更优选地至少约0.1%、更优选地至少约0.5%、更优选地至少约1%、甚至更优选地至少约3%、甚至更优选地至少约4%重量。一般地,添加量为制品重量的约0.1到约25%、更优选地约0.5到约20%、更优选地约1到约15%、甚至更优选地约2到约10%、甚至更优选地约4到约8%、最优选地约4到约6%。
优选的擦光/除尘成分含有选自于蜡、油及其组合的物质。适宜的蜡包括各种烃以及某些脂肪酸(如饱和甘油三酯)和脂肪醇的酯。它们可来自于天然来源(即动物、植物或矿物)或可为合成的。也可使用这些各种蜡的混合物。可用于本发明的一些典型的动物和植物蜡包括蜂蜡、棕榈蜡、鲸蜡、羊毛脂、紫胶蜡、小烛树蜡等等。可用于本发明的来自于矿物来源的典型的蜡包括石油基的蜡如石蜡、矿脂、微晶蜡和化石,或地蜡如白地蜡、黄地蜡、白纯地蜡等等。可用于本发明的典型合成蜡包括烯属聚合物如聚乙烯蜡,氯化萘如“Halowax”,由Fischer-Tropsch合成方法制备的烃类蜡等等。其它优选的擦光/除尘成分以蜡和油如矿脂的混合物供应。
优选的擦光/除尘成分含有蜡和矿物油的混合物,因它可在保持残留在用该制品擦拭的表面上的残留物的量最小的同时,增强制品从表面上拾取并保留颗粒物质的能力。当采用矿物油和蜡的混合物时,该成分优选地以油对蜡的比为约1∶99到约7∶3、更优选地约1∶99到约3∶2,甚至更优选地约1∶99到约2∶3的重量比混和。在特别优选的实施方案中,油对蜡的重量比为约1∶1,施涂的添加剂的添加量为约5%重量。优选的擦光/除尘成分的混合物为矿物油和石蜡的1∶1的混合物。
单独的蜡如石蜡可用作本发明制品的擦光/除尘成分。蜡仅为擦光/除尘成分时,制品优选地含有合成纤维,这样制品仍能保持静电特性以提供增强的颗粒物质拾取和保留。无论如何,如果制品的层压纤维网含有天然和/或合成纤维,主要由蜡组成的擦光/除尘成分一般地施涂在层压纤维网上的添加量为不大于约4%、优选地不大于约3%、更优选地不大于约2%、甚至更优选地不大于约1%制品的重量。这些添加量之所以优选是因为如果将蜡以较高添加量施涂在层压纤维网上,一般会减弱制品的静电性质,因而削弱制品的整体擦光/除尘性能。
矿物油也可用作本发明制品的擦光/除尘成分。主要由矿物油组成的擦光/除尘成分一般地施涂在层压纤维网上的添加量为不大于约4%、优选地不大于约3%、更优选地不大于约2%、甚至更优选地不大于约1%的制品的重量。
当以有效量、优选地以大体上均匀的方式把添加剂施涂在制品的至少一离散连续区域时,这些低添加量尤其理想。使用优选的较低量的尤其是可改善污垢对制品的附着性的擦光/除尘成分,可提供空气中的除尘,优选的消费者印象尤其是触感印象,此外擦光/除尘成分可提供掺合和加入香料、病虫害防治成分、包括杀真菌剂的抗菌剂以及许多有益成分、尤其是在该添加剂中可溶或可分散的成分的方法。这些益处仅仅是作为例子。
优选地,当用于擦光和/或除尘时,擦光/除尘成分不会显著减弱制品的静电特性。优选地本发明的制品在用于这种情况下时具有静电特性,以促进对颗粒物质、尤其是细尘颗粒物质的拾取和保留。
可由各种施涂方法将擦光/除尘成分施涂在本发明制品上。这些方法包括手工转动、机械转动、狭缝喷涂、超声波喷涂、加压喷涂、抽吸喷涂、浸渍等等。优选的将擦光/除尘成分施涂在制品上的方法为通过超声波喷涂。优选地将擦光/除尘成分均匀地喷涂在制品的层压纤维网上。
将擦光/除尘成分施涂在制品上的另一个优选的方法为通过机械转动。在制造制品的过程中,将其通过涂有待施涂的擦光/除尘成分的一套辊进料。可通过在装有该成分的盘或储罐中转动,用擦光/除尘成分将辊涂层。制品通过辊进料时,成分从辊转移到制品上。如果擦光/除尘成分为蜡和矿物油、特别是以蜡对矿物油1∶1的比例的混合物,优选地把装有擦光/除尘成分的盘或储罐加热到约32℃到约98℃的温度,优选地加热到约40℃到约65℃,以保持擦光/除尘成分为流态。在此情况下,优选地把辊也加热到与流态的热成分的温度类似的温度。一般地,将成分混合物和辊的温度保持在比成分混合物的熔点高至少约5℃到约10℃。
对于小规模本发明制品的生产,也可通过手工转动将成分施涂在制品上,其中包括握住手持式辊、用成分涂辊、在制品表面上转动辊。保水方法
如上所述,在某些实施方案中,本发明的制品被认为是“大体上干”的。此处所用的“大体上干”是指本发明的制品具有小于约0.95gms、优选地小于约0.75gms、甚至更优选地小于约0.5gms、甚至更优选地小于约0.25gms、甚至更优选地小于约0.15gms、最优选地小于约0.1gms的保水性。保水性为使用者接触本发明的某些制品时感觉到的与“湿”擦拭用品的感觉相反的干的感觉的表征。
另一方面,还有“大体上湿”的本发明的制品。此处所用的“大体上湿”是指消费者对制品的触感是湿的。就是说,该制品具有大于约0.95gms的保水性。
为测定本发明制品和其它一次性带基质的产品的保水性,需要下列的设备和材料。
接着,分别称重两条纸巾并记录每个重量。把一条纸巾放在平整表面(如实验台)上。把试样制品放在该纸巾顶部。把另一条纸巾放在试样制品的顶部。接着,把Lexan、之后是2000g重物放在夹层试样制品的顶部。等1分钟。1分钟后,去掉重物和Lexan。称重顶部和底部的纸巾并记录其重量。
通过把初始纸巾的重量从顶部和底部纸巾的最终重量(1分钟后)减去,计算保水性。把从顶部和底部纸巾得到的重量差别加和。假定测试了多个试样,求得总重量差异的平均数,以得到保水性。适用于加入本发明的个人护理制品中的非必需的成分
在不会无法接受地改变本发明的优点的前提下,适用于个人护理应用的本发明的制品可含有多种其它成分,如在特定产品类型中常用的成分。这些非必需的成分应适用于施用在人的皮肤和头发上,就是说,加入制品中时,它们适宜与人的皮肤接触而没有医生或配方设计师正确判断范围内的过度的毒性、不相容性、不稳定性、过敏反应等等。《CTFA化妆品成分手册》第二版(1992年)中介绍了适用于本发明的制品中的普遍用于护肤业的多种非限制性化妆品和药物成分。
在个人护理领域,适宜的非必需的成分种类的例子包括酶、磨料、脱皮剂、吸收剂、美感性成分如香料、色料、颜料/着色剂、香精油、皮肤增感剂(skin sensate)、收敛剂等等(如丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁子香酚、乳酸薄荷酯、金缕梅馏出物)、抗痤疮剂(如间苯二酚、硫磺、水杨酸、红霉素、锌等等)、防结块剂、消泡剂、另外的抗菌剂(如碘丙基氨基甲酸丁酯)、抗氧化剂、粘合剂、生物添加剂、缓冲剂、填充剂、螯合剂、化学添加剂、着色剂、化妆收敛剂、化妆品杀菌剂、变性剂、药物收敛剂、外用止痛剂、成膜剂或有助于组合物的成膜性能和亲合性的物质如聚合物(如二十烯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物)、保湿剂、遮光剂、pH调理剂、推进剂、还原剂、多价螯合剂、皮肤漂白剂(或增白剂)(如对苯二酚、曲酸、抗坏血酸、维生素C磷酸镁、维生素C葡糖胺)、皮肤缓和剂和/或愈合剂(如泛酰醇和衍生物(如乙基泛酰醇)、芦荟、泛酸和其衍生物、尿囊素、红没药醇和甘草酸二钾)、皮肤治疗剂包括防止、延迟、阻止和/或逆转皮肤皱纹的试剂(如α-羟基酸如乳酸和羟基乙酸以及β-羟基酸如水杨酸)、增稠剂、水胶体、特别地沸石和维生素及其衍生物(如生育酚、山梨酸生育酚、醋酸生育酚、β胡萝卜素、视黄酸、视黄醇、类视色素、棕榈酸视黄酯、烟酸、烟酰胺等等)。本发明的制品可包含如本领域已知的载体成分。这些载体可包括适用于施用在皮肤或头发上的一种或多种相容的液体或固体填料稀释剂或载体。
本发明的制品可非必需地含有一种或多种这些非必需的成分。适用于个人护理用途的优选的本发明的制品可非必需地含有安全有效量的有益治疗的成分,该成分含有选自于维生素化合物、皮肤治疗剂、抗痤疮剂、抗皱剂、抗皮肤萎缩剂、消炎剂、局部麻醉剂、人工晒黑剂和促晒剂、抗微生物剂、抗真菌剂、防晒剂、抗氧化剂、脱皮剂及其组合的有益治疗的试剂。此处所用的“安全有效量”是指化合物或成分的量足以显著引起积极的作用或益处,但足够低以避免严重的副作用(如过度的毒性或过敏反应),即在医生正确判断的范围内提供合理的利害比。
适用于此处的非必需的成分可通过其治疗或美感的益处或其假定的作用方式加以分类。但是,应理解适用于此处的非必需的成分在某些情况下可提供多于一种治疗或美感益处或可以多于一种方式作用。因此,此处所作的分类只是为了方便,并不想把该成分限制于该特别的应用或列举的几个应用。同样地,当适用时,药物上可接受的该成分的盐也适用于此处。维生素化合物
本发明的制品可含有维生素化合物、前体及其衍生物。这些维生素化合物可为天然的或合成形式的。适宜的维生素化合物包括、但不限于维生素A(如β胡萝卜素、视黄酸、视黄醇、类视色素、棕榈酸视黄酯、丙酸视黄酯等等)、维生素B(如烟酸、烟酰胺、核黄素、泛酸等等)、维生素C(如抗坏血酸等等)、维生素D(如麦角甾醇、麦角钙化甾醇、胆钙化甾醇等等)、维生素E(如醋酸生育酚等等)和维生素K(如维生素K1、甲萘醌、结核菌萘醌等等)化合物。
尤其是,本发明制品包含安全和有效量的维生素B3化合物。正如整体引入本文供参考的共同待审的US申请No.08/834,010(1997年4月11日申请,对应于国际公开WO97/39733A1,1997年10月30日公开)中描述的,维生素B3化合物尤其适用于调节皮肤状况。本发明的治疗组分优选包含约0.01%至约50%,更优选约0.1%至约10%,更优选约0.5%至约10%,和更优选约1%至约5%,再优选约2%至约5%的维生素B3化合物。
这里的“维生素B3化合物”是指具有下式的化合物
其中R为-CONH2(即烟酰胺)、-CO0H(即烟酸)或-CH2OH(即烟醇);其衍生物;和任何上述物质的盐。
上述维生素B3化合物的举例性衍生物包括烟酸酯,包括烟酸的非血管扩张性酯、烟基氨基酸、羧酸的烟醇酯、烟酸N-氧化物和烟酰胺N-氧化物。
上述维生素B3化合物的实例是本领域中熟知的,并可购自多种商源,如西格玛化学公司(圣路易斯市,MO),ICN Biomedicals Inc.(Irvin,CA)和Aldrich化学公司(Milwaukee,WI)。
包括的维生素B3化合物可以是基本上纯物质,或是从天然源(如植物)的适当物理和化学分离获得的提取物。皮肤处理剂
本发明的制品可含有一种或多种皮肤处理剂。适宜的皮肤处理剂包括可有效地防止、延迟、阻止和/或逆转皮肤皱纹的试剂。适宜的皮肤处理剂的例子包括、但不限于α-羟基酸如乳酸和羟基乙酸,以及β-羟基酸如水杨酸。抗痤疮活性物
本发明制品中有用的抗痤疮活性物的几个例子包括溶角蛋白剂,例如水杨酸(邻羟基苯甲酸)、水杨酸的衍生物例如5-辛酰水杨酸和间苯二酚;视黄酸类物质例如视黄酸和它的衍生物(例如顺式和反式视黄酸);含硫的D和L氨基酸及其衍生物和盐,尤其是其N-乙酰基衍生物,优选的例子为N-乙酰基-L-半胱氨酸;硫辛酸;抗菌素和灭菌剂例如过氧化苯甲酰、羟甲辛吡酮、四环素、2,4,4’-三氯-2’-羟基-二苯醚、3,4,4’-三氯对称二苯脲、壬二酸及其衍生物、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、乙酸乙酯,氯林肯霉素和甲氯环素;sebostats例如类黄酮;胆汁盐例如鲨胆甾醇硫酸盐及其衍生物、脱氧胆酸盐和胆酸盐。抗皱和抗皮肤萎缩活性物
适用于本发明制品的抗皱和抗皮肤萎缩活性物的几个例子包括但不限于视黄酸及其衍生物(顺式和反式);视黄醇、视黄酯、烟酰胺、水杨酸及其衍生物;含硫的D和L氨基酸及其衍生物和盐,尤其是N-乙酰基衍生物,其优选的实例为N-乙酰基-L-半胱氨酸;硫醇,如乙硫醇;萜醇(如法呢醇);羟基酸,肌醇六磷酸,硫辛酸;溶血磷脂酸和去皮剂(例如苯酚)。非甾族抗炎活性物(NSAIDS)
适用于本发明制品的NSAIDS的例子包括但不限于下列类型丙酸衍生物、乙酸衍生物、灭酸衍生物、联苯基羧酸衍生物和oxicams。所有这些NSAIDS都在1991年1月15日发表的Sunshine等人的美国专利4,985,459中有充分的说明,在这里作为参考。有用的NSAIDS的几个例子包括乙酰水杨酸、异丁苯丙酸、甲氧萘丙酸、苯噁丙芬、氟联苯丙酸、苯氧苯丙酸、联苯丁酮酸、酮苯丙酸、茚酮苯丙酸、吡丙芬、卡洛芬、噁哌拉嗪、双吡苯丙酸、咪洛芬、苯噁硫丙酸、噻丙吩、阿明洛芬、苯噻丙酸、氟苯丙酸和布氯酸。包括氢化可的松的甾族的抗炎药物也是有用的。局部麻醉剂
适用于本发明制品的几个局部麻醉剂的例子包括但不限于苯坐卡因、利度卡因、丁哌卡因、氯丙卡因、狄布卡因、衣铁卡因、甲哌卡因、丁卡因、达克罗宁、己卡因、普鲁卡因、可卡因、氯胺酮、丙吗卡因、苯酚和它们的药物上可以接受的盐。人工晒黑剂和晒黑促进剂
适用于本发明制品的人工的晒黑剂及其促进剂的实例包括但不限于二羟基丙酮、酪氨酸、酪氨酸酯,如酪氨酸乙酯,和phospho-DOPA。抗微生物和抗真菌活性物
适用于本发明制品的抗微生物和抗真菌活性物的例子有但不限于β-内酰胺类药、喹诺酮类药物、环丙氟氯霉素、诺氟沙星、四环素、红霉素、阿米卡星、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚、3,4,4’-三氯对称二苯脲、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、强力霉素、缠霉素、洗必汰、金霉素、土霉素、氯林肯霉素、乙氨丁醇、羟乙磺酸己脒定、甲哨唑、戊脒定、庆大霉素、卡那霉素、线霉素,甲烯土霉素、乌洛品托、二甲胺四环素、新霉素、奈替米星、巴龙霉素、链霉素、托普霉素、双氯苯咪唑、四环素盐酸化物、红霉素、锌红霉素、无味红霉素、红霉素硬脂酸盐、硫酸阿米卡星、多西环素盐酸盐、硫酸线霉素、葡萄糖酸洗必汰、盐酸洗必汰、盐酸金霉素、盐酸土霉素、盐酸氯林肯霉素、盐酸乙氨丁醇、盐酸甲哨唑、盐酸戊脒定、硫酸庆大霉素、硫酸卡那霉素、盐酸线霉素、盐酸甲烯土霉素、马尿酸乌洛托品、扁桃酸乌洛托品、盐酸二甲胺四环素、硫酸新霉素、硫酸奈替米星、硫酸巴龙霉素、硫酸链霉素、硫酸托普霉素、盐酸双氯苯咪唑、盐酸amanfadine、硫酸amanfadine、羟甲辛吡酮、对氯间二甲苯酚、制霉菌素、癣退、2-巯基吡啶氧化锌和克霉唑.抗病毒剂
本发明的制品还可含有一种或多种抗病毒剂。适宜的抗病毒剂包括、但不限于金属盐(如硝酸银、硫酸铜、氯化铁等等)和有机酸(如马来酸、水杨酸、琥珀酸、苯甲酸等等)。含有另外的适宜的抗病毒剂的特别的组合物中含有在都是在1999年10月19日申请的共同待审的美国专利申请序列号09/421,084(Beerse等人)、09/421,131(Biedermann等人)、09/420,646(Morgan等人)和09/421,179(Page等人)中介绍的抗病毒剂。酶
本发明的制品可非必需地含有一种或多种酶。优选地这些酶为皮肤上可接受的。适宜的酶包括、但不限于角蛋白酶、蛋白酶、淀粉酶、枯草溶菌酶、其它肽等等。
本发明组分可以包含安全有效量的肽,包括但不限于二,三,四和五肽及其衍生物。这里的“肽”是指天然存在的以及合成的肽。这里也可以使用含有肽的天然出现的和商购的组合物。
这里适用的三肽包括肌肽(beta-ala-his)。这里适用的三肽包括gly-his-lys,arg-lys-arg,his-gly-gly。优选的三肽及其衍生物包括棕榈酰基-gly-his-lys,它可以是商购的Biopeptide CL(购自法国Sederma的100ppm的棕榈酰基-gly-his-lys);Peptide CK(arg-lys-arg);Peptide CK+(ac-arg-lys-arg-NH2);和his-gly-gly的铜衍生物(Iamin,购自密苏里州圣路易斯市的Sigma公司)。适用于此的四肽包括Peptide E,arg-ser-arg-lys(SEQ ID NO1)。适用于此的五肽包括lys-thr-thr-lys-ser。优选的商购五肽衍生物组合物是Matrixyl,它含有100ppm的棕榈酰基-lys-thr-thr-lys-ser(SEQ IDNO2,购自法国的Sederma)。
肽优选自棕榈酰基-lys-thr-thr-lys-ser、棕榈酰基-gly-his-lys、beta-ala-his、及其衍生物及其组合。更优选地肽选自棕榈酰基-lys-thr-thr-lys-ser,棕榈酰基-gly-his-lys、及其衍生物和其组合。再优选地,肽选自棕榈酰基-lys-thr-thr-lys-ser及其衍生物。
当包含于本发明组合物中时,优选肽的含量为组合物重量的约1×10-6%至约10%,更优选约1×10-6%至约0.1%,再优选约1×10-5%至约0.01%。在某些肽是肌肽的组合物中,组合物优选含组合物重量的约0.1%至约5%的这类肽。在其它包含含肽组合物、Matrixy和/或Biopeptide CL的实施方案中,组合物优选含约组合物重量约0.1%至约10%的Matrixyl和/或Biopeptide CL含肽组合物。防晒活性物
在这里某些防晒剂是有用的。各种各样的防晒剂在下列文献中都有说明1992年2月11日授权的Haffey等人的美国专利No.5,087,445;1991年12月17日授权的Turner等人的美国专利No.5,073,372;1991年12月17日授权的Turner等人的美国专利No.5,073,371;Segarin等人的化妆品科学与技术一书中第八章第189页。所有上述文献全文在这里都全文作为参考。用于本发明的这些防晒剂的非限制性实例选自对甲氧基肉桂酸(2-乙基-己)酯、N,N-二甲基-对氨基苯甲酸(2-乙基己)酯、对氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、奥克立林、羟苯甲酮、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、3-亚苄基樟脑、3-(4-甲基亚苯基)樟脑、二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、氧化铁及其混合物。其它-些有用的防晒剂公开于1990年6月26日授权Sabatelli的USP4937370;1991年3月12日授权Sabatelli等人的USP4999186;这两篇都结合入供参考。这些实例中尤其优选2,4-二羟基二苯酮的4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯、4-羟基二苯甲酰基甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯、2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯酮的4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯、4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯、及其混合物。防晒剂的确切的使用量取决于所选防晒剂和所需的防晒因子(SPF)。SPF是防晒剂防止起红斑的光保护作用的常用量度方法。见Federal Register,卷43,No.166,第38206-38269页,8月25,1978,引入本文供参考。水胶体
水胶体也可非必需地包含在本发明的制品中。水胶体在本领域是众所周知的且有助于延长含在本发明的清洁成分中的表面活性剂的有效寿命,这样制品的作用可持续至少一整个的淋浴期间。适宜的水胶体包括、但不限于黄原胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基和乙基纤维素、天然胶、gudras瓜尔胶、豆胶、天然淀粉、去离子淀粉(如辛烯基琥珀酸淀粉)等等。放热沸石
与水混和时发生放热反应的沸石和其它化合物也可非必需地包含在本发明的制品中。油溶性聚合胶凝剂
本发明的制品优选地含有油溶性且与治疗性有益成分的疏水性物质(如油)形成凝胶的一种或多种聚合物质。这些聚合物有益于构成可形成具有改善的稳定性和抗剪强度的弹性凝胶的这些物质。
当存在有疏水性凝胶时,制品优选地含有基于聚合胶凝剂的干重计算的基体层重量的约0.05%到约100%、更优选地约0.1%到约20%、最优选地约1%到约10%的油溶性聚合胶凝剂。
特别适宜的为软化点<160℃的至少部分交联的油溶性聚合材料。适宜的材料来自于PE(聚乙烯)、PVA(聚乙烯醇)和衍生物、PVP(聚乙烯基吡咯烷酮)和衍生物、PVP/烯烃共聚物、PVP/VA共聚物、PVM/MA(甲基乙烯基醚/马来酸酐)共聚物和其酯和醚、特别地聚(烷基乙烯基醚-马来酸酐)共聚物、乙烯/VA共聚物、苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/乙烯/丁烯、苯乙烯/乙烯/丙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯和苯乙烯/丁二烯共聚物。适宜的材料可从杜邦(ELVAX型)、BASF(LUVISKOL型)、壳牌(KRATON聚合物)和ISP(GANTREZ和GANEX型的PVP)买到。成水凝胺聚合胺凝剂
在本发明的某些实施方案中,制品可非必需地含有由成水凝胶聚合胶凝剂和水形成的含水凝胶,即水凝胶。更确切地说,水凝胶含在制品的清洁成分或治疗性有益成分中。当有含水凝胶存在时,制品优选地含有以成水凝胶聚合胶凝剂的干重计算的水不溶性基体层重量的约0.1%到约100%、更优选地约3%到约50%、最优选地约5%到约35%的成水凝胶聚合胶凝剂。
一般地,本发明的成水凝胶聚合胶凝剂材料为由水溶性或水解后为水溶性的可聚合的不饱和含酸单体制备的至少部分交联的聚合物。这些材料包括具有至少一个亲水性基团的单乙烯基不饱和化合物,包括(但不限于)含有至少一个碳-碳烯属双键的烯属不饱和酸和酸酐。对于这些单体而言,水溶性是指单体在25℃下可以至少0.2%、优选地至少1.0%的含量溶于去离子水。
聚合后,上述的单体单元一般地在聚合胶凝剂材料中含约25摩尔%到99.99摩尔%、更优选地约50摩尔%到99.99摩尔%、最优选地至少约75摩尔%(聚合物干重基)的含酸单体。
此处的成水凝胶聚合胶凝剂为以足够程度部分交联的,优选地交联度足够高,这样得到的聚合物在约140℃下不存在玻璃转化温度(Tg),因此,此处所用的术语“成水凝胶聚合胶凝剂”应指满足这一参数的聚合物。优选地成水凝胶胶凝剂在约180℃下没有Tg,更优选地在温度为约300℃或更高的聚合物分解温度前没有Tg。可通过用5mg或更少的试样、以20.0℃/分的加热速率进行的差示扫描量热法(DSC)测定Tg。在DSC热容加热曲线上相应于玻璃转化的热流量变化的起点和终点间的中点计算为Tg。用DSC测定Tg在本领域众所周知,且通过B.Cassel和M.P.DiVito在《使用DSC得到准确的热力学和动力学数据》1994年1月AmericanLaboratory出版、14-19页中以及通过B.Wunderlich在《热分析》1990年Academic Press Inc.出版中加以介绍。
成水凝胶聚合材料的特征为高吸收性和能够以其吸收或“凝胶”态保持水。此处的优选的成水凝胶聚合胶凝剂能够吸收至少约40g的水(去离子的)每克胶凝剂、优选地至少约60g/g、更优选地至少约80g/g。此处的称作“吸收容量”的这些值可根据上述的吸收容量“茶叶袋”试验的方法测定。
一般地,此处的成水凝胶聚合胶凝剂为至少部分交联的。适宜的交联剂为本领域众所周知的,包括如(1)具有至少两个可聚合的双键的化合物;(2)具有至少一个可聚合的双键和至少一个可与含酸单体物质反应的官能团的化合物;(3)具有至少两个可与含酸单体物质反应的官能团的化合物;以及(4)可形成离子交联键的多价金属化合物。
具有至少两个可聚合的双键的交联剂包括(i)二或多乙烯基化合物如二乙烯基苯和二乙烯基甲苯;(ii)不饱和单或多羧酸与多元醇的二或多酯,包括如多元醇如乙二醇、三羟甲基丙烷、丙三醇或聚氧亚乙基二醇的二或三丙烯酸酯;(iii)二丙烯酰胺如N,N-亚甲基二丙烯酸胺;(iv)可通过聚异氰酸酯与含羟基单体反应得到的氨基甲酰酯;(v)多元醇的二或多烯丙基醚;(vi)多羧酸的二或多烯丙酯,如邻苯二甲酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯等等;(vii)不饱和单或多羧酸与多元醇的一烯丙酯的酯,如聚乙二醇一烯丙基醚的丙烯酸酯;以及(viii)二或三烯丙基胺。
具有至少一个可聚合双键和至少一个可与含酸单体物质反应的官能团的交联剂包括N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸缩水甘油酯等等。具有至少两个可与含酸单体物质反应的官能团的适宜的交联剂包括乙二醛;多元醇,如乙二醇和丙三醇;多胺,如烷撑二胺(如乙二胺)、聚烷撑多胺、聚环氧化物、二或多缩水甘油醚等等。可形成离子交联键的适宜的多价金属交联剂包括碱土金属(如钙、镁)和锌的氧化物、氢氧化物和弱酸盐(如碳酸盐、醋酸盐等等),包括如氧化钙和二醋酸锌。
在1978年2月28日授权Masuda等人的美国专利第4,076,663号和1989年8月29日授权Allen等人的美国专利第4,861,539号中更详细地介绍了许多上述类型的交联剂,此处引用二者作为参考。优选的交联剂包括多元醇的不饱和一或多羧酸一烯丙基酯的二或多酯、二丙烯酰胺和二或三烯丙基胺。特别优选的交联剂的具体例子包括N,N’-亚甲基二丙烯酰胺和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
交联剂一般地在得到的成水凝胶聚合材料中占约0.001摩尔%到5摩尔%。更一般地,交联剂在此处所用的成水凝胶聚合胶凝剂中占约0.01摩尔%到3摩尔%。
此处的成水凝胶聚合胶凝剂可以其部分中和的形式使用。为本发明的目的,用以形成聚合物的至少25摩尔%、优选地至少50摩尔%的单体为已用碱中和的含酸基单体时,则认为这些物质为部分中和的。适宜的中和碱阳离子包括碱金属和碱土金属的氢氧化物(如KOH、NaOH)、铵、取代铵、以及胺如氨基醇(如2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、二乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇)。使用的含中和酸基的单体占总单体量的百分比在此处被称为“中和度”。中和度优选地不超过98%。
适用于此处的成水凝胶聚合胶凝剂在本领域众所周知,在如1978年2月28日授权Masuda等人的美国专利第4,076,663号、1977年12月13日授权Westerman的美国专利第4,062,817号、1981年8月25日授权Tsubakimoto等人的美国专利第4,286,082号、1991年10月29日授权Goldman等人的美国专利第5,061,259号和1987年3月31日授权Brandt等人的美国专利第4,654,039号中加以介绍,此处整体引用每个专利。
适用于此处的成水凝胶聚合胶凝剂也在1988年3月15日授权Le-Khac的美国专利第4,731,067号、1988年5月10日授权Le-Khac的美国专利第4,734,244号、1989年3月21日授权Le-Khac的美国专利第4,813,945号、1988年11月14日授权Le-Khac的美国专利第4,880,868号、1990年1月9日授权Le-Khac的美国专利第4,892,533号、1991年6月25日授权Le-Khac的美国专利第5,026,784号、1992年1月7日授权Le-Khac的美国专利第5,079,306号、1992年9月29日授权Le-Khac的美国专利第5,151,465号、1989年8月29日授权Allen、Farrer和Flesher的美国专利第4,861,539号和1990年10月9日授权Allen、Farrer和Flesher的美国专利第4,962,172号中作了介绍,此处整体引用每个专利,作为参考。
颗粒形式的适宜的成水凝胶聚合胶凝剂商业上可从美国的HoechstCelanese公司,Portsmouth,VA(SanwetTM超级吸收聚合物)、日本的Nippon Shokubai(AqualicTM,如L-75、L-76)和美国的道化学公司,Midland,MI(Dry TechTM)买到。
纤维形式的成水凝胶聚合胶凝剂商业上可从美国的CamelotTechnologies公司,Leominster,MA(FibersorbTM,如SA7200H、SA7200M、SA 7000L、SA 7000和SA 7300)买到。
本发明的制品还可含有其它亲水性胶凝剂。这些胶凝剂包括除了具有较低的交联度、以使其具有低于140℃的Tg之外其它方面如上所述的含羧酸聚合物,以及许多其它的水溶性或胶状的水溶性聚合物,如纤维素醚(如羟乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶和黄原胶。这些另外的亲水性胶凝剂中优选的为含酸聚合物,特别是含羧酸聚合物。尤其优选的为含有丙烯酸与多元醇的多烯基多醚、非必需地丙烯酸酯或多官能亚乙烯基单体交联的水溶性聚合物的聚合物。
适用于本发明的优选的共聚物为含有95到99重量%的选自于丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸的烯属不饱和羧基单体和约1到约3.5重量%的具有如下通式的丙烯酸酯的单体混合物的聚合物
其中R为含有10到30个碳原子的烷基,R1为氢、甲基或乙基;以及0.1到0.6重量%的每分子含有多于一个烯基醚基团的多元醇的可聚合交联多烯基多醚,其中多元醇母体含有至少3个碳原子和至少3个羟基。
优选地,这些聚合物含有约96到约97.9重量%的丙烯酸和约2.5到约3.5重量%的丙烯酸酯,其中烷基含有12到22个碳原子,R1为甲基,最优选地丙烯酸酯为甲基丙烯酸硬脂酯。优选地,交联多烯基多醚单体的量为约0.2到0.4重量%。优选的交联多烯基多醚单体为烯丙基季戊四醇、三羟甲基丙烷二烯丙基醚或烯丙基蔗糖。这些聚合物在1985年4月5日授权Huang等人的美国专利第4,509,949号中有充分的介绍,此处引用该专利,作为参考。
适用于本发明的其它优选的共聚物为含有至少两个单体组分、一个为单体烯属不饱和羧酸、另一个为多元醇的多烯基多醚的聚合物。如果需要,在单体混合物中可存在有另外的单体物质,甚至可占优势比例。
适用于制备这些羧酸聚合物的第一种单体成分为含有至少一个活性碳-碳烯属双键和至少一个羧基的烯属不饱和羧酸。优选的羧酸单体为具有如下通式结构的丙烯酸
其中R2为选自于氢、卤和氰基(-C=N)、一价烷基、一价烷芳基和一价脂环基的取代基。这一类中,丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸为最优选的。另一种适用的羧酸单体为马来酸酐或其酸。所用的酸的量为约95.5到约98.9重量%。
适用于这些羧酸聚合物制备的第二种单体成分为每分子具有多于一个烯基醚基团的多烯基多醚,如其中烯属双键存在于与亚甲基端基相连的烯基CH2=C<。
可存在于聚合物中的另外的单体物质包括含有至少两个CH2<端基的多官能亚乙烯基单体,包括如丁二烯、异戊二烯、二乙烯基苯、二乙烯基萘、丙烯酸烯丙酯等等。在1957年7月2日授权Brown的美国专利第2,798,053号中充分介绍了这些聚合物,此处整体引用该专利,作为参考。
适用于本发明的羧酸共聚物的例子包括Carbomer 934、Carbomer941、Carbomer 950、Carbomer 951、Carbomer 954、Carbomer 980、Carbomer981、Carbomer 1342、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物(可从B.F.Goodrich分别地以Carbopol 934、Carbopol 941、Carbopol 950、Carbopol 951、Carbopol 954、Carbopol 980、Carbopol 981、Carbopol1342和Pemulen系列买到)。
适用于本发明的其它羧酸共聚物包括由Hoechst Celanese公司以商品名Hostaceren PN73出售的的丙烯酸/丙烯酰胺共聚物的钠盐。还包括由Lipo化学公司以商品名HYPAN水凝胶出售的水凝胶聚合物。这些水凝胶由在具有各种其它侧基如羧基、酰胺和脒的C-C骨架上硝酸盐的结晶plicks组成。例子可包括可从Lipo化学买到的聚合物粉末HYPAN SA100H。
用于中和这些聚合物的酸基的中和剂包括前述的那些中和剂。高铺展性油
本发明制品的有益成分中的另一非必需的成分为“高铺展性油”。尤其优选的是有益成分中含有维生素B3化合物时包含此高铺展性油。高度优选的调理组分还含有3%-10%、优选约3%-约8%,更优选约4%-约6%的高铺展性油,其选自i)重均分子量为约100-约1000的支链烃和ii)下式I的液体酯类柔肤剂
式I其中R1选自H或CH3,R2、R3和R4独立地选自C1-C20直链或支链烷基,并且x是1-20的整数。
这种高铺展性油可利于维生素B3化合物在皮肤上的分布。
支链烃的适宜实例包括异十二烷,异十六烷和异二十烷。优选异十六烷。本文中,聚(α-烯烃)抗粘剂一般也属于支链烃,以下将作详细描述。当使用这种抗粘剂时,则考虑其用量应当包括在上述高铺展性油的含量范围内。
适宜的上述式I的酯类柔肤剂物质包括异硬脂酸甲酯,异硬脂酸异丙酯,新戊酸异硬脂基酯,异壬酸异壬酯,辛酸异癸酯,异壬酸异癸酯,异壬酸十三烷基酯,辛酸肉豆蔻酯,壬酸辛酯,异壬酸辛酯,肉豆蔻酸肉豆蔻酯,新戊酸肉豆蔻基酯,新戊酸异硬脂基酯,辛酸肉豆蔻酯,丙酸肉豆蔻酯,肉豆蔻酸异丙酯及其混合物。
优选用于本发明的酯类柔肤剂是异壬酸异壬酯,新戊酸异硬脂基酯,异硬脂酸甲酯,异硬脂酸异丙酯,硬脂酸异丙酯,肉豆蔻酸异丙酯及其混合物。
特别优选用于本发明的高铺展性油是异十六烷,异壬酸异壬酯,异硬脂酸甲酯,异硬脂酸异丙酯或其混合物。
更优选用于本发明的是含有异十六烷和异硬脂酸异丙酯的高铺展性油的混合物。当本发明的组合物含有高含量的甘油时,特别优选使用这种混合物。
酯类柔肤剂物质在组合物中的存在量优选为组合物重量的约0.1%-约10%,优选约0.1%-约8%,特别是约0.5%-约5%。抗粘剂
当维生素B3化合物也存在时,优选本发明有益组分中包含一种或多种抗粘剂。优选这类有益组分包含约0.3%-约4%、优选约0.5%-约2.5%、更优选约1%-约2%的抗粘剂,所说的抗粘剂选自MW为约260-约1000的聚(α-烯烃)和吸留剂,其中所说的吸留剂选自矿脂、蓖麻油酸鲸蜡酯和羊毛脂。尽管不完全了解,似乎聚(α-烯烃)抗粘剂和吸留抗粘剂通过不同的机理起作用。虽然如此,两者对降低与高含量维生素B3化合物相关的粘性皮肤感觉都是有效的。尽管不排除抗粘剂的混合物,但最好的效果是当抗粘剂只选自这两种类型中的一种时获得的。
适宜的上述聚(α-烯烃)可以获得自具有约6-约14碳原子、优选约6-约12碳原子、特别是约8-约12碳原子的1-链烯烃单体。可用于本发明的聚(α-烯烃)优选是氢化聚(α-烯烃)低聚物。用于制备本发明聚(α-烯烃)低聚物用的1-链烯烃单体包括1-己烯,1-辛烯,1-癸烯,1-十二碳烯,1-十四碳烯,诸如4-甲基-1-戊烯的支链异构体及其组合。首选是1-辛烯至1-十二碳烯的低聚物或其组合。特别优选聚癸烯。适宜的聚癸烯油可从Mobil化学公司(P.O.Box3140,Edison,新泽西08818,USA)以商品名Puresyn4和从BP Amoco(200 E.Randolph Drive,芝加哥,IL 60601-7125)以商品名Silkflo364 NF商购获得。首选作为抗粘剂的是矿脂。无机消光剂
无机消光剂,如氧化钛或氧化锌,在本发明制品的有益组分中也是有用的。当存在时,消光剂的使用量不超过3%,以避免不期望的皮肤变白或不自然的“遮蔽”外貌。优选用于本发明的是二氧化钛,尤其是锐钛矿二氧化钛。
锐钛矿氧化钛的密度为约3.90g/cm3并且呈四角形、立方体紧密堆积结构。锐钛矿氧化钛的折光率为2.55。锐钛矿二氧化钛可从KoboProducts公司以商品名Kobo BTD11 S2商购获得,从Whittaker(Clark,Daniels,South Plainfield,New Jersey,USA)以产品名TiO2 9729商购获得,并且可从Cardre公司(South Plainfield,New Jersey,USA)以商品名Carde 70429商购获得。
鉴于皮肤的感觉、皮肤的外貌和乳液的相容性,本发明优选使用的消光剂是被涂布的颜料。可以用诸如氨基酸如赖氨酸、聚硅氧烷、月桂酰化合物、胶原、聚乙烯、卵磷脂和酯油的化合物来处理颜料。首选的消光剂是有机硅(聚硅氧烷)处理的颜料,例如聚硅氧烷处理的二氧化钛。首选,聚硅氧烷处理的锐钛矿二氧化钛。表面处理的作用是疏水性改进预料,以便它们在水包油型乳液的油相中"可润湿"。
无机消光剂的总浓度可以是约0%-约3%,并且优选约0.1-约2.5%,优选约0.25-2%。阳离子表面活性剂
一般地把阳离子表面活性剂分类为无起泡表面活性剂,但如果它们不会消极地影响制品的需要的益处,可将其用于本发明的制品中。
用于本发明组合物中的阳离子表面活性剂的非限制性实例公开于McCutcheon的洗涤剂与乳化剂,北美版(1986),Allured PublishingCorporation出版;和McCutcheon的功能物质,北美版(1992);两文献都全部引入作为参考。
这里有用的阳离子表面活性剂的非限制性实例包括有下列分子式的阳离子铵盐
其中,R1选自含有大约12~18个碳原子的烷基,或者含有大约12~18个碳原子的芳族基、芳基或烷芳基;R2、R3和R4要各自从氢、含有大约1~18个碳原子的烷基或者含有大约12~18个碳原子的芳族基、芳基或烷芳基中选择;X是从由氯、溴、碘、乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲苯磺酸根、乳酸根、柠檬酸根、甘醇酸根以及它们的混合物构成的集合中选择。另外,烷基也可以含有醚键,或者羟基或氨基取代基(例如,烷基可以含有聚乙二醇和聚丙二醇部分)。
更优选的是,R1是一个含有大约12~18个碳原子的烷基;R2从H或含有大约1~18个碳原子的烷基中选择;R3和R4从氢、含有大约1~3个碳原子烷基中选取;X则如前所述。
最优选的是,R1是一个含有大约12~18个碳原子的烷基;R2、R3和R4从氢、含有大约1~3个碳原子烷基中选择;X则如前所述。
作为一个替代的办法,其它有用的阳离子乳化剂包括氨基酰胺,其中上述的结构中R1替换为R5CO-(CH2)n-,其中R5是含有大约12~22个碳原子的烷基,n是大约2~6的一个整数,优选的是大约2~4的一个整数,更优选的是大约2~3的一个整数。非限制性的这些阳离子乳化剂包括硬脂酰氨基丙基氯化磷酸PG-二甲基铵,硬脂酰氨基丙基硫酸二乙酯乙基二甲基铵,硬脂酰氨基丙基二甲基(十四烷基乙酸)氯化铵,硬脂酰氨基丙基二甲基鲸蜡硬脂基甲苯磺酸铵,硬脂酰氨基丙基二甲基氯化铵、硬脂酰氨基丙基二甲基乳酸铵以及它们的混合物。
非限制性的季铵盐阳离子乳化剂几个例子可以是从由十六烷基氯化铵、十六烷基溴化铵、十二烷基氯化铵、十二烷基溴化铵、硬脂基氯化铵、硬脂基溴化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基溴化铵、十二烷基二甲基氯化铵、十二烷基二甲基溴化铵、硬脂基二甲基氯化铵、硬脂基二甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、硬脂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、十二烷基二甲基氯化铵、硬脂基二甲基十六烷基二动物脂基二甲基氯化铵、二_十六烷基氯化铵、二_十六烷基溴化铵、二_十二烷基氯化铵、二_十二烷基溴化铵、二_硬脂基氯化铵、二硬脂基溴化铵、二_十六烷基甲基氯化铵、二_十六烷基甲基溴化铵、二_十二烷基甲基氯化铵、二_十二烷基甲基溴化铵、二硬脂基甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二硬脂基甲基溴化铵以及它们的混合物构成的集合中选择的那些例子。其它的的季铵盐包括那些其中C12-C22烷基碳链是由动物脂脂肪酸或椰油脂肪酸衍生的。其中“动物脂基”一词是指一个由通常含C16~C18范围内的烷基的混合物的动物脂肪酸衍生的烷基(通常是加氢的动物脂肪酸),而“椰油”一词是指由通常含C12-C14的烷基混合物的椰油脂肪酸衍生的一个烷基。由这些动物脂和椰油得到的几个季铵盐的例子包括二动物脂基二甲基氯化铵,二动物脂基二甲基甲基硫酸铵、二(加氢动物脂基)二甲基氯化铵、二(加氢动物脂)二甲基醋酸铵、二动物脂二甲基磷酸铵、二动物脂二甲基硝酸铵、二(椰油烷基)二甲基氯化铵、二(椰油烷基)二甲基溴化铵、动物脂氯化铵、椰油基氯化铵、硬脂酰氨基丙基酸PG-二甲基铵、硬脂酰氨基丙基硫酸二乙酯乙基二甲基铵、硬脂酰氨基丙基二甲基(十四烷基乙酸)氯化铵,硬脂酰氨基丙基二甲基鲸蜡硬脂基甲苯磺酸铵、硬脂酰氨基丙基二甲基氯化铵、硬脂酰氨基丙基二甲基乳酸铵以及它们的混合物构成的集合中选择。
优选的阳离子表面活性物可以从由二_十二烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二_十四烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵及其混合物构成的集合中选择。螯合剂
本发明制品可以包含安全有效量的螯合剂或螯合试剂。这里使用的“螯合剂”或“螯合试剂”意为能通过形成配合物来从体系中去除金属离子的活性试剂,这样金属离子就不会轻易地参与或催化化学反应。螯合试剂的加入尤其具有防止紫外线侵害和其它环境因素对皮肤损伤的作用,紫外线可导致过多鳞片或皮肤组织变化。
在本发明的组合物内加入安全且有效用量的螯合试剂,优选的是占组合物的约0.1%到约10%,更优选的是约1%到约5%。在此可用的典型的螯合剂公开在Bissett等的USP 5487884,授权日1/30/96;Bush等的国际中请公开91/16035,
公开日10/31/95;和Bush等的国际申请公开91/16034,
公开日10/31/95。本发明的组合物中使用的螯合剂优选的是糠偶酰二肟、糠偶酰二肟衍生物、糠偶酰单肟、糠偶酰单肟衍生物、及其混合物。
类黄酮
本发明制品可任选地含有类黄酮化合物。类黄酮广泛公开于US5686082和5686367中,它们引入本文供参考。适用于本发明的类黄酮是黄烷酮,选自未取代的黄烷酮、单取代的黄烷酮及其混合物;查耳酮,选自未取代的查耳酮、单取代的、二取代的、和三取代的查耳酮及其混合物;黄酮,选自未取代的黄酮、单取代的、和二取代的黄酮、及其混合物;一种或多种异黄酮;香豆素,选自未取代的香豆素、单取代的、和二取代的香豆素、及其混合物;色酮,选自未取代的色酮、单取代的、和二取代的色酮、及其混合物;一种或多种败坏翘摇素;一种或多种苯并二氢吡喃-4-酮;一种或多种苯并二氢吡喃醇(chromanol);其异构体(如顺/反异构体);及其混合物。术语“取代的”在此是指类黄酮的一个或多个氢原子已被羟基、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基、0-糖苷等及这些取代基的混合物独立地取代的类黄酮。
适合的类黄酮的实例包括但不限于未取代的黄烷酮、单羟基黄烷酮(如2’-羟基黄烷酮、6-羟基黄烷酮、7-羟基黄烷酮等)、单烷氧基黄烷酮(如5-甲氧基黄烷酮、6-甲氧基黄烷酮、7-甲氧基黄烷酮、4’-甲氧基黄烷酮等)、未取代的查耳酮(尤其是未取代的反式查耳酮)、单羟基查耳酮(如2’-羟基查耳酮、4’-羟基查耳酮等)、二羟基查耳酮(如2’,4-二羟基查耳酮、2’,4’-二羟基查耳酮、2,2’-二羟基查耳酮、2’,3-二羟基查耳酮、2’,5’-二羟基查耳酮等)、和三羟基查耳酮(如2’,3’,4’-三羟基查耳酮、4,2’,4’-三羟基查耳酮、2,2’,4’-三羟基查耳酮等)、未取代的黄酮、7,2’-二羟基黄酮、3’,4’-二羟基萘黄酮、4’-羟基黄酮、5,6-苯并黄酮、和7,8-苯并黄酮、未取代的异黄酮、黄豆苷原(7,4’-二羟基异黄酮)、5,7-二羟基-4’-甲氧基异黄酮、大豆异黄酮(大豆的提取混合物)、未取代的香豆素、4-羟基香豆素、7-羟基香豆素、6-羟基-4-甲基香豆素、未取代的色酮、3-甲酰基色酮、3-甲酰基-6-异丙基色酮、未取代的败坏翘摇素、未取代的苯并二氢吡喃-4-酮、未取代的苯并二氢吡喃-4-醇、及其混合物。
这里优选的是未取代的黄烷酮、甲氧基黄烷酮、未取代的查耳酮、2’-4二羟基查耳酮、及其混合物。更优选未取代的黄烷酮、未取代的查耳酮(尤其是反式异构体)、及其混合物。
它们可以是合成物质或是从天然源(如植物)获取的萃取物。天然源物质还可被衍生(如从天然源提取后制备的酯或醚衍生物)。用于此处的类黄酮化合物有多种来源商购,如Indofine化学公司(Somerville,New Jersey)、Steraloids公司(Wilton,New Hampshire)和Aldrich化学公司(Milwaukee,Wisconsin)。
也可以使用上述类黄酮化合物的混合物。
这里描述的类黄酮化合物在本发明中的优选浓度为约0.01%至约20%,更优选约0.1%至约10%,再优选约0.5%至约5%。甾醇
本发明的制品可含有安全有效量的一种或多种甾醇化合物。适用的甾醇化合物的例子包括谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇、菜子甾醇、羊毛甾醇、7-脱氢胆甾醇及其混合物。这些化合物可为合成来源或来自于天然来源,如从植物来源(如植物甾醇)中提取的混合物。抗蜂窝织剂
本发明制品的有益组分中还含有安全有效量的抗蜂窝织剂。合适的试剂包括但不限于黄嘌呤化合物(如咖啡碱、茶碱、可可碱和氨基碱)。皮肤增白剂
本发明的制品内可含有皮肤增白剂。当使用时,组合物优选的是含约0.1%到约10%,更优选的是约0.2%到约5%,同样优选的是约0.5%到约2%的皮肤增白剂。合适的皮肤增白剂包括那些在本技术领域内已知的物质,包括曲酸、熊果苷、抗坏血酸及其衍生物,如抗坏血酸磷酸镁或抗坏血酸磷酸钠或抗坏血酸磷酸的其它盐。在此适用的皮肤增白剂也包括那些在1995年6月7日以Hillebrand的名义申请的共同待审申请序列号08/479,935(对应于PCT申请US 95/07432,中请日6/12/95)和1995年2月24日以Kalla L Kvalnes,Mitchell A DeLong,Barton J Bradbury,Curtis B.Motley和John D Carter的名义申请的共同待审申请序列号08/390,152(对应于PCT申请US95/02809,申请日3/1/95,
公开日9/8/95)中描述的物质,这两篇文章在此引用作为参考。粘合剂
本发明的制品可非必需地含有粘合剂。粘合剂或粘合材料适用于将本发明制品的各层之间互相密封,从而保持制品的完整性。粘合剂可为各种形式,包括、但不限于喷射纤维网(saray on web)、独立层、粘接纤维等等。适宜的粘合剂可含有胶乳、聚酰胺、聚酯、聚烯烃及其组合。适宜包含在本发明的家居护理制品(如硬表面清洁)的非必需成分
有机清洁溶剂
该公开的一次性制品的清洁成分可含有有效量的一种或多种有机清洁溶剂,一般地不少于清洁成分重量的约0.25%,且至少约、按优选性递增顺序约0.5%和约3.0%,且不大于约、按优选性递增顺序约7%和约5%。
表面活性剂在没有疏水性清洁溶剂存在下提供清洁和/或润湿。但是,通过使用适宜的有机清洁溶剂,一般可进一步改善清洁。有机清洁溶剂,是指帮助表面活性剂去除污垢如浴室中通常遇到的污垢的试剂。如果需要,有机清洁溶剂还可参与构建粘性和增大组合物的稳定性。当存在溶剂时,含有C8-16烷基多糖苷和C8-14烷基乙氧基化物的组合物也会有少量起泡。因此,通过简单地控制疏水性溶剂在配方中的含量可大部分地控制泡沫类型。
这些溶剂一般地具有连接形成一到三个乙二醇或丙二醇结构部分的C3-C6烃端基,以提供适宜的疏水度以及优选地表面活性。商业上可买到的基于乙二醇化学性的疏水性清洁溶剂的例子包括一乙二醇正己基醚(来自于Union Carbide的Hexyl Cellosolve)。商业上可买到的基于丙二醇化学性的疏水性清洁溶剂的例子包括丙醇和丁醇的二和三丙二醇衍生物,可从Arco化学公司(3801West Chester Pike,Newtown Square,PA19073)和道化学公司(1691 N.Swede Road,Midland,Michigan)以商品名Arcosolv和Dowanol买到。
在本发明的范围内,优选的溶剂选自于一丙二醇一丙基醚、二丙二醇一丙基醚、一丙二醇一丁基醚、二丙二醇一丙基醚、二丙二醇一丁基醚、三丙二醇一丁基醚;乙二醇一丁基醚;二乙二醇一丁基醚、乙二醇一己基醚和二乙二醇一己基醚及其混合物。“丁基”包括正丁基、异丁基和叔丁基。一丙二醇和一丙二醇一丁基醚为最优选的清洁溶剂,可以商品名Dowanol DPnP和Dowanol DPnB买到。二丙二醇一叔丁基醚商业上可从Arco化学公司以商品名Arcosolv PTB买到。
有机清洁溶剂的量可随存在于组合物中的其它成分的量而改变。疏水性清洁溶剂通常有助于提供良好的清洗,如在地板洗净剂中的应用。
对于封闭空间的清洗,溶剂可导致形成不期望的小的能吸入的飞沫,因此用于处理这些空间的组合物/溶液需要大体上不含、更优选地完全不含这些溶剂。助表面活性剂
本发明制品的清洁成分可包含少量的另外的阴离子和/或非离子清洁剂表面活性剂。这些阴离子表面活性剂一般地具有含约8个碳原子到约18个、优选地约8个到约16个碳原子的疏水链,且一般地具有磺酸盐或羧酸盐亲水性端基(head group)。一般来说,非必需成分如阴离子表面活性剂在此处的组合物中的含量为清洁成分重量的约0.01%到约0.25%、更优选地约0.01%到约0.2%、最优选地约0.01%到约0.1%。
在地板、柜台和其它表面的应用范围内,助表面活性剂的选择在种类和含量的选择方面都很重要。含有C8-C14烷基乙氧基化物的清洁成分中,发现低含量的C8磺酸盐可通过提供“色调调和”作用改善最终结果。色调调和是指对于由于浑浊性引起的最终结果的外观方面的改善。如果存在,所用的C8磺酸盐相对于主表面活性剂的重量比优选地为约1∶10到约1∶1。C8磺酸盐商业上可从Stepan以商品名Bio-Terge PAS-8以及从Witco公司以商品名Witconate NAS-8买到。有益于本发明的另一种有名的“色调调和”表面活性剂为可从BASF购买的Poly-Tergent CS-1。如果存在,所用的Poly-Tergent CS-1相对于主表面活性剂的重量比优选地为约1∶20到约1∶1。
尽管次优选、且一般为很低的含量,可使用其它表面活性剂,包括C8-C18烷基磺酸盐(来自德国Hoechst,Aktiengesellschaft,D6230Frankfurt的Hostapur SAS)、C10-C14直链或支链烷基苯磺酸盐、C9-C15烷基乙氧基羧酸盐清洁表面活性剂(来自壳牌化学公司的Neodox表面活性剂)、C10-14烷基硫酸盐和乙氧基硫酸盐(如来自Stepan的StepanolAM)。可有利地以极低含量(约0.01%或更低)使用烷基乙氧基羧酸盐,用以溶解香料。这提供给本发明所需的低含量的活性成分作为家居清洁制品最有效,是很重要的优点。
适用于此处的替代非离子清洁表面活性剂为在醇的疏水烷基链上一般地具有约6到约16个碳原子的烷氧基醇。典型的烷氧基为丙氧基或丙氧基与乙氧基的组合。具有多种链长和烷氧基化度的这些化合物商业上可从Rhodia(P.O.Box 425 Cranberry,New Jersey 08512)以商品名Antarox买到。也可使用环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物,且可从BASF以商品名Pluronic买到。适用于此处的优选的非离子清洁表面活性剂依照通式R(X)nH,其中R为具有约6到约16个碳原子、优选地约8到也12个碳原子的烷基链,X为丙氧基或乙氧基和丙氧基的混合物,n为约4到约30、优选地约5到约8的整数。可使用的其它非离子表面活性剂包括来自于天然来源如糖的表面活性剂,且包括C8-C16的N-烷基葡糖酰胺表面活性剂。如果存在,替代非离子表面活性剂的含量为清洁成分重量的约0.01%到约0.2%、更优选地约0.01%到约0.1%。单或多羧酸
为去除肥皂垢和硬水渍的目的,可将制品的清洁成分调节为酸性,其pH值为约2到约5、更优选地约3。通过使用pKa值小于约5、优选地小于约4的一种或多种有机酸,可以至少部分地达到酸性。如果需要,这些有机酸还有助于相形成以稠化,以及提供硬水渍去除性能。已发现有机酸在本发明的组合物内部能很有效地促进良好的硬水去除性能。还发现较低的pH值和使用一种或多种适宜的酸对于消毒作用有利。
适宜的单羧酸的例子包括乙酸、羟基乙酸或β-羟基丙酸等等。适宜的多羧酸的例子包括柠檬酸、酒石酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸及其混合物。这些酸在商业上易购买到。更优选的多羧酸、尤其是非聚合多羧酸的例子包括柠檬酸(可从Aldrich公司,1001West Saint Paul Avenue.Milwaukee,Wisconsin买到)、可从杜邦公司(Wilmington,Delaware)以“精制的AGS二元酸”买到的琥珀酸、戊二酸和己二酸的混合物、马来酸(也可从Aldrich买到)及其混合物。柠檬酸为最优选的,特别是对于需要清洗肥皂垢的用途。羟基乙酸和己二酸、戊二酸、琥珀酸的混合物对于硬水去除可提供更多的益处。有机酸在此处的组合物中的含量为清洁成分重量的约0.01%到约1%、更优选地约0.01%到约0.5%、最优选地约0.025%到约0.25%。臭味控制剂
本发明的清洁成分中可使用环糊精。此处所用的术语“环糊精”包括任何已知的环糊精,如含有六到十二个葡糖单元的未取代环糊精、尤其是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或其衍生物和/或其混合物。α-环糊精由六个葡糖单元组成,β-环糊精由七个葡糖单元组成,γ-环糊精由以环形环排列的八个葡糖单元组成。葡糖单元的特别的耦合和构象使环糊精具有特定体积的内部中空的刚性、圆锥形的分子结构。通过氢原子和糖苷桥接氧原子形成了每个内部空穴的“衬里”;因此,该表面为相当疏水的。空穴特有的形状和物理-化学性质使环糊精分子能够吸收适合进入空穴的有机分子或部分有机分子(与之形成包合络合物)。包括有臭味分子和有香味分子的许多有气味的分子可适合该空穴。因此,环糊精、尤其是具有不同尺寸空穴的环糊精的混合物可用于控制由含有或不含有反应性官能团的宽范围的有机有气味物质引起的气味。在有水的存在下,环糊精和有气味分子间可迅速地发生络合。但是,形成的络合程度还要视吸收分子的极性而定。在水溶液中,如果有,仅仅部分地吸收强亲水性分子(为高水溶性的分子)。因此,如果它们以低含量存在于湿表面上,环糊精不会与一些很低分子量的有机胺和酸有效地络合。但是当水被除去时,如表面被干燥后,一些低分子量的有机胺和酸具有更高的亲合性,可更容易地与环糊精络合。
本发明的溶液中的环糊精中的空穴在溶液中应保持基本上未填充的(环糊精保持未络合),以在把溶液涂在表面上时使环糊精吸收各种气味分子。可存在有含量最高为室温下约1.85%的其溶解度极限的非衍生(正链)β-环糊精。β-环糊精在需要环糊精的含量高于其水溶解度极限的成分中不是优选的。当成分含有表面活性剂时非衍生β-环糊精一般地不是优选的,由于它会影响与衍生环糊精相容的大多数优选的表面活性剂的表面活性。
优选地,本发明的含水清洁成分为澄清的。此处定义的术语“澄清”是指透明的或半透明的,优选地为透明的,当通过厚度小于约10cm的层观察时为“水澄清”的。
高度水溶性的环糊精优选用于本发明,例如α-环糊精和/或其衍生物、γ-环糊精和/或其衍生物、衍生化β-环糊精,和/或它们的混合物。环糊精的衍生物主要由其中一些OH基团被转变成OR基团的分子构成。环糊精衍生物例如包括具有短链烷基的环糊精,如甲基化环糊精和乙基化环糊精,其中R是甲基或乙基;具有羟基烷基的环糊精,如羟丙基环糊精和/或羟乙基环糊精,其中R是-CH2-CH(OH)-CH3或-CH2CH2-OH基团;支链环糊精,如麦芽糖键合的环糊精;阳离子型环糊精,如含有2-羟基-3-(二甲基氨基)丙基醚的环糊精,其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2,其在低pH下呈阳离子;季铵,如2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚氯化物基团,其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)3Cl-;阴离子型环糊精,如羧甲基环糊精、环糊精磺基丁基醚、环糊精硫酸酯和环糊精琥珀酸酯;两性环糊精,如羧甲基/季铵环糊精;其中至少-个吡喃型葡萄糖单元具有3-6-脱水-环麦芽糖结构的环糊精,如单-3-6-脱水环糊精,如"环糊精的具有最小化学改性的最佳性能",F.Diedaini-Pilard和B.Perly《第7届国际环糊精专题讨论会摘要》,1994年4月,第49页中公开的,其引入这里作为参考;以及它们的混合物。其它环糊精衍生物公开于US专利3,426,011(Parmerter等,1969.2.4授权);3,453,257、3,453,258、3,453,259和3,453,260(它们均归属于Parmerter等人,1969.7.1授权);3,459,731(Gramera等人,1969.8.5授权);3,553,191(Parmerter等人,1971.1.5授权);3,565,887(Parmerter等人,1971.2.23授权);4,535,152(Szejtli等人,1985.8.13授权);4,616,008(Hirai等人,1986.10.7授权);4,678,598(Ogino等人,1987.7.7授权);4,638,058(Brandt等人,1987.1.20授权);和4,746,734(Tsuchiyama等人,1988.5.24授权);5,534,165(Pilosof等人,1996.7.9授权),上述全部专利在此引入作为参考。
高度水溶性环糊精的水溶解度在室温下为100ml水中溶解至少约10g,优选100ml水中溶解至少约20g,更优选在室温下100ml水中溶解至少约25g。溶液化、未络合的环糊精的可获得性对于有效地进行臭气控制是重要的。沉积在表面上时,溶液化、水溶性环糊精比水不溶性环糊精具有更有效的臭气控制性能。
适用于此处的优选的水溶性环糊精衍生物的例子为羟丙基α-环糊精、甲基化α-环糊精、甲基化β-环糊精、羟乙基β-环糊精和羟丙基β-环糊精。羟烷基环糊精衍生物优选地具有约1到约14、更优选地约1.5到约7的取代度,其中每个环糊精分子中OR基团的总数定义为取代度。甲基化环糊精衍生物一般地具有约1到约18、优选地约3到约16的取代度。已知的甲基化β-环糊精为通常称为DIMEB的七-2,6-二-O-甲基-β-环糊精,其中每个葡糖单元具有取代度为约14的约2个甲基。优选的、更易于从商业上获得的甲基化β-环糊精为通常称为RAMEB的无规甲基化β-环糊精,具有一般为约12.6的不同的取代度。由于DIMEB比RAMEB对优选的表面活性剂的表面活性的影响更大,RAMEB比DIMEB更优选。优选的环糊精可从如美国的Cerestar公司和Wacker化学(美国)公司买到。
在清洁成分中使用环糊精的混合物也是优选的。该混合物可通过与具有更宽范围的分子大小的更宽范围的有气味分子络合,更广泛地吸收气味分子。优选地至少部分环糊精为α-环糊精和/或其衍生物、γ-环糊精和/或其衍生物、和/或衍生β-环糊精,更优选地为α-环糊精或α-环糊精衍生物和衍生β-环糊精的混合物,甚至更优选地为衍生α-环糊精和衍生β-环糊精的混合物,最优选地为羟丙基α-环糊精和羟丙基β-环糊精的混合物,和/或甲基化α-环糊精和甲基化β-环糊精的混合物。
在某些实施方案中,优选地本发明的清洁成分含有低含量的环糊精,这样在正常用量下不会有明显的残留物。优选地,用于在使用条件下处理表面的清洁成分当干燥时实际上不可辨别。使用条件下使用组合物中的环糊精的典型含量为清洁成分重量的约0.01%到约1%、优选地约0.05%到约0.75%、更优选地约0.1%到约0.5%。较高含量的成分会留下不可接受的可见的残留物。过氧化物源
本发明制品的清洁成分可含有过氧化物如过氧化氢或过氧化氢源,以进一步提供消毒、抑制真菌和杀真菌的作用。清洁成分的组分大体上与过氧化物的使用相容。优选的过氧化物包括过氧化苯甲酰和过氧化氢。这些过氧化物可非必需地以含量为约0.05%到约5%、更优选地约0.1%到约3%、最优选地约0.2%到约1.5%存在于此处的组合物中。
当存在有过氧化物时,需要提供稳定系统。已知适宜的稳定系统。优选的稳定系统由含量为清洁成分重量的约0.01%到约0.5%、更优选地约0.01%到约0.25%、最优选地约0.01%到约0.1%的自由基清除剂和/或金属螯合剂组成。自由基清除剂的例子包括抗氧化剂如没食子酸丙酯、丁基化羟基甲苯(BHT)、丁基化羟基苯甲醚(BHA)等等。适宜的金属螯合剂的例子包括二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基磷酸盐、羟乙基二磷酸盐等等。增稠聚合物
低含量的聚合物也可用于稠化本发明的清洁成分。一般来说,增稠聚合物的含量保持在尽可能低,以免防碍产品的最终性能。黄原胶为特别优选的增稠剂,因它特别在低含量使用时可增强最终的性能。增稠聚合物试剂存在的含量为清洁成分重量的约0.001%到约0.1%、更优选地约0.0025%到约0.05%、最优选地约0.005%到约0.025%。含水溶剂体系
为含水的清洁成分含有成分重量的至少约80%的水性溶剂、更优选地含有约80%到超过99%的水性溶剂。含水成分一般地为胶束的形式,且不含有可导致显著的胶束溶胀的大量的水不溶性成分。
水性溶剂体系还可含有一般存在于清洁组合物中的低分子量、高水溶性的溶剂,如乙醇、异丙醇等等。这些溶剂可用于对否则为低活性的成分提供消毒性能。此外,它们在香料的总含量很低的成分中特别有用。实际上,高挥发性溶剂可提供“提升”并增强香料的性能。如果存在有高挥发性溶剂,其含量一般为成分重量的约0.25%到约5%、更优选地约0.5%到约3%、最优选地约0.5%到约2%。这些溶剂的例子包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、2-丁醇、戊醇、2-甲基-1-丁醇、甲氧基甲醇、甲氧基乙醇、甲氧基丙醇及其混合物。
本发明的清洁成分还可包含其它溶剂,特别是可明显地减少该成分产生的泡沫的链烷烃和异链烷烃。抑泡剂
适用于此处的聚硅氧烷抑泡剂包括任何聚硅氧烷和二氧化硅-聚硅氧烷混合物。聚硅氧烷一般地可由烷基化聚硅氧烷材料代表,而二氧化硅通常以细碎的形式使用,可由二氧化硅气凝胶和干凝胶和各种疏水性二氧化硅代表。在工业实践中,术语“聚硅氧烷”已变成包括含有硅氧烷单元和各种烃基的许多较高分子量聚合物的通称。实际上,本领域已广泛地介绍了聚硅氧烷化合物,例如见美国专利US4,076,648;US4,021,365;US4,749,740;US4,983,316和欧洲专利EP150,872;EP217,501和EP 499,364,此处引用所有的这些专利,作为参考。优选的为聚二有机基硅氧烷,如25℃下粘度为5×10-5m2/s到0.1m2/s、即n为40到1500的数值的具有三甲基甲硅烷基端基单元的聚二甲基硅氧烷。这些聚硅氧烷因其易得性和较低的价格而优选。
适用于此处的清洁成分的优选类型的聚硅氧烷化合物含有上文公开类型的烷基化硅氧烷和固态二氧化硅的混合物。固态二氧化硅可为煅制二氧化硅、沉淀二氧化硅或通过凝胶生成法制备的二氧化硅。可通过用直接键合在二氧化硅上或通过聚硅氧烷树脂键合的二烷基甲硅烷基和/或三烷基硅烷基对其处理,使二氧化硅颗粒具有疏水性。优选的聚硅氧烷化合物包含粒径在10mm到20mm的范围内、比表面积大于50m2/g的疏水性硅烷化、最优选地三甲基硅烷化的二氧化硅。用于本发明的组合物中的聚硅氧烷化合物含有的二氧化硅的适宜含量为聚硅氧烷化合物总重的1到30%的范围(更优选地为2.0到15%),得到的聚硅氧烷化合物具有的平均粘度在2×10-4m2/s到1m2/s的范围内。优选的聚硅氧烷化合物的粘度可在5×10-3m2/s到0.1m2/s的范围内。特别适宜的聚硅氧烷化合物的粘度为2×10-2m2/s或4.5×10-2m2/s。
适用于此处的聚硅氧烷化合物商业上可从包括Rhone Poulenc、Fueller和Dow Corning的各个公司买到。用于此处的聚硅氧烷化合物的例子为商业上都是来自Dow Corning的Silicone DB100和SiliconeEmulsion 2-3597。香料
本发明的清洁成分中还可包含一种或多种香料。此处所用的香料包括主要因其嗅觉上的作用而加入的、通常通过使用挥发性有机溶剂如乙醇而受到称赞的香料组分。
大多数硬表面清洁剂产品含有一些香料以提供嗅觉上宜人的气味并掩盖该产品可能有的“化学”气味。这些香料中的小部分高挥发性、低沸点(具有低沸点)香料组分的主要功能是改善产品本身的芳香气味,而不是影响被清洁表面的最终的气味。但是,一些低挥发性、高沸点的香料组分可对表面提供清新、干净的印象,有时需要这些组分沉积并存在于干表面上。
香料优选地为水溶性更强和/或挥发性更强的香料以将污点和薄膜形成减到最低。在1992年4月28日授权Michael的美国专利第5,108,660号的第8栏第48到68行、第9栏第1到68行和第10栏第1到24行中更详细地介绍了适用于此处的香料,引用该专利、尤其是该具体部分,作为参考。
香料成分可为天然产品,如香精油、净油、香膏、树脂、凝香体等等,和/或合成香料成分,如烃、醇、醛、酮、醚、酸、醛缩醇、酮缩醇、腈等等,包括饱和和不饱和的化合物、脂肪族、碳环的和杂环的化合物。这些香料成分的例子为香叶醇、乙酸香叶酯、里哪醇、乙酸里哪酯、四氢里哪醇、香茅醇、乙酸香茅酯、二氢月桂烯醇、乙酸二氢月桂烯酯、萜品醇、乙酸萜品酯、乙酸酯、2-苯基乙醇、乙酸2-苯乙酯、苯甲醇、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、乙酸甲基苯基原酯、水杨酸戊酯、二薄荷基苯甲基甲醇、乙酸三氯甲基苯基甲酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸异壬酯、α-正戊基肉桂醛、α-己基肉桂醛、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3(对异丙基苯基)丙醛、3-(对叔丁基苯基)丙醛、乙酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、4-(4-羟基-4-甲基苯基)-3-环己烯carbaldehyde、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯carbaldehyde、4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃、二氢茉莉酮酸甲酯、2-正庚基环戊酮、3-甲基-2-戊基环戊酮、正癸醛、正十二烷醛、9-癸烯醇-1、异丁酸苯氧基乙酯、苯乙醛、二薄荷基乙缩醛、苯乙醛二鲸蜡基乙缩醛、香叶腈、香茅腈、乙酸柏木酯、3-异莰基环己醇、柏木醚、异长叶酮、茴香醛腈、茴香醛、天芥菜精、香豆素、丁子香酚、香兰素、二苯醚、羟基香茅醛、紫罗酮、甲基紫罗酮、异甲基紫罗酮、鸢尾酮、顺-3-己烯醇和其酯、茚满麝香、萘满麝香、异色满麝香、大环酮、大环内酯麝香、十三烷二羧酸亚乙酯、芳香硝基麝香。此处的清洁成分一般地含有清洁成分重量的0.1%到2%、优选地0.1%到1%的香料组分或其混合物。在含有过氧化物的优选的实施方案中,必须选择香料以使其与氧化剂相容。
在一个实施方案中,清洁成分的香料组分为疏水性和高挥发性的,如沸点低于约260℃、优选地低于约255℃、更优选地低于约250℃、且ClogP为至少约3、优选地大于约3.1、甚至更优选地大于约3.2的组分。
很多成分的LogP是已知的;例如,日光化学信息系统公司(DaylightCIS)(Irvine,加利福尼亚)的Pomona92数据库中便包含了很多,以及引用的原始文献。然而,LogP值通过"CLOGP"程序计算是最方便的,该程序也得自Daylight CIS。这种程序还列出了实验LogP值,它们可从Pomona92数据库中获得。″计算的logP″(ClogP)是通过Hansch和Leo的分段方法确定的(参看A.Leo,综合药物化学,第4卷,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden编,p295,Pergamon Press,1990,引入这里作为参考)。分段方法以每个香料成分的化学结构为基础,并且考虑原子的数量和类型、原子连接和化学键合。ClogP值对评价这种物化性质是最可靠和最广泛使用的,在选择本发明适宜的香料成分时优选使用之来代替实验logP值。可用于计算ClogP的其它方法包括如在J.Chem.Inf.Comput.Sci.第27卷第21页(1987年)公开的Crippen的碎裂法;在J.Chem.Inf.Comput.Sci.第29卷第163页(1989年)公开的Viswanadhan的碎裂法;以及在Eur.J.Med.Chem.-Chim.Theor.第19卷第71页(1984年)公开的Broto的方法。助洗剂
可有效地用作硬表面清洁剂并具有在临界含量下减少成膜/条纹的性能的助洗剂也可包含在清洁成分中。优选的助洗剂为上文所述作为多羧酸的部分公开的、包含柠檬酸和酒石酸的羧酸助洗剂。酒石酸可改善清洁并可将助洗剂加到硬表面清洁剂中时通常发生的成膜/条纹问题减到最小。
助洗剂存在的含量为可提供助洗性能且不包含在上文所述的酸pH调节部分的含量,一般地存在的含量为清洁成分重量的约0.01%到约0.3%、更优选地约0.005%到约0.2%、最优选地约0.05%到约0.1%。缓冲剂
本发明制品的清洁成分还可含有清洁组合物领域已知的其它各种添加剂。优选地不以导致不可接受的成膜/条纹的含量使用。在此应用中,缓冲剂为重要的一种添加剂。这主要是由于使用低量的活性成分造成的。理想的缓冲系统应在不引起条纹/成膜问题的条件下,在需要的窄范围内保持pH值。本发明范围的优选的缓冲剂为高挥发性、在使用中仍能提供清洁性能的缓冲剂。同样地,它们为有利的还在于它们可以比较低挥发性的缓冲剂更高的含量使用。这些缓冲剂倾向于具有低分子量,即低于约150克/摩尔,且一般仅含有不超过一个羟基。优选的缓冲剂的例子包括氨、甲醇胺、乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-二甲基氨基-2-甲基-1-丙醇、乙酸、羟基乙酸等等。这些中最优选的为氨、2-二甲基氨基-2-甲基-1-丙醇和乙酸。使用时,这些缓冲剂存在的含量为约0.005%到约0.5%,对于挥发性更大的化学试剂更高的含量更优选。
非挥发性缓冲剂也可用于本发明中。因其有增强条纹/成膜的倾向,这些缓冲剂必须以一般比优选含量低的含量使用。这些缓冲剂的例子包括、但不限于碳酸钠、碳酸钾和碳酸氢钾、1,3-二(氨基甲基)环己烷、柠檬酸钠、柠檬酸、马来酸、酒石酸等等。马来酸因其不易引起表面损坏而特别地优选。柠檬酸因其作为已注册的EPA活性成分可提供杀菌作用也很理想。此外,在含有亲水性聚合物的清洁成分中,已发现酸度可促进更好的润湿并提供更持久的“成膜”效果,特别是本发明的制品用于日常淋浴清洗时。使用时,非挥发性缓冲剂存在的含量为组合物重量的约0.001%到约0.05%。
其它添加剂的非限制性例子为酶,如蛋白酶;水溶助剂,如甲苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钠和二甲苯磺酸钾;含量为约0.01%到约0.5%、优选地约0.01%到约0.1%的不同于亲水性聚合物的增稠剂;以及只要它们不会对成膜/条纹产生不利影响的增强美感的成分,如着色剂。防腐剂和抗菌剂
也可使用防腐剂,在用于家居护理用途的制品、尤其是含有高含量的水的制品的许多有益成分中必需防腐剂。防腐剂的例子包括由Angus化学公司(美国的211 Sanders Road,Northbrook,Illinois)出售的2-溴-2-硝基丙二醇、双辛氢啶。其它防腐剂包括Kathon、2-(羟甲基)氨基乙醇、丙二醇、羟甲基氨基乙酸钠、甲醛和戊二醛、二氯-s-三嗪三酮、三氯-s-三嗪三酮和包括二辛基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、C12、C14和C16二甲基苯甲基的季铵盐。优选的防腐剂包括由Avicia化学(Wilmington,Delaware19897)出售的1,2-苯异噻唑啉-3-酮和聚六亚甲基缩二胍和Aldrich-Sigma(1001West Saint Panl Avenue,Milwaukee,WI53233)出售的二醋酸洗必太,以及由Arch化学(501Merritt Seven,P.O.Box 5204,Norwalk CT 06856)出售的羟基吡啶硫酮钠。使用时,防腐剂优选地以约0.0001%到约0.01%的含量存在。同样的这些防腐剂可提供在表面上的抗菌控制,但一般地需要以约0.005到约0.1%的更高的含量使用。可以存在有包括季铵盐的其它抗菌剂,但以高含量、即大于约0.05%的含量存在于本发明的范围内是不优选的。已发现这些化合物通常会防碍优选聚合物的益处。特别地,季铵表面活性剂倾向于疏水改性硬表面。因此,发现优选的聚合物在含有大量季铵表面活性剂的组合物中为无效的。使用两性表面活性剂、包括月桂基甜菜碱和椰油酰胺基甜菜碱也发现了相同的结果。存在时,阳离子或两性表面活性剂的含量应低于约0.1%,优选地低于约0.05%。应避免使用疏水性更大的抗菌剂/杀菌剂,如邻苯甲基-对氯酚。如果存在,这些物质的含量应保持在低于约0.05%。适用于包含在本发明的任何制品中的附加成分附加层
在某些实施方案中,本发明的制品可含有本领域具有一般技能的人认为独立且不同于层压纤维网的一个或多个附加层。这些附加层可通过对制品补充亲合性有助于制品的效力。在个人护理范围内,附加层适宜于增强制品与待清洁和/或调理区域接触的一侧的柔软感。适宜的附加层包括上述任何层压纤维网的适宜层的材料。
无纺物为适用于本发明的优选的附加层。由本发明中适用的合成材料制得的无纺材料也可从许多工业来源获得。此处层压纤维网的各层适用的材料的非限制性例子有HEF40-047,含有约50%人造丝和50%聚酯的带孔水喷交缠材料,基重约为61克每平方码(gsy),可从Veratec,Inc.(Walpole,MA)获得;HEF 140-102,含有约50%人造丝和50%聚酯的带孔水喷交缠材料,基重约为67gsy,可从Veratec,Inc.(Walpole,MA)获得;Novonet149-616,含有约100%聚丙烯的热粘合网格纹材料,基重约为60 gsy,可从Veratec,Inc.(Walpole,MA)获得;Novonet149-801,含有约69%人造丝、约25%聚丙烯和约6%棉的热粘合网格纹材料,基重约为90 gsy,可从Veratec,Inc.(Walpole,MA)获得;Novonet149-191,含有约69%人造丝、约25%聚丙烯和约6%棉的热粘合网格纹材料,基重约为120gsy,可从Veratec,Inc.(Walpole,MA)获得;HEFNubtex149-801,含有约100%聚酯的小块带孔水喷交缠材料,基重约为84 gsy,可从Veratec,Inc.(Walpole,MA)获得;Keybak951V,含有约75%人造丝、约25%丙烯酸类纤维的干燥成型带孔材料,基重约为51gsy,可从Chicopee(New Brunswick,NJ)获得;Keybak1368,含有约75%人造丝、约25%聚酯的带孔材料,基重约为47gsy,可从Chicopee(NewBrunswick,NJ)获得;Duralace1236,含有约100%人造丝的带孔水喷交缠材料,基重为约48gsy到约138gsy,可从Chicopee(New Brunswick,NJ)获得;Duralace5904,含有约100%聚酯的带孔水喷交缠材料,基重为约48gsy到约138gsy,可从Chicopee(New Brunswick,NJ)获得;Chicopee5763,来自于Chicopee,New Brunswick,NJ的含有约70%人造丝、约30%聚酯和最高约5%重量/重量的非必需的胶乳粘合剂(丙烯酸酯或EVA基的)、基本重量为约60gsm到约90gsm的梳理水孔材料(每英寸8×6的孔,每厘米3×2的孔);Chicopee9900系列(如Chicopee9931,62gsm、50/50的人造丝/聚酯,以及Chicopee9950,50gsm、50/50的人造丝/聚酯),来自于Chicopee,New Brunswick,NJ的含有由50%人造丝/50%聚酯到0%人造丝/100%聚酯或100%人造丝/0%聚酯组成的纤维、基本重量为约36gsm到约84gsm的梳理水喷交缠材料;Sontara8868,来自于杜邦化学公司的含有约50%纤维素和约50%聚酯、基本重量为约72gsm的水喷交缠材料。优选的无纺基层材料的基本重量为约24gsm到约96gsm,更优选地为约36gsm到约84gsm,最优选地为约42gsm到约78gsm。
附加层还可含有如在1996年3月27日公布的欧洲专利申请EP702550A1中介绍的聚合网眼海绵,此处整体引用该专利作为参考。这种聚合网眼海绵含有由尼龙或高柔韧性聚合物如烯烃单体的加成聚合物和多羧酸的聚酰胺制成的多层挤出管状的网眼织物。
附加层还可含有成形膜和复合材料,即含有成形膜的多种材料。优选地,该成形膜含有对皮肤倾向于柔软的塑料。适宜的软塑性成形膜包括、但不限于聚烯烃如低密度聚乙烯(LDPE)。在附加层含有塑性成形膜的情况下,优选地该层为有孔的,如大孔的或微孔的,这样该层为可渗透流体的。在一个实施方案中,该层含有只有微孔的塑性成形膜。在另一个实施方案中,附加层含有既有微孔也有大孔的塑性成形膜。在这些实施方案中,若该微孔膜具有象织物一样的感觉,该层可适当地与待清洁和/或治疗性处理的区域接触。优选地,在该实施方案中,附加层上微孔的表面变形面对大孔的表面变形。在这种情况下,通常认为大孔通过在制品使用中的持续的压缩和减压下的表面变形形成的三维厚度从而产生泡沫,最大地增强了制品的整体的润湿/起泡。
无论如何,含有成形膜的附加层优选地具有至少约100孔/cm2基质层、更优选地至少500孔/cm2、甚至更优选地至少约1000孔/cm2、最优选地至少约1500孔/cm2。本发明的更优选的实施方案包含水通量为约5cm3/cm2·s到约70cm3/cm2·s、更优选地约10cm3/cm2·s到约50cm3/cm2·s、最优选地约15cm3/cm2·s到约40cm3/cm2·s的无纺层。
适用于本发明的无纺层的成形膜和含成形膜复合材料包括、但不限于在1982年8月3日授权Radel等人的美国专利第4,342,314号、1995年6月12日申请、1996年1月11日公布的普通转让共同待审的美国专利申请序列号08/326,571和PCT申请号US95/07435以及1986年12月16日授权Curro等人的美国专利第4,629,643号中介绍的材料,此处整体引用每个专利,作为参考。此外,无纺层可为含有至少一层成形膜和至少一层为真空成形的无纺层的成形膜复合材料。适宜的成形膜复合材料包括、但不限于通过将基本重量为30gsm的梳理聚丙烯无纺层与成形膜组合而形成的真空层压复合成形膜材料。
适用于附加层的另一种优选的材料为棉絮。优选地,该棉絮含有合成材料。此处所用的“合成”是指主要从各种人造材料或从已被进一步加工的天然材料得到的材料。适宜的合成材料包括、但不限于醋酸纤维、丙烯酸纤维、纤维素酯纤维、改良丙烯酸纤维、聚酰胺纤维、聚酯纤维、聚烯烃纤维、聚乙烯醇纤维、人造丝纤维、聚乙烯泡沫、聚氨酯泡沫及其组合。优选的合成材料、尤其是纤维可选自于尼龙纤维、人造丝纤维、聚烯烃纤维、聚酯纤维及其组合。优选的聚烯烃纤维为选自于聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯及其组合和共聚物的纤维。更优选的聚烯烃纤维为选自于聚乙烯、聚丙烯及其组合和共聚物的纤维。优选的聚酯纤维为选自于聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚环己撑对苯二甲酸二甲酯及其组合和共聚物的纤维。更优选的聚酯纤维为选自于聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯及其组合和共聚物的纤维。最优选的合成纤维包括含有聚对苯二甲酸乙二酯均聚物的固态聚酯短纤维。适宜的合成材料可包括固态单组分(即化学上均匀)纤维、多构分纤维(即多于一种材料形成的每种纤维)和多组分纤维(即包含两种或多种不同长丝类型,它们相互缠结形成较大的纤维的合成纤维)及其组合。优选的纤维包括双组分纤维、多构分纤维及其组合。这些双组分纤维可具有皮芯型构型或并行构型。在任一情况下,棉絮可含有包含上述材料的纤维的组合物或本身含有上述材料的组合物的纤维。
对于皮芯型纤维,优选地芯层含有选自于Tg比外皮材料至少高约10℃的聚酯、聚烯烃及其组合的材料。相反地,双组分纤维的外皮优选地含有选自于Tg比芯层材料至少低约10℃聚烯烃和聚酯聚烯烃及其组合的材料。
在并行构型、皮芯型构型或固态单组分构型的任何情况下,棉絮的纤维可具有螺旋形或卷曲构型的、特别地双组分型纤维。清洁、调理、供给化妆成分的方法、擦光/除尘和洗涤需要该处理的表面
本发明涉及用本发明的个人护理制品清洗和/或调理皮肤或头发的方法。本发明还涉及将化妆试剂供给皮肤和/或头发的方法。本发明还涉及家居使用,如擦光/除尘或清洗需要该处理的硬表面。这些方法的每一种包括以下步骤a)非必需地用水润湿大体上干的本发明的一次性制品和b)将需要处理的表面以擦拭或摩擦的方式与润湿的制品接触。
实施例
下述实施例进一步描述和说明了本发明范围内的实施方案。下列实施例中,所有成分都以活性量列出。只是为了说明的目的给出实施例,不应解释为本发明的限制,因为在不违背本发明的精神和范围的前提下,可能有许多变化。
成分通过化学名称或CTFA命名加以识别。I.清洁成分实施例1
以下述方式制备本发明制品的清洁成分样品。
刮下53.0gms的含有下列成分的条形皂
把条形皂刮屑与37.0gms甘油(99.7%)、9.5gms水和0.5gms香料混和。连续搅拌下将混合物加热到200°F。在标准三辊磨机上冷炼混合物,并将清洁成分储存在适当的密封容器中。实施例2
以下述方式制备本发明制品的清洁成分样品。
刮下40.0gms的含有下列成分的条形皂
把条形皂刮屑与45.0gms甘油(99.7%)、4.5gms水和0.5gms香料混和。连续搅拌下将混合物加热到200°F。在标准三辊磨机上冷炼混合物,并将清洁成分储存在适当的密封容器中。实施例3
以下述方式制备本发明制品的粉状清洁成分样品。
刮下40.0gms的含有下列成分的条形皂
把条形皂薄片储存在适当的密封容器中。实施例4
以下述方式制备本发明制品的粉状清洁成分样品。
刮下40.0gms的含有下列成分的条形皂
将条形皂薄片与碳酸氢钠以90∶10的重量比混和。在标准3辊磨机上将混合物研磨两次。收集薄片并储存在适当的密封容器中。实施例5
以下述方式制备本发明制品的清洁成分样品。把实施例2的清洁成分与条形皂薄片重量的0.1%蛋白酶混和。接着,把得到的混合物与清洁成分重量的2%的干水胶体羧甲基纤维素钠混和,并研磨。把含酶的清洁成分储存在适当的密封容器中。实施例6
制备包含下列组分的液体清洁成分样品。实施例7
以下述方式制备本发明制品的清洁成分样品。把3磅的实施例2的皂刮屑与3/4杯的异丙醇(99%)加热,直到皂熔化。皂熔化后,加入剩余的醇。加入10盎司溶解于尽可能少的水中的蔗糖。把4汤匙染料混入8盎司甘油中。加入甘油(99.7%)。搅拌。继续加热,直到稠度从稀液体变为从搅拌器具倒出时象线一样的丝带且滴在冷表面上时部分材料硬化。把混合物倒入适当的容器中以硬化。该混合物具有加热可再熔化以容许容易地加工制成制品的优点。实施例8
制备包含下列组分的无泪液体清洁成分样品。
此组合物的特点在于它对皮肤和眼睛无刺激的特性。实施例9
制备包含下列组分的液体清洁成分样品。
该混合物对敏感性皮肤使用很温和。实施例10
通过混和下列组分制备液体清洁成分样品。实施例11
通过混和下列组分制备清洁成分样品。实施例12
制备包含下列组分的清洁成分样品。
连续搅拌下,把混合物加热到50摄氏度,直到混合物失去38%的其起始重量且具有象浆糊一样的稠度。此糊剂可方便地与基层容易地处理,且不需要进一步干燥。实施例13
制备包含下列组分的清洁成分样品。
*SEFA为脂肪酸蔗糖酯的简称
在90摄氏度和高剪切混和下,把乙烯醋酸乙烯酯聚合物熔入SEFA棉籽酸酯中。加入表面活性剂粉末和柠檬酸并混和。加入聚硅氧烷聚合物微珠,混和并冷却到设定温度。该组合物可再熔化且易于浸渍于或涂层在基层上。实施例14
制备包含下列组分的清洁成分样品。
*来自Albright & Wilson
熔化醇乙氧基化物。混和入羧酸盐直到混和均匀。接着,冷却混合物以固化直到可备用。该组合物可再熔化且易于浸渍于或涂层在织物上。实施例15
制备包含下列组分的清洁成分样品。
*来自Albright & Wilson
连续搅拌下把混合物加热到70℃,直到其具有象浆糊一样的稠度。冷却以固化直到可备用。实施例16
制备包含下列组分的清洁成分样品。
温和搅拌下加热成分直到均匀。实施例17
制备包含下列组分的清洁成分样品。
1来自Hoechst Celanese
2来自Rhone Poulenc
在60℃下以下述顺序慢慢地加入组分直到每一组分溶解于水TEA、磷酸月桂酯、葡糖酰胺。冷却到45℃并加入磺基甜菜碱、聚季铵-39和硫酸盐,如上搅拌。加入香料、防腐剂并冷却到室温。实施例18
通过混和下列组分制备清洁成分样品。
1可从Henkel以Plantaren 1200买到实施例19
通过混和下列组分制备清洁成分样品。实施例20
通过混和下列组分制备抗菌清洁成分样品。实施例21
通过混和下列组分制备抗菌清洁成分样品。II.调理成分实施例22-26
通过混和下列组分制备皮肤调理成分样品。
*SEFA为脂肪酸蔗糖酯的简称
1Hamplex TNP,Hampshire化学公司实施例27-31
通过混和下列组分制备皮肤调理成分样品。
1来自Eastman化学公司的约半乙酰化的Myvacet 7-07
2来自Hampshire化学公司的Hamplex TNP实施例32
通过混和下列组分制备皮肤调理成分样品。
1来自Mobil化学公司的Puresyn 3000实施例33-35
通过混和下列组分制备皮肤调理成分样品。
1来自Lonza的Polyaldo 10-2-P实施例36-40
以下述方式制备本发明制品的调理成分样品。*SEFA为脂肪酸蔗糖酯的简称1来自Dow Corning的AMS-C302来自Goldschmidt的Abil WE-093来自ICI的Arlacel P1354来自ISP的Stabileze 06对所有乳液的方法
把疏水相加热到70℃,加入疏水性活性皮肤护理组分,搅拌直到均匀。预混和亲水相组分和亲水活性皮肤护理组分,如果必需温和地加热使其溶解或分散。将这些慢慢地加入疏水相中,继续搅拌。搅匀(高剪切搅拌器、超声波均质器或高压均质器如来自Microfluidics公司的Microfluidizer)。立即涂在基层表面上或在冰或冰水中迅速冷却到室温以下。如果化学稳定性上需要在氮气氛下储存在受控环境中。实施例41-45
用下列组分如实施例36-40所述制备调理成分样品。1来自Mobil的Puresyn 30002来自Giulini Chemie的Gilugel3来自New Phase Technologies的Performa 16084来自New Phase Technologies的Performalene 400实施例46-50
用下列组分如实施例36-40所述制备调理成分样品。1来自Dow Corning的Dow Q2-52002来自Eastman化学公司的约半乙酰化的Myvacet 7-073来自Lonza的Polyaldo 10-2-P4来自Celite公司的Celite C5来自Henkel的Hydagen CMF6来自Croda的Incromectant AQ实施例47把甘油加入微球体中,然后混和到熔融脂相中,并冷却储存或涂在基层上。实施例51-56
用下列组分如实施例36-40所述制备调理成分样品。1来自Nippon Shokubai公司的Epomin SP-0182来自Kelco的Kelcoloid实施例57-59
以下述方式制备本发明制品的调理成分样品。1来自Lucas Meyer的Epikuron 2002来自ISP的Ganex WP-660
把所有成分搅拌在一起,直到形成微乳液。把皮肤护理成分首先加入最接近于其溶解度参数的相中。加入蜡时,慢慢地加热刚好到蜡的熔点,通过搅拌加以分散,并涂在基层上或冷却到室温并储存。实施例60-62
以下述方式制备本发明制品的调理成分样品。1来自Lucas Meyer的Epikuron 2002来自Pfaltz和Bauer的Aerosol OT
把皮肤护理成分首先加入最接近于其溶解度参数的相中。然后,把所有成分搅拌在一起,直到形成微乳液。涂层在基层表面上。实施例63-68
以下述方式制备本发明制品的调理成分样品。*SEFA为脂肪酸蔗糖酯的简称1来自Goldschmidt的Tegobetaine F2来自Hampshire化学公司的31%活性成分的Hamposyl L-30(721型)3来自Henkel的Plantaren 2000NP4来自Nippon Shokubai公司的Epomin SP-018,分子量约为18005来自B.F.Goodrich的Carbopol Ultrez6来自B.F.Goodrich的Sancure 2710,制备成含有约20%的聚合物、30%的水、50%的IPA的预混合物7来自Seppic公司的Sepigel 3058来自Eastman化学公司的AQ38S
在加热到65℃、用低速叶轮式混合机搅拌的同时,混和表面活性剂和脂肪醇。除去加热,继续混和的同时冷却到65℃。加入阳离子聚合物并搅拌直到均匀。在搅拌的同时慢慢地加入剩余的A部分组分。搅匀以使SEFA分散为乳液。用浓硫酸滴定,直到pH值达到约6.5。通过把A部分的组合物铺在盘中并在温度不超过65℃的适当(真空或对流)的炉子中干燥到基本上没有水剩余,制备干混合物。把干的A部分组分与B部分的聚合物胶凝剂混和,加热使其溶解或分散。把得到的组合物与物理胶凝剂混和。加热使胶凝剂熔化并分散到组合物中。涂层在基层表面上或冷却到室温并储存。实施例69-74
用下列组分如实施例63-68所述制备本发明制品的调理成分样品。1来自Hampshire化学公司的干的Hamposyl L-952来自Nippon Shokubai公司的Epomin SP-018,分子量约为18003来自Kobo公司的Tospearl 145A4来自Seppic公司的Sepigel 305实施例75-78
制备包含下列组分的皮肤调理成分样品。
*SEFA为脂肪酸蔗糖酯的简称
1来自杜邦的Elvax 40W
2来自Mobil的Puresyn 3000
3来自Hampshire化学的Hamposyl L95(固体)或L30(水中30%的活性成分)
4来自Albright & Wilson的Empigen BS98(80%的甜菜碱,20%的盐)
5来自Albright & Wilson的Empigen CDL60
6来自Albright & Wilson的Empicol ESC3
7来自Albright & Wilson的Empilan CME/G
8来自Croda的Super Hartolan
9来自Hampshire化学公司的Hamplex TNP
熔化脂成分,加入水(如适用)和稀释剂,加入表面活性剂并继续加热搅拌直到均匀。冷却到室温并加入皮肤护理活性剂和沉淀剂。用硫酸将pH值调节到约7.0。在包装前喷涂、辗、浸渍或否则施涂在基层上并干燥(如果含水)。实施例79-82
制备包含下列组分的皮肤调理成分样品。实施例83-86
制备包含下列组分的皮肤调理成分样品。实施例87-88
制备包含下列组分的皮肤调理成分样品。1Orgasol2002 D NAT COS2绿色干扰颜料3来自BP Amoco的Silkflo 364NF4来自ICI的Arlatone21215来自GE Silicones的Tospearl 145a实施例89
通过混和下列组分,制备特别适用于婴儿、刚学步的小孩、儿童的皮肤调理成分样品。III.清洁成分实施例90-91
通过混和下列组分,制备适用于日常淋浴的清洁成分样品。实施例92-105
通过混和下列组分,制备地板清洁成分样品。注实施例92-105中的所有配方含有0.015%的Dow Corning的AF抑泡剂和0.04%的香料以及余量的去离子水。组合物所有的原料都购自商业来源。上述实施例中所用的PVNO由Reilly实业制造,其分子量为~20,000克/摩尔。所用的表面活性剂为商业上来自Henkel的化妆品级的C8-16烷基多糖苷的Plantaren 2000,商业上来自Henkel的化妆品级的C10-16烷基多糖苷的Plantaren 1200。AG-6210来自Akzo,为商业上可买到的C8-12烷基多糖苷,Neodol C11 EO5为商业上可买到的含有烷基、且平均链长为平均每分子约11个碳原子和约5个乙氧基的非离子烷基乙氧基化物。所用的溶剂为来自SigmaAldrich的丙二醇丙醚。实施例106-111
通过混和下列组分,制备抗菌硬表面清洁成分样品。1商业上来自Cargill的柠檬酸。2商业上来自Vista化学公司商品名为ALFONIC810-6 Ethoxylated的非离子醇乙氧基化物表面活性剂。3商业上来自Dow化学的丁氧基丙氧基丙醇。4商业上来自Reutgers-Nease化学公司商品名为NAXONATE45SC的枯烯磺酸钠。5商业上来自Dow Corning商品名为DOW AF的聚硅氧烷抑泡剂。实施例112-115
通过混和下列组分,制备抗菌硬表面清洁成分样品。6商业上来自Cargill的柠檬酸。7商业上来自Aldrich的乙酸。8商业上来自Aldrich的乳酸9商业上来自Vista化学公司商品名为ALFONIC810-6Ethoxylated的非离子醇乙氧基化物表面活性剂。10商业上来自Stepan公司商品名为NINOXX9336的氧化胺(C12)表面活性剂。11商业上来自Aldrich的乙醇。12商业上来自Aldrich的丙二醇叔丁基醚。13商业上来自Aldrich的二(乙二醇)丁基醚。实施例A-E
制备用于通过防护袋清洁和翻新织物的清洁成分。混和下列组分。
实施例A*来自ICI Surfactants的聚氧乙烯(20)-月桂酸脱水山梨糖醇此外,用于干衣机的优选的清洁成分为此外,用于干衣机的优选的清洁成分为*来自ICI Surfactants的聚氧乙烯(20)一月桂酸脱水山梨糖醇IV.化妆品成分实施例116
制备适用于提供对皮肤防UV辐射的化妆品成分。V.层压纤维网
作为适用于本发明制品的典型层压纤维网,表1中表示了下列实施例。因为外层和内层的选择及其组合实际上是无穷的,表示出的实施例是为了说明层压纤维网的可能的结构,不意味着限定任何特定的材料或结构。
表1中表示了各种材料的组合。各层以从层压纤维网的一个外层到另一层在结构上接近的顺序编号。因此,层1一直为外层,最后编号的层同样为外层。
Clopay成形膜可从Clopay,Cincinnati,OH得到。“成形膜”是指由起始于并延展于纤维网的一个表面且以孔的形式终止于纤维网的相反表面的连续毛细网络组成的宏观膨胀三维塑性纤维网。在1982年8月3日授权Radel等人的普通转让的美国专利第4,342,314号中公开了这种成形膜。
弹性成形膜可从Tredegar Film Products,Terre Haute,IN得到。如在上文所述的1997年3月14日以Curro等人的名义申请的题为“抗撕裂多孔可延伸纤维网”的普通转让共同待审的美国专利申请S.N.08/816,106中所公开的,这种膜为对上述Radel等人的改进。Curro的106号专利中公开了一般地与上述的Radel等人的专利一致的、可从本领域已知的弹性材料制成的、可为聚合材料的层压品的经过弹性处理的聚合纤维网。这种类型的层压品可通过弹性材料和弹性较小的皮层的共挤压而制备,可用于吸收性衣服的与身体紧密接触的部分,如腰带部分和裤脚。
一般地按照上述美国专利第5,260,345号和美国专利第5,268,224号中所讲述的,可制备高内相乳液开孔泡沫材料。
BBA和Corovin/BBA无纺织物可从BBA,Greenville,SC得到。
BOUNTY纸巾可从宝洁公司,Cincinnati,OH得到。
对于下述的材料,基本重量以克每平方米(gsm)表示。低密度聚乙烯表示为“LDPE”;聚丙烯表示为“PP”;聚乙烯表示为“PE”。纺粘表示为“SB”。表1适用于本发明制品的层压纤维网的实施例V.本发明的制品实施例125
用来自实施例22-26中任何一项的皮肤调理成分和实施例124的层压纤维网,制备皮肤清洁和调理制品样品。
皮肤调理成分从热储罐抽吸经过狭缝模以等于1.25g成分每个成品的速率狭缝涂层在层压纤维网的两面上,并经过冷却风扇以使制品外表面上的成分可迅速地冷却。把纤维网切成每块为约120mm×160mm的带圆角的矩形制品。实施例126
以下述方式制备皮肤清洁和调理制品样品。
通过将其经过涂胶机头连续地以单线的形式沿着纤维网的中心挤出,将实施例11的清洁成分施涂在实施例117的层压纤维网的一面。清洁成分以生成0.5克每个成品的速率挤出。实施例23的皮肤调理成分以距离清洁成分20mm的距离,狭缝涂层在清洁成分的两面,成为两条30mm宽的条纹。皮肤调理成分保存在热储罐中,通过抽吸经过狭缝模以等于1.25g皮肤调理成分每个成品的速率涂层在层压纤维网的一面上。纤维网经过冷却风扇以使制品外表面上的调理成分可迅速地冷却。把纤维网切成每块为约140mm×105mm的带圆角的矩形制品。实施例127
以下述方式制备皮肤清洁制品样品。
把实施例121的层压纤维网切成200mm×200mm的块。用刷子把实施例19的清洁成分施涂在纤维网上,直到施涂了0.25g的清洁成分。将制品干燥并储存直到需要使用。该制品有两面,一面柔软,一面更粗糙以进行深度清洁。实施例128-132
用实施例36-40的皮肤调理成分制备皮肤清洁和调理制品样品。
通过将其经过涂胶机头连续地以单线的形式沿着纤维网的中心挤出,将实施例11的清洁成分施涂在实施例119的层压纤维网的一面。清洁成分以生成0.5克每个成品的速率挤出。连续地将气流成网、膨松、低密度棉絮的第二基层纤维网进料到第一基层之上,使其与含清洁成分的层相接触。棉絮含有10%的15旦尼尔的PET纤维、50%的3旦尼尔的PET芯层和PE外皮的双组分纤维、以及40%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物,其基本重量为约50克每平方米(gsm)。把纤维网连续地进料到可在纤维网上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机。皮肤调理成分从热储罐中通过抽吸经过狭缝模以等于0.25克皮肤调理成分每个成品的速率(约13gsm的添加量)狭缝涂层在层压纤维网的两面上,并经过冷却风扇以使制品外表面上的调理成分可迅速地冷却。狭缝涂层储罐连续地混和以保持乳液的稳定性。把纤维网切成每块为约120mm×160mm的带圆角的矩形制品。实施例132-136
分别用实施例27-31的皮肤调理成分制备皮肤清洁和调理制品样品。
通过将其经过涂胶机头连续地以单线的形式沿着纤维网的中心挤出,将实施例11的清洁成分施涂在实施例120的层压纤维网的一面。清洁成分以生成0.5克每个成品的速率挤出。连续地将第二基层纤维网进料到第一基层之上,使其与含表面活性剂的层相接触。第二基层为50gsm的水织缠绕的50∶50的来自杜邦的人造丝和聚酯的混合物。把纤维网连续地进料到可在纤维网上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机。皮肤调理成分从热储罐中通过抽吸经过狭缝模以等于0.25克皮肤调理成分每个成品的速率(约13gsm的添加量)狭缝涂层在层压纤维网的两面上,并经过冷却风扇以使制品外表面上的成分可迅速地冷却。狭缝涂层储罐连续地混和以保持乳液的稳定性。把纤维网切成每块为约200mm×130mm的带圆角的矩形制品。实施例137
以下述方式用实施例8的液体清洁成分制备皮肤清洁制品的样品。
通过把150mm乘115mm的基层部分浸渍在组合物浴中直到其重量增大约8克,把液体清洁成分施涂在第一基层上。基层为含有聚酯纤维且基本重量为约100克每平方米(gsm)的气流接合的棉絮。将基层干燥。把为实施例119的层压纤维网的第二基层的一块置于第一基层之上。把实施例119的层压纤维网的第二块置于第一基层之上。用可在制品上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机把基层接合在一起。把基层切成140mm乘105mm的带圆角的矩形制品。实施例138-141
分别用实施例117、118、119和123的层压纤维网以下述方式制备清洁制品样品。
通过将其经过涂胶机头连续地以间隔20mm距离的四线的形式挤出,将实施例11的清洁成分施涂在第一基层的一面。清洁成分以生成4.4克清洁成分每个成品的速率挤出。基层为含有30%的15旦尼尔的PET纤维、35%的3旦尼尔的PET芯层和PE外皮的双组分纤维、以及35%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物的气流成网、膨松、低密度的棉絮,其基本重量为约85克每平方米(gsm)。把为层压纤维网的第二基层纤维网连续地进料到第一基层之上,使其与含表面活性剂的层相接触。把纤维网连续地进料到可在纤维网上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机。把纤维网切成每块为约120mm×160mm的带圆角的矩形制品。实施例142-146
用实施例22-26的皮肤调理成分以下述方式制备清洁和调理制品样品。
通过将其经过涂胶机头连续地以沿纤维网的横向测量间隔20mm距离的四线的形式挤出,将实施例11的清洁成分施涂在第一基层的一面。清洁成分以生成4.4克清洁成分每个成品的速率挤出。基层为含有30%的15旦尼尔的PET纤维、35%的3旦尼尔的PET芯层和PE外皮的双组分纤维、以及35%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物的气流成网、膨松、低密度的棉絮,其基本重量为约85克每平方米(gsm)。把第二基层连续地进料到第一基层之上,使其与含表面活性剂的层相接触。此第二基层与第一基层相同。把为实施例119的层压纤维网的第三基层纤维网连续地进料到第二基层之上,使其与第二基层相接触。把纤维网连续地进料到可在纤维网上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机。皮肤调理成分从热储罐中通过抽吸经过挤出喷头以等于2克皮肤调理成分每个成品的速率点涂覆在纤维网的两面上。成分分布于每个含有约0.1g调理成分且直径约为4mm、位于一些接合点处的点中。制品经过冷却风扇以使制品外表面上的调理成分可迅速地冷却。把纤维网切成每块为约140mm×105mm的带圆角的矩形制品。实施例147-151
用实施例41-45的皮肤调理成分以下述方式制备清洁和调理制品样品。
通过将其经过涂胶机头连续地以间隔20mm距离的四线的形式挤出,将实施例11的清洁成分施涂在第一基层的一面。清洁成分以生成4.0克清洁成分每个成品的速率挤出。基层为含有30%的15旦尼尔的PET纤维、35%的3旦尼尔的PET芯层和PE外皮的双组分纤维、以及35%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物的气流成网、膨松、低密度的棉絮,其基本重量为约85克每平方米(gsm)。把第二基层连续地进料到第一基层之上,使其与含表面活性剂的层相接触。此第二基层与第一基层相同。把为实施例117的层压纤维网的第三基层纤维网连续地进料到第二基层之上,使其与第二基层相接触。把纤维网连续地进料到可在纤维网上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机。皮肤调理成分从热储罐中通过抽吸经过挤出喷头以等于2克皮肤调理成分每个成品的速率点涂覆在层压纤维网上。调理成分分布于每个含有约0.1g成分且直径约为4mm、位于一些接合点处的点中。制品经过冷却风扇以使制品外表面上的成分可迅速地冷却。把纤维网切成每块为约140mm×105mm的带圆角的矩形制品。实施例152-154
用实施例57-59的皮肤调理成分以下述方式制备皮肤清洁和调理制品样品。
通过将其经过涂胶机头连续地以间隔20mm距离的四线的形式挤出,将实施例12的清洁成分施涂在第一基层的一面。清洁成分以生成4.0克清洁成分每个成品的速率挤出。基层为含有30%的15旦尼尔的PET纤维、35%的3旦尼尔的PET芯层和PE外皮的双组分纤维、以及35%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物的气流成网、膨松、低密度的棉絮,其基本重量为约85克每平方米(gsm)。把第二基层连续地进料到第一基层之上,使其与含清洁成分的纤维网相接触。此第二基层与第一基层相同。把为实施例117的层压纤维网的第三基层纤维网连续地进料到第二基层之上,使其与第二基层相接触。把纤维网连续地进料到可在纤维网上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机。皮肤调理成分从热储罐中通过抽吸经过狭缝模以等于2克皮肤调理成分每个成品的速率(约68gsm的添加量)狭缝涂覆在基层纤维网的两面上,并经过冷却风扇以使制品外表面上的成分迅速地冷却。制品经过冷却风扇以使制品外表面上的成分可迅速地冷却。把纤维网切成每块为约140mm×105mm的带圆角的矩形制品。实施例155-156
用实施例29-30的调理成分制备清洁和调理制品样品。
通过将其经过涂胶机头连续地以沿纤维网的横向测量的间隔分别为20mm、40mm和20mm距离的四线的形式挤出,在纤维网的每一面都形成一对平行线,将实施例12的清洁成分施涂在第一基层的一面。清洁成分以生成4.4克清洁成分每个成品的速率挤出。基层为含有10旦尼尔的聚酯纤维的气流成网、膨松、低密度的棉絮,其基本重量为约100克每平方米(gsm)。把第二基层连续地进料到第一基层之上,使其与含表面活性剂的层相接触。此第二基层为实施例118的层压纤维网。把纤维网连续地进料到可在纤维网上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机。把纤维网切成120mm×160mm的带圆角的矩形。把2g皮肤调理成分施涂在层压纤维网上的制品上。用吸液管将成分以热液体(60-70℃)的形式施涂在制品上,这样涂层为约4mm直径的点。每个点含有约0.1g组合物,且这些点位于一些接合点上。实施例157-159
用实施例1、2和5的清洁成分以下述方式制备皮肤清洁和调理制品样品。
把8克清洁成分施涂在可渗透、可熔的纤维网的一面,该纤维网含有在形成约10英寸乘12英寸的矩形的四个象限处的低熔点可热熔接纤维,在边缘和象限间留有距离以在没有表面活性剂的存在下熔接各层。可渗透纤维网为通常可从制衣供应商购买的纤维状的低密度聚乙烯(LDPE或LLDPE)材料。把切成与纤维网同样的尺寸的4盎司/平方码的聚酯棉絮层置于可熔纤维网之上。聚酯棉絮的基本重量为4盎司/码2,含有来自Stearns Textiles,Cincinnati,OH的如Mountain Mist ExtraHeavy Batting#205的平均直径约30微米的粘接的聚酯纤维。把实施例123的层压纤维网层置于可熔纤维网之上,同时梳理无纺织物构成了制品的外表面。通过使用压板热接合装置如来自Sencorp,Hyannis,MA的Sentinel 808型热熔接机的熔接模,在足够的温度和压力下使棉絮熔化并流入第一层因而形成适当的熔接,把各层熔接在一起形成矩形窗格形,通常约300°F的温度和30psi的机器压力下熔接6-10秒即足够。熔接在边缘处为连续的,且在每一X-和Y-方向上都有约2mm宽的单独的窗格横线。冷却后,3克实施例22的皮肤调理成分施涂在了成品的一面上。调理成分以热液体(70-80℃)的形式用挤出喷头施涂,这样涂层为约7mm直径的点的形式。每个点含有约0.3g的调理成分。将制品修整并圆角,并储存直到使用。实施例160-163
用实施例7、13、14和15的热熔清洁成分以下述方式制备皮肤清洁和调理制品样品。
通过以80gsm的速率将成分均匀地狭缝涂层在纤维网上,把热熔清洁成分连续地加入纤维网中。纤维网为含有40%的15旦尼尔的聚酯纤维、30%的3旦尼尔的PET芯层和PE外皮的双组分纤维、以及30%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物的膨松、气流成网的棉絮,其基本重量为约85克每平方米(gsm)。把第二基层连续地进料到第一基层之上,使其与含表面活性剂的层相接触。此第二基层为实施例121的层压纤维网。把纤维网连续地进料到可在纤维网上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机。通过把调理成分以3g每个成品的速率点涂层在制品的两面上,把实施例26的皮肤调理成分加入纤维网中。每个点含有约0.1g的成分且直径约为5mm,调理成分的点一起形成位于成品的中心的一小块。把层压纤维网切成约120mm×160mm的带圆角的矩形。实施例164
以下述方式制备皮肤清洁制品样品。
通过将其经过涂胶机头连续地以沿纤维网的横向测量间隔20mm距离的四线的形式挤出,将实施例11的清洁成分施涂在第一基层的一面。清洁成分以生成4.0克清洁成分每个成品的速率挤出。基层为含有30%的15旦尼尔的PET纤维、35%的3旦尼尔的PET芯层和PE外皮的双组分纤维、以及35%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物的气流成网、膨松、低密度的棉絮,其基本重量为约85克每平方米(gsm)。把第二基层连续地进料到第一基层之上,使其与含表面活性剂的层相接触。此第二基层为基本重量约为120克每平方米(gsm)的聚酯和纸浆纤维的混合物。把第三基层进料到第二基层之上。第三基层为实施例119的层压纤维网。把纤维网连续地进料到可在纤维网上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机。把制品切成带有圆角的140mm×105mm的矩形。实施例165
以下述方式制备皮肤清洁和调理制品样品。
通过将其经过涂胶机头连续地以沿纤维网的横向测量间隔20mm距离的四线的形式挤出,将实施例11的清洁成分施涂在第一基层的一面。清洁成分以生成4.0克清洁成分每个成品的速率挤出。基层为含有30%的15旦尼尔的PET纤维、35%的3旦尼尔的PET芯层和PE外皮的双组分纤维、以及35%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物的气流成网、膨松、低密度的棉絮,其基本重量为约85克每平方米(gsm)。把第二基层连续地进料到第一基层之上,使其与含清洁成分的层相接触。此第二基层为基本重量约120克每平方米(gsm)的聚酯和纸浆纤维的混合物。把第三基层进料到第二基层之上。第三基层为含有30%的15旦尼尔的PET纤维、35%的3旦尼尔的PET芯层和PE外皮的双组分纤维、以及35%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物的气流成网、膨松、低密度的棉絮,其基本重量为约85克每平方米(gsm)。把为实施例117的层压纤维网的第四基层纤维网进料到第三纤维网之上。把纤维网连续地进料到可在纤维网上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机。实施例166-170
以下述方式制备皮肤清洁和调理制品样品。
通过将其经过涂胶机头连续地以沿纤维网的横向测量间隔20mm距离的四线的形式挤出,将实施例11的清洁成分施涂在第一基层的一面。清洁成分以生成4.0克清洁成分每个成品的速率挤出。基层为含有30%的15旦尼尔的PET纤维、35%的3旦尼尔的PET芯层和PE外皮的双组分纤维、以及35%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物的气流成网、膨松、低密度的棉絮,其基本重量为约85克每平方米(gsm)。把第二基层连续地进料到第一基层之上,使其与含清洁成分的层相接触。此第二基层为基本重量约120克每平方米(gsm)的聚酯和纸浆纤维的混合物。把第三基层进料到第二基层之上。第三基层为含有30%的15旦尼尔的PET纤维、35%的3旦尼尔的PET芯层和PE外皮的双组分纤维、以及35%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物的气流成网、膨松、低密度的棉絮,其基本重量为约85克每平方米(gsm)。把为实施例117的层压纤维网的第四基层纤维网进料到第三纤维网之上。重绕纤维网。切下一定长度的纤维网并用可在纤维网上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机将其接合在一起。用包含保持在约70℃的热储罐、泵、截止阀、多吸液管头和用于涂胶机头的电动X-Y坐标控制系统的程控测量系统的X-Y平台,把2克实施例22-26中任何一项的皮肤调理组合物点涂层到制品的两面上。点含有约0.1g的调理体系且直径约为4mm。成分在制品的表面上迅速地冷却。将制品包装直到使用。实施例171-172
用实施例3和4的表面活性剂粉末(清洁成分)以下述方式制备皮肤清洁和调理制品样品。
把4克干表面活性剂粉末涂在含有低熔点可热熔接纤维的可渗透、可熔的纤维网的一面。可渗透的纤维网为来自H.Levinson & Co.,Chicago,IL的Pellon生产的Wonder Under。将粉末均匀地撒在约17cm乘19cm的椭圆形区域。把切成同样尺寸的2盎司/平方码的聚酯棉絮层置于可熔纤维网之上。聚酯棉絮的基本重量为2盎司/码2,含有平均直径为约23微米和40微米的纤维的混合物,至少其中的一些为卷曲的。在5gsi下测得棉絮的厚度约为0.23in。棉絮的空气渗透率约为1270cfm/ft2,泡沫渗透率的临界压力约为2.7cm水柱。一般认为棉絮为不使用粘合剂下热熔接的。将为实施例118的层压纤维网的第二基层切成与可熔纤维网尺寸相同的尺寸。将第二层置于可熔纤维网之上,使用压板热接合装置如来自Sencorp,Hyannis,MA的Sentinel 808型熔接机的热熔接模,沿圆周2mm宽的封口和用点接合将各层熔接在一起。测得每个接合点直径约为3mm,约有51个均匀间隔的独立的接合点。修整制品,将2.5克实施例32、33、34或35的任何一项中的皮肤调理成分施涂在成品的一面上。用吸液管将组合物以热液体(约50℃)的形式施涂在制品表面上,这样涂层为点,每个点含有约0.1g的成分,且这些点位于一些接合点上。成分在制品表面上迅速地冷却,并储存在密封的金属膜包装中直到使用。实施例173
以下述方式制备皮肤清洁制品样品。
把4克实施例11的清洁成分涂在含有低熔点热熔接聚酰胺纤维的可渗透、可熔的纤维网的一面。可渗透的纤维网为来自H.Levinson & Co.,Chicago,IL的Pellon生产的Wonder Under。将清洁成分施涂在约13cm乘18cm的椭圆形区域。将清洁成分风干。把切成与纤维网同样尺寸的2盎司/平方码的聚酯棉絮层置于可熔纤维网之上。聚酯棉絮的基本重量为2盎司/码2,含有平均直径为约23微米和40微米的纤维的混合物,至少其中的一些为卷曲的。一般认为棉絮为不使用粘合剂下热熔接的。把实施例123的层压纤维网的层置于可熔纤维网的反面上。制品的形状为约122mm×160mm的椭圆形。使用压板热接合装置如来自Sencorp,Hyannis,MA的Sentinel 808型熔接机的热熔接模,以网格图样用点接合将各层熔接在一起。测得每个接合点直径约为4mm,约有51个均匀间隔的独立的接合点。修整制品并准备使用。实施例174-194
用实施例36-56的皮肤调理成分以下述方式制备皮肤清洁和调理制品样品。
通过将其经过涂胶机头连续地以沿纤维网的横向测量间隔分别为20mm、40mm和20mm距离的四线的形式挤出,将实施例11的清洁成分施涂在第一基层的一面,在纤维网的每一面形成一对平行线。清洁成分以生成4.0克清洁成分每个成品的速率挤出。基层为含有聚酯纤维、基本重量为100克每平方米(gsm)的气流成网、膨松、低密度的棉絮。把为实施例120的层压纤维网的第二基层进料到第一基层之上,使其与含清洁成分的层相接触。把纤维网连续地进料到可在纤维网上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机。皮肤调理成分从热储罐中通过抽吸经过挤出喷头以等于3克皮肤调理成分每个成品(每面约140gsm的添加量)的速率滴珠涂层(beat coated)在基层纤维网的两面上,每个点含有约0.2g调理剂且位于接合点处。然后制品经过冷却风扇以使制品外表面上的成分可迅速地冷却。连续地混和涂层储罐以保持乳液的稳定性。把纤维网切成每块为约120mm×160mm的带圆角的矩形制品。实施例195-197
用实施例6、9和10的液体清洁成分制备皮肤清洁制品样品。
通过用刷子施涂将液体清洁成分施涂在第一基层的一面上,直到有2克清洁成分凝固并以避免边缘和接合位置的窗格的图样施涂。基层为含有30%的15旦尼尔的PET纤维、35%的3旦尼尔的PET芯层和PE外皮的双组分纤维、以及35%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物的气流成网、膨松、低密度的棉絮,其基本重量为约100克每平方米(gsm)。将清洁成分干燥。将为实施例120的层压纤维网的第二基层置于第一基层之上。通过使用压板热接合装置如来自Sencorp,Hyannis,MA的Sentinel 808型熔接机的熔接模,在足够的温度和压力下形成适当的熔接,把各层熔接在一起形成矩形窗格形。熔接在边缘处为连续的,且在每一X-和Y-方向上都有约2mm宽的单独的窗格横线。将制品修整为尺寸为200mm×180mm的块。实施例198-200
用实施例60-62的皮肤调理成分制备皮肤清洁制品样品。
通过用刷子施涂将实施例10的液体清洁成分施涂在第一基层的一面上,直到有2克清洁成分凝固并以避免边缘和接合位置的窗格的图样施涂。第一基层为含有30%的15旦尼尔的PET纤维、35%的3旦尼尔的PET芯层和PE外皮的双组分纤维、以及35%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物的气流成网、膨松、低密度的棉絮,其基本重量为约100克每平方米(gsm)。将清洁成分干燥。将为实施例120的层压纤维网的第二基层置于第一基层之上。通过使用压板热接合装置如来自Sencorp,Hyannis,MA的Sentinel 808型熔接机的熔接模,在足够的温度和压力下形成适当的熔接,把各层熔接在一起形成矩形窗格形。熔接在边缘处为连续的,且在每一X-和Y-方向上都有约2mm宽的单独的窗格横线。将制品修整,通过把成分经过带有机械加工的1.5mm的间隙和温度保持在约60℃的原料储罐的狭缝旋转装置,将1.5克的皮肤调理成分施涂在制品的膨松棉絮侧。成分在制品表面上迅速地冷却,并储存在密封的金属膜包装中,直到使用。实施例201
用实施例11的清洁成分和实施例123和121的层压纤维网以下述方式制备皮肤清洁制品样品。
通过将其经过涂胶机头连续地以间隔20mm距离的四线的形式挤出,将实施例11的清洁成分施涂在第一基层的一面。清洁成分以生成4.0克清洁成分每个成品的速率挤出。基层为含有30%的15旦尼尔的PET纤维、35%的3旦尼尔的PET芯层和PE外皮的双组分纤维、以及35%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物的气流成网、膨松、低密度的棉絮,其基本重量为约85克每平方米(gsm)。把为实施例121的层压纤维网的第二基层纤维网连续地进料到第一基层之上,使其与含表面活性剂的层相接触。排布层压纤维网,以使更粗糙的成形膜侧构成制品的表面。把为实施例123的层压纤维网的第三基层纤维网连续地进料到具有在制品的外表面上的梳理无纺织物的第一基层之下。把纤维网连续地进料到可在纤维网上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机。把制品切成带有圆角、两表面具有不同触感的120mm×160mm的单独的矩形。实施例202
以下述方式制备皮肤清洁和调理制品样品。
把4克实施例57的皮肤调理成分施涂在实施例173的成品上,每一面涂一半。组合物以热液体(60-70℃)用挤出喷头施涂,在制品的每一面形成两条5mm宽、100mm长、2cm间隔的涂层。实施例203
以下述方式制备皮肤清洁和调理制品样品。
把3克实施例69-72的任一项中的的皮肤调理成分施涂在实施例173的成品上,每一面涂一半。通过成分以热液体(60-70℃)的狭缝涂层,将成分均匀地施涂在制品表面上,制品的每一面涂一半的成分。实施例204
以下述方式制备皮肤清洁制品样品。
通过将其经过涂胶机头连续地以沿纤维网的横向测量间隔20mm距离的四线的形式挤出,将实施例11的清洁成分施涂在第一基层的一面。清洁成分以生成4.4克清洁成分每个成品的速率挤出。第一基层为含有30%的15旦尼尔的PET纤维、35%的3旦尼尔的PET芯层和PE外皮的双组分纤维、以及35%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物的气流成网、膨松、低密度的棉絮,其基本重量为约85克每平方米(gsm)。把第二基层连续地进料到第一基层之上,使其与含清洁成分的层相接触。此第二基层与第一基层相同。把为实施例119的层压纤维网的第三基层纤维网连续地进料到第二基层纤维网之上,使其与第二基层相接触。把纤维网连续地进料到可在纤维网上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机。把制品切成带有圆角的140mm×105mm的独立的矩形。实施例205
以下述方式制备皮肤清洁和调理用品样品。
制备实施例204的清洁制品样品。
通过将其经过涂胶机头连续地以沿纤维网的横向测量的间隔分别为20mm、40mm和20mm距离的每一宽度为5mm的四条的形式挤出,在纤维网的每一面都形成一对平行线,将实施例22-89的任一项中的调理成分施涂在第一基层的一面,制备皮肤调理制品。成分以生成3克成分每个成品的速率挤出。基层为水开孔以形成直径2mm的孔、基本重量为约70gsm的、用苯乙烯-丁二烯粘合剂粘接的70%人造丝和30%PET纤维的射流喷网成形混合物。把为气流成网、膨松、低密度的棉絮的第二层纤维网连续地进料到第一基层之上,使其与第一基层不含皮肤调理成分的一面相接触。棉絮为含有30%的15旦尼尔的PET纤维、35%的3旦尼尔的PET芯层和PE外皮的双组分纤维、以及35%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物,其基本重量为约100克每平方米(gsm)。把纤维网连续地进料到可在制品上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机。把纤维网切成带有圆角、120mm×160mm的独立的矩形制品,每一制品中总共有约51个接合点。
把皮肤清洁制品和皮肤调理制品以单独包装包装在一起。实施例206
用实施例11的清洁成分以下述方式制备皮肤清洁制品样品。
把2g清洁成分涂在第一基层上尺寸为5cm×8cm的大致椭圆形的区域。基层为来自General Foam的厚度为320密耳的Polyether泡沫。把一块为实施例117的层压纤维网的第二基层置于第一基层之上。把另一块实施例117的层压纤维网置于第一基层之下。用可在制品上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机把各基层接合在一起。把基层切成140mm乘105mm的带圆角的矩形。实施例207
以下述方式制备皮肤清洁制品样品。
通过将其经过涂胶机头连续地以沿纤维网的横向测量间隔20mm距离的四线的形式挤出,将实施例11的清洁成分施涂在第一基层的一面。清洁成分以生成4.0克清洁成分每个成品的速率挤出。第一基层为含有来自Libeltex NV,比利时的Polystar AB1聚酯纤维的气流成网、膨松、低密度的树脂粘合棉絮。基层的基本重量为约80克每平方米(gsm)。把第二基层连续地进料到第一基层之上,使其与含清洁成分的层相接触。此第二基层为实施例120的层压纤维网。把第三基层纤维网连续地进料到第一基层纤维网之下。第三基层也是实施例120的层压纤维网。把纤维网连续地进料到可在纤维网上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机。把制品切成带有圆角的140mm×105mm的独立的矩形。实施例208
通过包装实施例142的制品和300mm×400mm的实施例118或122的层压纤维网,制备用于儿童的皮肤清洁和干燥用品样品。实施例209
通过把实施例117-124中任何一项的层压纤维网用实施例106-115中所述的任何一种清洁成分浸透饱和,制备抗菌硬表面清洁制品,如具有抗菌性能的湿擦拭用品的样品。优选地,成分以约为3.2的载荷系数装载在纤维网上,以形成预润湿的擦拭制品。然后可把得到的擦拭制品单独地包装或包装在合装包里。实施例210
通过把实施例117-124中任何一项的层压纤维网用实施例21和22中的任一种抗菌清洁成分浸透饱和,制备抗菌硬表面湿擦拭用品样品。然后可把得到的擦拭制品单独地包装或包装在合装包里。实施例211
以下述方式制备调理制品样品。
通过将其经过挤出喷头挤出形成直径约3mm的每点含有约0.05g成分的点,将实施例22-89中任一项的调理成分施涂在实施例117-124中任一层压纤维网上。成分以生成1.1克成分每个成品的速率挤出。把为气流成网、膨松、低密度棉絮的第二层纤维网进料到第一基层之上,使其与第一基层在不含皮肤调理成分的一面接触。棉絮含有10%的15旦尼尔的PET纤维、50%的3旦尼尔的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)芯层和聚乙烯(PE)外皮的双组分纤维、以及40%的10旦尼尔的同样皮芯组合的双组分纤维的混合物,其基本重量为约80克每平方米(gsm)。把纤维网连续地进料到可在纤维网上封印上包括间隔均匀的由4mm直径的接合点网格的点的图样的超声波接合机。把纤维网切成约120mm×90mm的带圆角的独立的矩形,每一制品中总共有约51个接合点。该制品可方便地应用于皮肤的较小的区域,如脸、肘、脖子和/或脚。实施例212
以下述方式制备地板清洁制品样品。
把实施例117-124中任何一项的层压纤维网切成100×130mm的小块。把由Clopay提供的poly barrier贴在薄片的背面。把2×25mm宽的固定条沿小块的长度方向贴上,以把小块固定在用具上。把Swiffer干除尘拖把头切成100×130mm的尺寸(包括旋转头以进行擦拭)。在拖把头上粘合Velcro搭链条以提供固定小块的手段。用实施例92-105中任何一种清洁成分浸透饱和拖把头。包装拖把头,这样成分不会在消费者使用前释放。实施例213
以下述方式制备地板擦光/除尘制品样品。
把实施例117-124中任何一项的层压纤维网切成100×130mm的小块。把由Clopay提供的poly barrier贴在薄片的背面。把2×25mm宽的固定条沿小块的长度方向贴上,以把小块固定在用具上。把Swiffer干除尘拖把头切成100×130mm的尺寸(包括旋转头以进行擦拭)。在拖把头上粘合Velcro搭链条以提供固定小块的手段。在把小块固定在拖把头之前,在小块上装载含有1∶1的重量比的矿物和蜡的混合物的擦光除尘成分。一旦小块已用成分装载,包装得到的制品直到使用。实施例214
以下述方式制备擦光/除尘制品样品。
把实施例117-124中任何一项的层压纤维网切成100×130mm的小块。在小块上装载含有1∶1的重量比的矿物和蜡的混合物的擦光除尘成分。一旦小块已用成分装载,包装得到的制品直到使用。实施例215
以下述方式制备织物清洁/翻新制品样品。
把实施例117-124中任何一项的层压纤维网切成100×130mm的小片。在小片上装载实施例A-E中的任何一种清洁成分。一旦小片已用成分装载,包装得到的制品直到使用。
权利要求
1.一次性制品,特征为该制品含有
a)具有许多孔的层压纤维网,该层压纤维网具有
1)具有第一断裂伸长率的第一层可伸长的纤维网;
2)以许多的接合点接合在该第一层可伸长的纤维网上的第二层可伸长的纤维网,该第二层可伸长纤维网具有第二断裂伸长率;且
3)置于该第一层和第二层纤维网之间的第三层纤维网材料,该第三层纤维网材料具有小于该第一或第二断裂伸长率的第三断裂伸长率;
b)置于邻接于该层压纤维网的有益的成分。
2.权利要求1的制品,其中该制品选自于个人护理制品、家居护理制品、汽车护理制品和宠物刷拭制品。
3.上述权利要求中任何一项的制品,其中该层压纤维网以没有粘合剂的结合方式而接合。
4.上述权利要求中任何一项的制品,其中该接合点选自于离散热接合点和离散超声波接合点。
5.上述权利要求中任何一项的制品,其中该第一和/或第二可伸长纤维网含有选自于无纺织物、聚合膜及其组合的材料。
6.上述权利要求中任何一项的制品,其中该第一和第二可伸长纤维网为相同的。
7.上述权利要求中任何一项的制品,其中该第三纤维网含有选自于纤维素棉纸、金属箔、聚合膜、泡沫及其组合的材料。
8.上述权利要求中任何一项的制品,其中该有益成分选自于洗涤成分、调理成分、化妆品成分、清洁成分、擦光/除尘成分及其组合。
9.上述权利要求中任何一项的制品,其中该有益成分为含有选自于维生素化合物、皮肤处理剂、抗痤疮剂、抗皱剂、抗皮肤萎缩剂、消炎剂、局部麻醉剂、人工晒黑剂和促晒剂、抗微生物剂、抗真菌剂、防晒剂、抗氧化剂、脱皮剂、脱臭剂/防汗剂及其组合的活性成分的化妆品成分。
10.一次性制品,特征为该制品含有
a)具有许多孔的层压纤维网,该层压纤维网具有
1)以许多的离散的接合点接合的第一和第二可伸长的纤维网;
2)置于该第一层和第二层无纺纤维网之间的第三层材料;以及
b)置于邻接于该层压纤维网的有益的成分;以及
其中第一和第二可伸长纤维网可通过孔隙传递流体,而且具有由选自于基本重量、纤维取向、厚度和密度的至少一个性质区分的不同区域。
全文摘要
公开了适用于许多用途的一次性制品。该制品具有有孔的层压纤维网,该层压纤维网含有具有第一断裂伸长率的第一层可伸长的纤维网,以及以许多的接合点接合在第一层可伸长的纤维网上的第二层可伸长的纤维网,第二层可伸长纤维网具有第二断裂伸长率。第三层纤维网材料置于第一层和第二层无纺纤维网之间,第三层纤维网材料具有小于第一或第二断裂伸长率的第三断裂伸长率。在另一实施方案中,制品的有孔层压纤维网具有以许多的离散接合点接合的第一和第二可伸长纤维网以及置于第一和第二无纺纤维网之间的第三层材料。第一和第二无纺纤维网可通过孔隙传递流体,而且具有由选自于基本重量、纤维取向、厚度和密度的至少一个性质区分的不同区域。
文档编号A61Q1/00GK1414844SQ0081793
公开日2003年4月30日 申请日期2000年12月20日 优先权日1999年12月21日
发明者D·R·戴, J·J·卡罗, D·H·本森, J·B·斯特卢比 申请人:宝洁公司
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