专利名称：含有机粒状物料的护肤润湿和防晒组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有含水连续相的局部用组合物，此组合物适宜用于在具有高度可接受皮肤感觉性能的产品中提供高度的润湿性。更具体说，本发明涉及局部用组合物，该组合物除润湿性效果外，还提供保护免受紫外线照射的有害影响，同时保持最佳的皮肤感觉。本发明的组合物对处理面部和手部上的皮肤特别有效，对身体其它区域的皮肤也很有效。
背景长期以来，多种类型的局部用组合物(包括护肤组合物)的特点是它们含有具有润湿、皮肤调理和UV保护有益效果的成分。这种组合物被用来改进皮肤的水合程度和保护皮肤免受紫外线照射的有害和损害影响。在今天的环境里，随着消费者越来越多地接触到使皮肤非常干燥的条件，如带空调的建筑，并且UV照射因臭氧层的破坏而变得更有害，人们对护肤产品的需求日益增长，特别是面部用产品来防护并且修复这些日常有害侵袭所造成的损害。
相反，这些皮肤有益试剂，特别是有机防晒剂和水溶性保湿剂及维生素，其在皮肤中的感觉可能非常粘，结果造成含显著量这些成分的组合物具有非常不合意的皮肤感觉性能，包括过度的油腻感、粘着感和施用时的拖遢感。除此之外，当将这些高含量的保湿剂与增稠剂结合时，粘性可能会增加。由此，直到今天在配制局部用组合物含有所说用于赋予有益效果的成分的有效含量，而同时要使这些相同成分的含量最小之间进行折衷选择，以便使最终产品具有消费者可接受的皮肤感觉。然而，迄今为达到可接受的皮肤感觉性能，局部用组合物往往含有次优含量的有效高粘性成分，造成为达到合意的皮肤有益效果需要长时间地多次施用。由于具有极差的粘性性能的成分通常是水溶性的，因此这个问题在具有含水连续相的局部用组合物中尤其严重。这是因为具有高粘性的成分，当存在或被溶解在含水相中时，施用后以高浓度与皮肤接触。因此期望提供一种具有含水连续相的局部用组合物，其含有有效量的具有皮肤有益效果、特别是润湿和UV保护效果的成分，同时具有消费者可接受的皮肤感觉性能。
迄今，包含粒状物料，包括有机和无机颗粒，在护肤组合物已有所报道，以便影响皮肤和组合物本身的质构。例如，参见“柔软焦点效果的定量分析(Quantification of the Soft-Focus Effect)”，化妆品&盥洗用品，Vol.111，1996年7月，pp.57-61，其中公开了可以用反射性物质如TiO2物理性填充皮肤纹线。US-A-4,892,726(Toshiba Solicone Co.Ltd)描述了聚甲基倍半硅氧烷粉末在化妆和美容组合物中的用途，此组合物施用时是光滑的并且赋予天然颜色。这些颗粒现在可以从Toshiba Solicone Co.Ltd以各种颗粒粒度级别按名称Tospearl获得。WO 00/24372描述了局部用组合物，此组合物含有0.5wt％至25％折射率为1.35至1.6且颗粒粒度为2至30μm的粒状物料，与其它外观改善活性剂如维生素B3化合物和类视色素联用，用于给皮肤提供可见的改善。其中所公开的颗粒同样包括Tospearl145A，其的中值粒度为约4.5μm。类似地，共同未审申请PCT/US99/04748公开了局部用组合物，含有0.1％至10％有机粒状物料，也具有1.3至1.7的折射率，此组合物适宜用于提供皮肤感觉和外观的基本上立即的改善。EP-A-692,242公开了粒度为1至250μm、首选18μm的空心、可变形颗粒用于减少富含脂肪物质的基本上无水组合物的粘着感觉的用途；EP-A-908,175公开了稳定的美容组合物，其含有至少一种脂肪相，交联的弹性有机聚硅氧烷和高含量的有机硅氧烷颗粒；并且EP-A-790,055公开了部分交联的弹性有机硅氧烷聚合物与脂肪相组合(优选包封在脂肪相内)用于制备给皮肤提供无光泽外观的组合物的用途。这些申请公开了各种具有改进皮肤感觉及皮肤外观性能的美容组合物。然而，这些申请没有公开具有高效含量润湿和UV保护有益试剂的含水组合物。
现有技术的组合物和公开文献在美容皮肤处理和有机颗粒与皮肤有益试剂联用方面提供了有用的进展。然而，它们没有足够地教导怎样在含水基料的局部用组合物中同时提供有效含量的皮肤润湿和UV保护成分，所说的局部组合物还具有消费者可接受的皮肤感觉性能。
意想不到的是已经发现具有含水连续相的局部用护肤组合物(还含有高效含量的润湿和UV保护成分)的高粘性缺陷，可以通过在组合物中另外包含具有一定颗粒粒度和临界表面张力的一种或多种类型的有机颗粒来降低。重要的是，皮肤感觉性能的改进是如此重要，以致于要在一个配方中达到高度的润湿性与有机方法达到的UV保护。以前，这种组合由于其不可接受的粘性是不可能的。此外，还发现如果将有机颗粒预混合在低粘度的有机硅氧烷油中，所达到的皮肤感觉的改善更大。
不想受理论束缚，据信包含粒状物料可以减少产品施用时的摩擦。当产品施用时，颗粒本身位于产品的残余物/空气界面处，位于产品残余物表面之上。由此减少了皮肤与产品残余物的接触并且改进了皮肤的感觉。为确保施用过程中使颗粒能以最有效的方式传递给皮肤表面，优选将颗粒预混到载体油中。颗粒完全被载体油浸湿并且是低粘度的，因此当产品施用时预混物的这种高流动性确保颗粒有效地铺展在皮肤表面上。
本发明的一个目的是提供具有含水连续相的局部用组合物，该组合物适合赋予皮肤高程度的润湿性和UV保护性。本发明的另一个目的是提供含粒状物料如聚甲基倍半硅氧烷的局部用组合物，其抵消制剂的粘性以便传递合意的皮肤感觉性能。本发明的另一个目的是提供可用于无需多次施用便可传递合意程度的润湿性和UV保护性的组合物。
本发明的这些和其它目的通过以下的描述将变得显而易见。
此组合物可用于赋予高效程度的润湿和UV保护同时保持可接受的皮肤感觉性能。
本发明还涉及增强皮肤感觉有益试剂的制造方法和通过局部施用本发明组合物赋予润湿性和UV保护性的美容方法。发明详述除非另有指示，本文所使用的所有百分比和比值都是基于总的组合物重量计的，并且所有测量都是在25℃下进行的。除非另有说明，本文所涉及的成分的所有百分比、比值和含量都是以成分的实际量为基础的，不包括在可商购获得产品中可能与所说成分组合的溶剂、填料或其它物料。
除非另有说明，本文所引用的所有公开物均整体引入本文作为参考。
本文中，术语“皮肤上可接受的”意指组合物或其组分适合用来与人的皮肤接触而无过分毒性、不相容性、不稳定性、过敏反应等等。
本文中，术语“安全有效量”意指化合物、组分或组合物足以明显引起正面有益效果(优选，皮肤外观或感觉的正面有益效果，独立地包括本文所公开的有益效果)的、但足够低到可避免严重副作用(即在可靠的医学判断范围之内提供合理的受益/风险比)的量。
本文中，有用的活性成分和其它成分由它们的美容和/或治疗有益效果或它们所需的作用方式来分类或描述。然而，应当理解的是可用于本文的活性物质和其它成分在某些情况下可以提供一种以上的美容和/或治疗有益效果或者经由一种以上的作用方式来奏效。因此，本文进行分类是为方便起见，并且不打算使成分限制于所具体说明的应用或者所列出的应用。
下面将详细描述这些组合物的组成要素。组合物的必要组成要素有机粒状物料组合物含有约0.01％至约25％、优选约0.1％至约15％、更优选约0.2％至约5％的有机颗粒。非常优选的是有机颗粒的中值粒度为约0.5至约30μm，优选约0.5至约15μm，更优选约0.7至约10μm，并且更优选约1至约7.5μm。中值粒度是指呈净形式(即基本上纯的形式)的粉末形状的粒状物料。然而，颗粒粒度的具体测量方法要求将粒状物料分散在惰性载体如纯油中，以便测定颗粒粒度的分布。中值粒度可以通过本领域已知的任何适宜的方法来测定，例如通过使用库尔特粒度仪(Coulter counter)或ASTM命名E20-85“通过光学显微镜测定0.2-75微米范围粒状物质的颗粒粒度分析标准方法(StandardPractice for Particle Size Analysis of Particulate Substancesin the Range of 0.2 to 75 Micrometers by Optical Microscopy)”，ASTM Volume 14.02，1993。优选，超过50％、优选超过60％、更优选超过70％的颗粒属于相应中位值所规定的粒度范围内。
优选的颗粒是自由流动的固体物料。说到“固体”，是指颗粒优选是非弹性的和不变形的。颗粒选自有机硅氧烷聚合物，聚乙烯，聚丙烯腈，聚丙烯酸或其衍生物，聚甲基丙烯酸，聚苯乙烯，聚四氟乙烯(PTFE)，聚(1，1-二氯乙烯)，聚酰胺及其混合物。更优选有机粒状物料选自有机硅氧烷聚合物及其混合物，并且更优选是聚甲基倍半硅氧烷。也可以使用得自前述物料的单体的共聚物。适宜的可商购获得的聚甲基倍半硅氧烷有机粒状物料的实例是Tospearl145(其中值粒度为约4.5μm)和Tospearl1320(其中值粒度为12μm)。其它代表性的可商购获得的实例是Shamrock Inc出品的Fluoropure 100C，其是聚四氟乙烯有机粒状物料。
另一种代表性的可商购获得的实例是Kobo出品的EA-209，其是中值粒度为约10μm的乙烯/丙烯酸共聚物。
有机粒状物料优选具有小于50mN/m的临界表面张力，优选小于40mN/m并且更优选小于35mN/m。“临界表面张力”取Drew和Myers在“表面、界面和胶体，原理及应用(Surfaces，Interfaces andColloids，Principles and Applications)”1991 Ch17，pp364-369，(VCH Publishers Inc，纽约)中定义的含义并且无疑是通过一系列具有不同表面张力的有关液体的接触角测量来测定的，此测定方法在前述的参考文献中也有略述。保湿剂本发明的组合物中含有约8％至约30％、优选约8.5％至约20％并且更优选约9％至约15wt％的保湿剂。优选的保湿剂包括(但不限于)选自甘油、聚氧亚烷基二醇、尿素、D或DL泛醇、己-1，2，6，-三醇、胍或其衍生物、亚烷基二醇如丁二醇或丙二醇的化合物。非常优选的保湿剂是甘油、尿素及其混合物。上述化合物可以单独引入或者组合引入。前述的化合物可以产生高程度的粘性，特别是当以大于8％的优选量使用时。然而，已经发现这种粘性感觉通过组合使用保湿剂和有机颗粒可以有效地抵消，如本发明所述。有机防晒剂本发明的组合物中含有有机防晒剂。适宜的防晒剂可以具有UVA吸收性能、UVB吸收性能或其混合性能。防晒活性剂的确切量取决于所需的防晒因子即组合物的“SPF”以及所需程度的UVA保护而不同。
本发明组合物优选含有至少10、优选至少15的SPF。(SPF是常用的防晒剂防止红斑的光保护的指标。SPF定义为在受保护皮肤上产生最少红斑所需要的紫外线能量与在相同个体中的未保护皮肤上产生同样最少红斑所需要的紫外线能量之比。参见See Federal Register，43，No166，pp.38206-38269，1978年8月2日)。本发明的组合物中含有约2％至约20％、更典型约4％至约14wt％的有机防晒剂。适宜的防晒剂包括(但不限于)，《CTFA国际化妆品成分字典和手册》中记载的那些防晒剂，第7版，第2卷，pp.1672，Wenninger和McEwen编(化妆品、盥洗用品和香料协会，Inc.，华盛顿，D.C.，1997)。
本发明组合物中优选含有UVA吸收防晒活性剂，其吸收波长为约320nm至约400nm的UV射线。适宜的UVA吸收防晒活性剂选自二苯甲酰甲烷衍生物，邻氨基苯甲酸酯衍生物如邻氨基苯甲酸甲酯和1-N-乙酰基邻氨基苯甲酸高薄荷酯(homomethyl)及其混合物。二苯甲酰甲烷防晒活性剂的实例在US专利4,387,089(Depolo)和《防晒剂开发、评价和调整方面(SunscreensDevelopment，Evaluation，andRegulatory Aspects)》(N.J.Lowe和N.A.Shaath编，Marcel Dekker，Inc(1990))中有所描述。UVA吸收防晒活性剂的存在量优选能够独立地或者与组合物中可能存在的其它UV保护活性剂组合提供广谱UVA保护。
优选的UVA防晒活性剂是二苯甲酰甲烷防晒活性剂及它们的衍生物。它们包括(但不限于)选自2-甲基二苯甲酰甲烷，4-甲基二苯甲酰甲烷，4-异丙基二苯甲酰甲烷，4-叔丁基二苯甲酰甲烷，2，4-二甲基二苯甲酰甲烷，2，5-二甲基二苯甲酰甲烷，4，4’-二异丙基苯甲酰甲烷，4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，2-甲基-5-异丙基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，2-甲基5-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷，2，4-二甲基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，2，6-二甲基-4’-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷及其混合物的物质。优选的二苯甲酰防晒活性剂包括选自4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，4-异丙基二苯甲酰甲烷及其混合物的物质。更优选的防晒活性剂是4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。
防晒活性剂4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，也称为丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或Avobenzone，可从GivaudanRoure(Internat ional)S.A.(Basel，瑞士)按商品名称Parsol1789和从Merck & Co.，Inc(Whitehouse Station，NJ)按商品名称Eusolex9020商购获得。防晒剂4-异丙基二苯甲酰甲烷，也称为异丙基二苯甲酰甲烷，可从Merck按商品名称Eusolex8020商购获得。
本发明的组合物优选还含有UVB防晒活性剂，其吸收波长为约290nm至约320nm的UV射线。组合物中含有能够独立地或者与组合物中可能存在的其它UV保护活性剂组合提供UVB保护的安全有效量的UVB防晒活性剂。组合物优选含有约0.1％至约16wt％、更优选约0.1％至约12wt％、首选约0.5％至约8wt％的UVB吸收有机防晒剂。
各种UVB防晒活性剂对本发明都是适用的。这种有机防晒活性剂的非限定性实例描述于US专利5,087,372(1992.1.11授予Haffey等)及US专利5,073,371和5,073,372(都于1991.12.17授予Turner等)。优选的UVB防晒活性剂选自2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(称作氰双苯丙烯酸辛酯)，2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸(PBSA)，肉桂酸酯及它们的衍生物如对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯和对甲氧基肉桂酸辛酯，TEA水杨酸酯，辛基二甲基PABA，樟脑衍生物及它们的衍生物及其混合物。优选的有机防晒活性剂是2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(称作氰双苯丙烯酸辛酯)，2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸(PBSA)，辛基-对甲氧基肉桂酸酯及其混合物。也可以使用酸式防晒剂的盐和酸中和形式。当本发明的组合物中使用有机防晒剂盐如PBSA时，它们可以干扰增稠剂的作用，结果使最终产品可以具有次优的流变性。这可以通过添加更高含量的增稠剂、脂肪醇或非离子表面活性剂来抵消，以便最终产品的流变性恢复至合意程度。
还可以向本发明中使用的任何组合物添加用来稳定UVA防晒剂的试剂，以便防止其与UV射线接触时光降解并且由此保持其的UVA保护功效。作为能够提供这些稳定性能的化合物已经提及了很多并且应当选择那些能够同时与UVA防晒剂和作为整体的组合物相容的化合物。适宜的稳定剂包括(但不限于)，US专利5,972,316；5,968,485；5,935,556；5,827,508和专利WO 00/06110中描述的稳定剂。适合本发明使用的优选的稳定剂实例包括2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(称作氰苯丙烯酸-辛酯)，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯，3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯，3，3-双(4-甲氧基苯基)丙烯酸乙酯及其混合物。首选2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯。
还可以向本发明中使用的任何组合物添加用来改善这些组合物在皮肤上的亲合性、特别是增强它们耐水洗掉或擦掉的试剂。能够提供这种有益效果的优选的试剂是乙烯和丙烯酸的共聚物。US专利4,663,157(Brock，1987.5.5授权)中公开了含有这种共聚物的组合物。组合物的其余组成要素本文所述的组合物是含水的，优选是水包油型乳液，并且可以含有多种其它非必须的组分，所说的这些非必须的组分适宜用于使这些组合物是美容上、美学上或者其它方面更可接受的或者提供它们附加的使用益处，前提条件是这些非必须的组分是与本文所描述的基本组分及制备方法物理上和化学上可相容的，并且不会过分削弱与本发明组合物有关的稳定性、功效或其它用途益处。可以使非必须的组分分散、溶解或者类似方式存在于本组合物的载体中。
这些常规的非必须成分是本领域技术人员公知的。它们包括(但不限于)润肤剂、油吸收剂、抗微生物剂、粘合剂、缓冲剂、变性剂、美容收敛剂、外部镇痛剂、成膜剂、保湿剂、不透明剂、香料、颜料、皮肤舒缓及愈合剂、防腐剂、推进剂、皮肤渗透性增强剂、溶剂、悬浮剂、乳化剂、清洁剂、增稠剂、增溶剂、蜡、无机防晒剂、非日晒型晒黑剂、抗氧化剂和/或自由基清除剂、螯合剂、防痤疮剂、消炎剂、脱屑剂/皮肤角质层剥离剂、有机羟基酸、维生素、天然提取物及无机颗粒诸如二氧化硅和氮化硼。这些物质的非排他性实例描述于Harry氏化妆品学，第7版，Harry和Wilkinson(Hill Publishers，伦敦，1982)；药物剂型-分散系统；Lieberman，Rieger和Banker，第1卷(1988)和第2卷(1989)，Marcel Decker有限公司；化妆品的化学和制造，第2版，deNavarre(yan Nostrand 962-1965)以及化妆品科学和技术手册，第1版，Knowlton和Pearce(Elsevier1993)。它们也可以用于本发明。
优选的组合物具有约5,000至约200,000mPa.s(厘泊)的表观粘度。例如，优选的露剂具有约10,000至约40,000mPa.s的表观粘度；优选的霜膏剂具有约30,000至约160,000mPa.s的表观粘度。表观粘度可以通过使用布鲁克菲尔德DVll RV粘度计，转轴TD，在5rpm下测定，或使用其等效方式测定。待将制备完的组合物稳定之后(通常，制备组合物后在25℃和环境压力下至少稳定24小时)，对组合物进行粘度测定。在25℃下，在转轴旋转30秒后，对组合物进行粘度测定。
通常来说，将本发明的组合物配制成pH为9.5或更低，并且通常的pH范围为约4.5至约9，更优选约5至约8.5。一些组合物，特别是含有附加活性物质如水杨酸的组合物，要求较低的pH以便附加活性物质能够完全生效。通常，将这些组合物配制成pH约2.5至约5，更优选约2.7至约4。载体本发明的组合物优选含有安全有效量的适合给皮肤局部施用的皮肤上可接受的载体，将必要的物质和非必须的其它物质引入该载体中，使必要物质与非必须组分能够以适当的浓度传递到皮肤上。因此载体可以充当用于任何活性物质的稀释剂、分散剂、溶剂等等，确保它们可以以适当的浓度均匀地施用于或分散在所选择的目标上。
本发明的组合物中含有含水连续相并且优选含有水包油型乳液，其中疏水相，例如，脂质、油或油状物料，被分散在含水相中。在乳液技术中，术语“分散相”是本领域技术人员公知的术语，意指相以小微粒或小滴的形式存在，其悬浮在连续相中并为连续相所包围。分散相也被称为内部或非连续相。水包油型乳液中一般含有约1％至约50％(优选约1％至约30％)的分散的疏水相和约1％至约99％(优选约40％至约90％)的连续的亲水相。乳液中也可以包括凝胶网，如G.M.Eccleston，“乳液稳定性理论在流动和半固体O/W乳液中的应用(Application of Emulsion Stability Theories to Mobile andSemisolid O/W Emulsions)”，《化妆品和盥洗用品(Cosmetics &Toiletries)》，第101卷，1996年11月，73-92页中所述，将其引入本文作为参考。
非常优选的载体是液体或半固体，如霜膏、露剂和凝胶。优选载体是以膏露、露剂或凝胶的形式，具有足够的稠度或屈服点以防止颗粒的沉积。载体本身可以是惰性的，或者其自身可以具有皮肤学上的益处。载体还应该是在物理上和化学上与本文所述的必要组分相容的，并且不应该不适当地削弱与本发明组合物有关的稳定性、功效或其它应用益处。
本发明中所用的载体的类型取决于组合物所需的产品形式的类型。可以将本发明的局部用组合物制成各种本领域已知的产品形式。这些形式包括(但不限于此)露剂、霜膏、凝胶、棒状、喷剂、软膏、糊膏和摩丝。这些产品形式可以含有数种类型的载体，包括(但不限于)溶液、气溶胶、乳液、凝胶、固体和脂质体。
优选的载体含有皮肤上可接受的亲水性稀释剂。适宜的亲水性稀释剂包括水、有机亲水性稀释剂如C1-C4一元醇和低分子量二元醇和多元醇，包括丙二醇、聚乙二醇(例如，分子量为200-600)、聚丙二醇(例如，分子量为425-2025)、丙三醇、丁二醇、1，2，4-丁三醇、山梨醇酯、己-1，2，6-三醇、乙醇、异丙醇、乙氧基化醚、丙氧基化醚及其组合。稀释剂优选是液体。水是特别优选的稀释剂。组合物优选包含至少约60％的亲水性稀释剂。润肤剂本发明的局部用组合物中通常含有约1％至约50％、优选约1.5％至约15％皮肤上可接受的润肤剂。润肤剂趋于润滑皮肤，增加皮肤光滑性和柔软性，防止或缓减皮肤干燥和/或保护皮肤。润肤剂一般来说是与水不能混溶的油性或蜡状物料，并且具有高分子量的润肤剂可以给局部用组合物带来发粘性。已知有各种适宜的润肤剂并且可以用于本发明。Sagarin，《化妆品科学和技术(Cosmetics，Science andTechnology)》第2版，Vol.1，pp.32-43(1972)中介绍了很多实例适合作为润肤剂的物料。申请WO00/24372中讨论的所有润肤剂被认为适合用于本发明，下面对优选的实例进一步详细给出i)具有约7至约40碳原子的直链和支链烃，例如十二烷、角鲨烷、胆甾醇、氢化聚异丁烯、异十六烷，以及C7-C40异链烷烃，其是C7-C40支链烃。ii)C1-C30羧酸和C2-C30二羧酸的C1-C30醇酯，例如异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、丙酸肉豆蔻酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸甲酯、二十二烷酸二十二烷酯、马来酸二辛酯、己二酸二异丙酯和二亚油酸二异丙酯。iii)糖和相关物质的C1-C60一酯或聚酯。这些酯由糖或多元醇部分和一个或多个羧酸部分构成。取决于组分酸和糖，这些酯在室温下可以是液体或固体形式。其实例包括葡萄糖四油酸酯、油酸的半乳糖四酯、山梨醇四油酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯、蔗糖八油酸酯、其中羧酸酯部分是1∶2摩尔比棕榈油酸酯和花生酸酯的山梨醇六酯和其中用于酯化的羧酸部分是1∶3∶4摩尔比月桂酸根、亚油酸根和二十二烷酸根的蔗糖八酯。其它物质包括蔗糖的棉籽油或大豆油脂肪酸酯。这种物质的其它实例可见WO96/16636，将其引入本文作为参考。一种特别优选的物质是已知为INCI名称的蔗糖聚棉籽油酸酯。iv)植物油和氢化植物油。植物油和氢化植物油的实例包括红花油、蓖麻油、椰子油、棉籽油、鲱油、棕榈仁油、棕榈油、花生油、大豆油、油菜籽油、亚麻籽油、米糠油、松油、芝麻油、向日葵籽油、前述来源的部分或完全氢化油及其混合物。乳化剂/表面活性剂本发明的组合物优选含有乳化剂和/或表面活性剂，有助于使不连续相分散和悬浮在连续含水相之内。如果产品是欲用于皮肤清洁的，则表面活性剂也是有用的。下面为方便起见，本文将乳化剂归于术语“表面活性剂”的范围内，由此“表面活性剂”用来指或用作乳化剂作用或用于其它表面活性剂用途如皮肤清洁的表面活性试剂。组合物中可以使用已知或常规的表面活性剂，前提条件是所选择的试剂在化学上和物理上与组合物的必要组分是相容的，并提供所需的特性。适宜的表面活性剂包括得自非-聚硅氧烷的物料和其混合物。申请WO00/24372中讨论的所有表面活性剂应当被认为适用于本发明。
本发明的组合物优选含有约0.05％至约15％的表面活性剂或表面活性剂混合物。根据组合物的PH值和存在的其它组分来选择确切的表面活性剂或表面活性剂混合物。
优选的亲水表面活性剂是非离子型的。可用于本发明的非离子表面活性剂是那些可以广泛地定义为长链醇(如C8-30醇)与糖或淀粉聚合物(即糖苷)之缩合产物的非离子表面活性剂。其它有用的非离子表面活性剂包括环氧烷与脂肪酸的缩合产物(即脂肪酸的环氧烷酯)。这些物质具有通式RCO(X)nOH，其中R是C10-30烷基，X是-OCH2CH2-(即得自乙二醇或环氧乙烷)或-OCH2CHCH3-(即得自丙二醇或环氧丙烷)，n是约6至约200的整数。其它非离子表面活性剂是环氧烷与2摩尔脂肪酸的缩合产物(即脂肪酸的环氧烷二酯)。这些物质具有通式RCO(X)nOOCR，其中R是C10-30烷基，X是-OCH2CH2-(即得自乙二醇或环氧乙烷)或-OCH2CHCH3-(即得自丙二醇或环氧丙烷)，并且n是约6至约100的整数。其它适宜的实例包括鲸蜡硬脂醇、鲸蜡硬脂基葡糖苷的混合物，如可从Seppic按商品名称Montanov68和可从Cognis UK Ltd.按商品名称Emulgade PL68/50商购获得的。适宜的不添加脂肪醇的鲸蜡硬脂基葡糖苷物料的实例是Tego(RTM)Care CG90，可商购获得自Goldschmidt GmbH。
可用于本发明的亲水性表面活性剂可以另外或附加包括本领域所知的各种阳离子、阴离子、两性离子和两性表面活性剂中的任一种。参见例如McCutcheon，去污剂和乳化剂(Detergents andEmulsifiers)，北美版(1986)，由Allured出版公司公开；US专利5,011,681(1991.4.30授予Ciotti等)；US专利4,421,769(1983.12.20授予Dixon等)和US专利3,755,560(1973.8.28授予Dickert等)。多种阴离子表面活性剂也可用于本发明。参见，例如US专利3,929,678(1975.12.30授予Laughlin等)。
多种阴离子表面活性剂也可用于本发明。参见，例如US专利3,929,678(1975.12.30授予Laughlin等)。代表性的阴离子表面活性剂的非限定性实例包括烷酰基羟乙基磺酸酯(例如C12-C30)、烷基和烷基醚硫酸酯及其盐、烷基和烷基醚磷酸酯及其盐、牛磺酸烷基甲基酯(例如C12-C30)以及脂肪酸的皂(例如碱金属盐，例如钠盐或钾盐)。
两性和两性离子表面活性剂也可在本发明中使用。可以用于本发明组合物的两性和两性离子表面活性剂的实例是那些被广泛描述为脂族仲和叔胺的衍生物的表面活性剂，其中脂族基团可以是直链的或支链的，并且其中一个脂族取代基含有约8至约22个碳原子(优选为C8-C18)且一个含有阴离子水增溶性基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。实例是烷基亚氨基乙酸盐、亚氨基二链烷酸盐和氨基链烷酸盐、咪唑啉嗡盐和铵衍生物。其它合适的两性与两离子表面活性剂选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、分支或不分支的和烷酰基肌氨酸盐及其混合物。增稠剂(包括稠化剂和胶凝剂)本发明的组合物更优选含有增稠剂，更优选约0.1％至约5％，更优选约0.1％至约3％，并且首选约0.25％至约2％的增稠剂。
本发明的优选的组合物中含有选自以下的增稠剂羧酸聚合物、交联聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、黄原胶及其混合物，更优选选自聚丙烯酰胺聚合物、黄原胶及其混合物。将优选的聚丙烯酰胺预分散在不能与水混溶的溶剂中如矿物油等，所说的溶剂中含有有助于促进聚丙烯酰胺水分散性的表面活性剂(HLB约7至约10)。首选用于本发明的是CTFA命名为聚丙烯酰胺和异链烷烃和月桂基醚-7的非离子聚合物，它们可从Seppic公司按Sepigel 305的商品名称获得。还有B.F.Goodrich Company以商品名称Carbopol树脂出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和羧基乙烯基聚合物。适宜的Carbopol树脂见W098/22085。申请WO 00/24372中讨论的所有增稠剂应当被认为适用于本发明。无机防晒剂除有机防晒剂外，本发明的组合物还可以另外含有无机物理防晒剂。适宜的物理防晒剂的非限定性实例描述于《CTFA国际化妆品成分字典》第6版，1995，pp.1026-28和1103，Sayre，R.M.等，“物理防晒剂”，J.Soc.Cosmet.Chem.，vol 41，no2，pp.103-109(1990)中。优选的无机物理防晒剂是氧化锌和二氧化钛及其混合物。
当使用时，物理防晒剂的存在量应当使本组合物在皮肤上是透明的(即非增白的)，优选小于或等于约5％。当使用二氧化钛时，它可以具有锐钛矿、金红石或无定形结构。物理防晒剂颗粒，如二氧化钛和氧化锌，可以未涂布或涂布有各种物料，包括(但不限于)氨基酸，铝化合物如氧化铝，硬脂酸铝、月桂酸铝等等；羧酸及它们的盐如硬脂酸及其盐；磷脂如卵磷脂；有机硅氧烷化合物；无机硅氧烷化合物如二氧化硅和硅酸盐以及其混合物。优选的二氧化钛是可从Tayca(日本)商购获得的并且由Tri-K Industries(Emerson，NJ)以MT微-离子化系列(如MT IOOSAS)分发的。
本发明组合物中优选含有约0.1wt％至约10wt％、更优选约0.1wt％至约4wt％、首选约0.5wt％至约2.5wt％的无机防晒剂。用于调理皮肤状况的活性剂本发明的组合物中非必须地含有安全有效量的用于调理皮肤状况的活性剂，包括预防性和治疗性调理皮肤状况。预防性调理皮肤状况包括延迟、减少和/或防止皮肤中可见的和/或触觉的不连续性。治疗性调理皮肤状况包括改良例如消除、减少和/或抹去这种不连续性。调理皮肤状况还涉及改进皮肤外观和/或感觉。还包括调理老化的信号，这种调理包括预防性调理和/或治疗性调理一种或多种诸如细纹、皱纹、小孔等的信号。
已知可用于调理皮肤状况的成分选自维生素B3化合物，类视黄素及其组合。正如描述保湿剂时所述的，前述的化合物当本身单独使用时可以产生高程度的粘性，特别是当以较高含量使用时。然而，据发现通过使用本发明的颗粒可以抵消这种发粘性感觉。本发明的组合物优选含有约0.1％至约15％、更优选约0.3％至约10％、更优选约1至约5％的活性剂。
本文中，“维生素B3化合物”是指具有下式的化合物 其中R是-CONH2(即烟酰胺)、-COOH(即烟酸)或-CH2OH(即烟醇)；其衍生物以及任何前述物质的盐。本发明中可以使用一种或多种维生素B3化合物或其盐或其混合物。在一个优选的实施方案中，维生素B3化合物一般含有低于约50％的盐形式的化合物。本文中，“类视色素”包括维生素A或在皮肤中具有维生素A生物活性的类似视黄醇的化合物以及这些化合物的几何异构体和立体异构体的所有天然和/或合成类似物。同样，申请WO 00/24372中讨论的所有皮肤调理用物料应当被认为适用于本发明。消炎剂本发明的组合物中可以添加安全有效量的消炎剂，优选为组合物的约0.1％至约10％，更优选为约0.1％至约2％。消炎剂可提高本发明的皮肤外观益处，例如，这种药剂有助于更均匀和可接受的皮肤色调或颜色。用于组合物的消炎剂的确切量取决于所用的具体消炎剂，因为这种药剂在效力方面变化很大。
可用于本发明的消炎剂包括甾族消炎剂，如氢化可的松；非甾族抗炎药(NSAIDS)，如布洛芬；泛醇及其醚和酯衍生物，如泛酰醇乙醚、泛酰基三乙酸酯；泛酸及其盐和酯衍生物，尤其是泛酸钙；库拉索芦荟、红没药醇、尿囊素和甘草类(甘草属/种植物)的化合物，包括甘草亭酸、甘草酸及其衍生物如盐(例如甘草酸铵)和酯(硬脂基甘草亭酸酯)。本发明特别优选泛醇、泛酸及其醚、酯或盐类衍生物以及其混合物；适宜的含量为约0.1至约5％，优选约0.5至约3％。泛醇是尤其优选的。抗氧化剂/自由基清除剂本发明的组合物中还可以含有抗氧化剂/自由基清除剂。抗氧化剂/自由基清除剂对提供保护免受UV辐射(其可以导致角质层的脱皮增加或质构变化)和免受造成皮肤伤害的其它环境试剂是特别有用的。适宜的量为组合物的约0.1％至约10％，更优选为约1％至约5％。抗氧化剂/自由基清除剂可以使用的抗氧化剂/自由基清除剂例如是抗坏血酸(维生素C)及其盐、脂肪酸的抗坏血酸酯、抗坏血酸衍生物(例如抗坏血酸磷酸镁)、β-胡萝卜素、生育酚(维生素E)、生育酚山梨酸酯、生育酚乙酸酯、生育酚的其它酯、丁基化羟基苯甲酸及其盐、没食子酸及其烷基酯特别是没食子酸丙酯、尿酸及其盐和烷基酯，山梨酸及其盐、胺类(例如N，N-二乙基羟基胺，氨基-胍)、硫氢基化合物(例如谷肽甘肽)、二羟基富马酸及其盐、生物类黄酮、赖氨酸、蛋氨酸、脯氨酸、过氧化物歧化酶、水飞蓟素、茶提取物、葡萄皮/籽提取物、黑素以及迷迭香提取物。优选的抗氧化剂/自由基清除剂选自生育酚乙酸酯、生育酚山梨酸酯和生育酚的其它酯，更优选生育酚乙酸酯。正如描述保湿剂时所述的，前述的化合物当本身单独使用时可以产生高程度的粘性，特别是当以较高含量使用时。然而，据发现通过使用本发明的颗粒可以抵消这种发粘性感觉。鳌合剂含有螯合剂的对提供保护免受UV辐射(其导致过度脱皮或皮肤质构变化)和免受造成皮肤伤害的其它环境试剂(其可以导致皮肤损害)是特别有用的。适宜的量为组合物的0.01％至约1％，更优选的为约0.05％至约0.5％。可用于本发明的代表性螯合剂是US专利5,487,884中公开的螯合剂，其引入本文作为参考。用于本发明组合物的优选的螯合剂是乙二胺四乙酸(EDTA)、糠偶酰二肟及其衍生物。脱屑剂/皮肤角质层剥离剂本发明的组合物中可以添加安全有效量的脱屑剂，更优选为组合物的约0.1％至约10％、更优选为约0.2％至约5％，更优选为约0.5％至约4％。脱屑剂可增强本发明的皮肤外观益处。例如，脱屑剂倾向于改善皮肤的质构(例如光滑性)。本领域已知并且适用于本发明的多种脱屑剂，包括有机羟基酸，如水杨酸、乙醇酸、乳酸、5-辛酰水杨酸、羟基辛酸、羟基辛酸和羊毛脂脂肪酸。一种适合用于本发明的脱屑体系含有硫氢基(sulphydryl)化合物和两性离子表面活性剂并且描述于WO 96/01101中，其引入本文作为参考。另一种适合用于本发明的脱屑体系含有水杨酸和两性离子表面活性剂并且描述于WO 95/13048，其引入本文作为参考。水杨酸是优选的。亮肤剂本发明的组合物还可以含有亮肤剂。当使用时，组合物优选含有约0.1％至约10％、更优选约0.2％至约5％、还优选约0.5％至约2％的亮肤剂。适宜的亮肤剂包括本领域已知的物质，包括曲酸、熊果苷、抗坏血酸及其衍生物，例如抗坏血酸磷酸镁。其它适合本发明使用的亮肤剂还包括WO 95/34280和WO 95/23780中描述的亮肤剂，二者均自引入本文作为参考。聚硅氧烷基料的成分本发明组合物中优选还含有聚硅氧烷基料的成分。下面将讨论优选的实例i)聚硅氧烷基料的润肤剂.有机聚硅氧烷油可以在本发明的组合物中用作具有润肤剂有益效果的成分。适宜的有机聚硅氧烷油包括挥发性、非挥发性的或挥发性和非挥发性聚硅氧烷的混合物。本文中“非挥发性”指在环境条件下呈液态并且具有高于约100℃的闪点(在一个大气压下)的聚硅氧烷。本文中，术语“挥发性”指闪点低于约100℃的聚硅氧烷油。适宜的有机聚硅氧烷可以选自各种聚硅氧烷，涵盖宽的挥发度和粘度范围。优选非挥发性的聚硅氧烷。适宜的聚硅氧烷公开于US专利5,069,897(1991.12.3授权)，其整体引入本文作为参考。优选用于本发明的有机聚硅氧烷选自聚烷基硅氧烷、烷基取代的聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚烷基芳基硅氧烷及其混合物。更优选用于本发明的是聚烷基硅氧烷和环状聚二甲基硅氧烷。聚烷基硅氧烷中优选是聚二甲基硅氧烷，例如Dow Corning出品的DC200和GE Silicone出品的SF96。ii)聚硅氧烷基料的乳化剂.本发明的优选乳液含有含聚硅氧烷的乳化剂或表面活性剂。多种聚硅氧烷乳化剂可用于本发明。这些聚硅氧烷乳化剂一般是有机改性的有机聚硅氧烷，本领域技术人员也称之为聚硅氧烷表面活性剂。有用的聚硅氧烷乳化剂包括聚二甲基硅氧烷共聚醇。这些物料是被改性成包括聚醚侧链的聚二甲基硅氧烷，其中所说的聚醚侧链如聚环氧乙烷链、聚环氧丙烷链、这些链的混合物以及含有得自环氧乙烷和环氧丙烷的部分的聚醚链。其它实例包括烷基改性的聚二甲基硅氧烷共聚醇，即含C2-C30垂侧链的化合物。其它有用的聚二甲基硅氧烷共聚醇包含具有各种阳离子、阴离子、两性和两性离子垂侧链部分的物质。组合物的制备本发明涉及具有含水连续相的美容组合物，该组合物含有有机颗粒、高于8％的保湿剂和有机防晒剂。组合物优选是水包油型乳液。这些组合物可以根据化妆品中常用及本领域技术人员公知和理解的工艺来制备，类似相分配的物料可以按任何顺序添加。
优选在添加到组合物的其余部分中之前，将有机颗粒缓慢和均匀地预混合到载体油中。与将颗粒直接添加到组合物中相比，这样可使有机颗粒能够更有效地抵消皮肤有益试剂的发粘性。一旦预混物形成后，优选应当立即将此预混物添加到组合物的其余部分中以保持有益性。如果组合物的其余部分是乳液，则优选在添加预混物之前制备乳液。这样可避免在乳化期间因高剪切步骤而可能发生的预混物的破坏。预混物组合物预混物中优选含有约5％至约90％、优选约20％至约80％并且更优选约40％至约75wt％的有机颗粒。优选其粘度为小于5000mPa.s，优选小于2000mPa.s，所说的粘度使用空气轴承(airbearing)Haakerheostress RS75粘度计来测定，此粘度计使用C35/2Ti锥板和0.105mm间隙距离。粘度在31℃(皮肤温度)下在20s-1的剪切速率下测定。此外，优选预混物在组合物的其余部分内形成离散相并且在其中保持稳定，以致当使用标准光学显微镜以40x放大倍数观察时可以看到清楚的直径大于0.1μm的液滴。然而，应当认识到，取决于组合物内的其它成分，当组合物形成之后，若干其它成分可能会从一个相向另一相迁移，从而可以防止预混物保持真正的离散相。载体油优选的是载体油所具有的表面张力小于所选的有机颗粒的表面张力并且粘度小于约350mPa.s，优选小于约100mPa.s并且更优选小于约75mPa.s。载体油的粘度也在31℃(皮肤温度)下测定，与描述整个预混物时的方式一样。
载体油优选是有机硅氧烷基料的油，选自非挥发性、挥发性的有机硅氧烷及其混合物。本文中“非挥发性”指聚硅氧烷在环境条件下呈液态并且具有高于约100℃的闪点(在一个大气压下)。本文中，术语“挥发性”指闪点低于约100℃的聚硅氧烷油。适宜的有机聚硅氧烷可以选自多种聚硅氧烷，涵盖宽的挥发度和粘度范围。优选非挥发性的聚(硅氧烷)。适宜的聚硅氧烷载体油公开于US专利5,069,897(1991.12.3授权)。优选用于本发明的有机聚硅氧烷选自聚烷基硅氧烷、烷基取代的聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚烷基芳基硅氧烷及其混合物。更优选用于本发明的是聚烷基硅氧烷和环状聚二甲基硅氧烷。聚烷基硅氧烷中优选是聚二甲基硅氧烷，例如DowCorning出品的DC200和GE Silicone出品的SF96。
通过将水、甘油、Kobo二氧化钛、尿素、聚乙二醇，己-1，2，6-三醇在容器中加热至约80℃，同时用Heidolph沥青叶片涡轮混合器(pitch blade turbine mixer)在200rpm下混合，冷却至75℃并且添加Montanov 68或Emulgade PL68/50及EDTA二钠，由此制备相II。(注意，如果需要的话，则可以将Montanov 68和Emulgade PL68/50添加到油相中而非水相中)。在添加相I之前继续搅拌另外5分钟。使用Ultraturax T25(IKA-Labortechnik)在13500rpm下将相I和相II的混合物均化约10分钟，然后冷却至65℃。
如果需要，将相III的颗粒在室温下用转子式搅拌器在50-150rpm下搅拌到载体油中。一旦形成均匀混合物后，立即添加到相I/相II乳液中。如果相III中没有载体油存在，则将颗粒边搅拌边缓慢添加到相I/相II乳液中。
将所得的混合物进一步冷却并且一旦达到60℃时，加入Sepigel 305和NaOH。待将混合物进一步冷却至50℃之后加入其余的成分。在包装之前将所得的产品进一步冷却。
权利要求
1.一种呈露剂、霜膏或凝胶形式的具有含水连续相的局部用美容组合物，该组合物含有i)0.01wt％至25wt％中值粒度为0.5至30μm的有机粒状物料；ii)大于8wt％保湿剂，选自甘油、聚亚烷基二醇、尿素、D或DL泛醇、己-1，2，6-三醇、胍或其衍生物、亚烷基二醇如丁二醇和丙二醇，及其混合物；iii)2wt％至20wt％有机防晒剂。
2.根据权利要求1的组合物，其中有机粒状物料的中值粒度为0.5至15μm，更优选0.7至10μm，并且更优选1至7.5μm。
3.根据权利要求1至2任一项的组合物，其中有机粒状物料选自有机硅氧烷聚合物，聚乙烯，聚丙烯腈，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，聚苯乙烯，聚四氟乙烯，聚(1，1-二氯乙烯)，聚酰胺和乙烯/丙烯酸共聚物及其混合物。
4.根据权利要求1至3任一项的组合物，其中有机颗粒选自有机硅氧烷聚合物及其混合物，并且更优选聚甲基倍半硅氧烷。
5.根据权利要求1至4任一项的组合物，其中有机粒状物料具有小于50mN/m、优选小于40mN/m，并且更优选小于35mN/m的临界表面张力。
6.根据权利要求1至5任一项的组合物，含有0.1％至15％、更优选0.2wt％至5wt％的有机粒状物料。
7.根据权利要求1至6任一项的组合物，其中保湿剂选自甘油或尿素及其混合物。
8.根据权利要求1至7任一项的组合物，含有8wt％至30wt％、更优选8.5wt％至20wt％并且更优选9wt％至15wt％的保湿剂。
9.根据权利要求1至8任一项的组合物，其中有机防晒剂选自具有UVA吸收性的化合物或具有UVB吸收性的化合物及其混合物。
10.根据权利要求9的组合物，其中有机UVA吸收防晒剂是二苯甲酰甲烷衍生物及其混合物，并且优选丁基甲氧基二苯甲酰甲烷。
11.根据权利要求9的组合物，其中有机UVB吸收防晒剂选自氰双苯丙烯酸辛酯，甲氧基肉桂酸辛酯(octomethoxy cinnamate)，水杨酸辛酯，苯基苯并咪唑磺酸或其混合物，优选氰双苯丙烯酸辛酯。
12.根据权利要求1至11任一项的组合物，含有4wt％至14wt％的有机防晒剂。
13.根据权利要求1至12任一项的组合物，其中防晒因子大于10，优选大于15，并且其中临界吸收波长大于370nm。
14.根据权利要求1至13任一项的组合物，含有0.1wt％至20wt％、优选0.2wt％至10wt％、更优选0.5wt％至5wt％的烟酰胺。
15.根据权利要求1至14任一项的组合物，其是水包油型乳液。
16.根据权利要求1至15任一项的组合物，其中将粒状物料预分散在有机硅氧烷油中并且由此所说的预混物在31℃下，在20s-1下的粘度小于5000cps，优选小于2000cps。
17.权利要求1至16任一项的组合物，其中有机硅氧烷油分散流体的粘度在31℃下在20s-1下小于350mPa.s，优选小于100mPa.s并且更优选小于75mPa.s。
18.权利要求1至17任一项的组合物的用途，其中所说的有机硅氧烷油优选是聚二甲基硅氧烷。
19.权利要求1至18任一项的组合物用于传递高程度润湿性和UV保护性及低程度发粘性或粘着性的用途。
全文摘要
本发明涉及一种呈露剂、霜膏或凝胶形式的具有含水连续相的局部用美容组合物，含有i)0.01wt％至25wt％中值粒度为0.5至30mm的有机粒状物料；ii)大于8wt％保湿剂，选自甘油、聚亚烷基二醇、尿素、D或DL泛醇、己－1，2，6－三醇、胍或其衍生物、亚烷基二醇如丁二醇和丙二醇以及其混合物；iii)2wt％至20wt％有机防晒剂，用于提供非常有效程度的润湿性和UV保护性同时保持最佳的皮肤感觉。优选的实施方案是水包油型乳液，其中将粒状物料预分散在有机硅氧烷油中以提供所需的不发粘的皮肤感觉。
文档编号A61Q17/04GK1430500SQ01809960
公开日2003年7月16日 申请日期2001年5月14日 优先权日2000年5月23日
发明者M·D·贝尔, R·P·伊洛特 申请人:宝洁公司