专利名称：球形致密单位剂量柔软剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于软化或调理织物的洗涤周期单位剂量洗衣组合物，更具体地说，本发明涉及单位剂量织物柔软组合物，它们是球形致密的颗粒组合物，并适用于自动洗衣机的洗涤周期。
背景技术：
生产致密洗涤剂粉末的片剂形式的洗涤剂组合物是现有技术中已知的。例如，US5225100描述了含有阴离子洗涤剂化合物的致密粉末的片剂，它在洗涤水中将充分分散。
虽然成形为片剂的洗涤剂组合物已经在专利文献中受到很大注意，但使用该片剂以提供柔软或调理织物而不影响洗涤能力的单位剂量织物柔软剂是未知的。
用于提供单位剂量柔软剂的一种可能的选择是在漂洗周期中直接加入柔软成分。但为使这类产品有效，必须满足若干实际需要。首先单位剂量容器的大小和形状必须易于与各种用于家用洗衣机的漂洗周期分散器的几何形状相适合以确保它易于加入分散器中。
此外，单位剂量组合物必须配制成在与水接触时在相应于单位剂量在分散器中的停留时间的时间周期内，即在水进入和流过漂洗周期分散器的时间内易于分散其组分。上述实际需要至今没有成功地满足，因此，现有技术中仍然需要能够在漂洗周期中活化的商业可得的单位剂量柔软剂。
洗涤周期柔软剂是现有技术中已知的，它在洗涤周期中调理织物。用于洗涤剂组合物的单位剂量片剂也是已知的。该片剂通常是扁平的致密单位组合物，它概念性地向消费者提供了许多优点，例如易于测剂量、清洁剂洗涤周期分散器不是用疏松粉末测剂量、较小的携带和分散体积、相对于液体而言易于处理和由于降低的包装需要而伴随的环境益处。
尽管有这些优点，但是主要的缺点出现在占有至少90％欧洲市场并在北美正在获得消费者的认可的在前装式洗衣机中。在该前装式洗衣机中，扁平的致密物体在加入洗涤周期时通常在几分钟内堆积在洗衣机的视窗周边的橡胶封条上。一旦堆积在封条中，片剂通常保持堆积直到洗涤周期结束，因而不能分散在洗涤水中。为克服该问题，已采取了不同的方法。
某些片剂制造商提供用于装单位剂量片剂的网或小袋，从而避免片剂与封条直接接触的问题。另一种建议的解决方法包括通过在片剂中加入泡腾基质和/或崩解剂以提供迅速在洗涤水中分散的片剂。但这些建议供选择的方法通常是不经济的，并常常得到过度易碎的片剂，不能承受消费者正常操作而不破碎。因此，仍需要能够提供调理织物并在加入洗衣机之前的正常处理中保持其物理完整性的经济的单位剂量片剂。
发明概述本发明提供了用于柔软或调理织物的单位剂量洗衣组合物，它适合用作自动洗衣机洗涤周期的添加剂，所述单位剂量组合物含有致密的颗粒组合物，其含有织物柔软剂或织物调理剂，所述致密颗粒组合物的特征在于具有球形形状和在所述织物柔软剂或调理剂周围具有非离散外层，所述外层由碱性物质组成，从而在所述外层溶解在所述洗涤水中时洗涤水的pH增加。
在本发明的一个优选实施方案中，织物柔软剂或调理剂由织物柔软粘土和有机脂肪柔软物质组成。尤其优选的织物柔软剂含有粘土矿物柔软剂，例如膨润土，与下文中进一步描述的季戊四醇化合物结合。该柔软剂的有用组成可由按重量计约83％-约90％粘土和按重量计约10％-17％的脂肪柔软物质，例如季戊四醇化合物(本文通常缩写为“PEC”)变化。
在本发明另一个优选的实施方案中，织物柔软剂或调理剂没有皂表面活性剂。
根据本发明的方法方面，其提供了柔软或调理洗涤的衣服的方法，其包括使洗涤的衣服与有效量的如上定义的单位剂量洗涤组合物接触。
发明的详细描述本发明产物的有用组分的粘土是与有机脂肪柔软剂物质配合以提供洗涤的衣服的增强的柔软作用的物质。该粘土包括含有蒙脱石的粘土，它们具有溶胀性质(在水中)，它们是绿土结构，从而它们沉积在纤维物质，尤其是棉和棉/合成混合物料，例如棉/聚酯上以给予该这些它们制备的纤维和织物表面光滑或柔软。用于本发明的最佳绿土粘土是膨润土，最佳膨润土是在水中具有显著膨胀能力的那些膨润土，例如钠和钾膨润土。该溶胀膨润土也称为西部或Wyoming膨润土，它们主要是钠膨润土。其它膨润土，例如钙膨润土通常是非溶胀的，其本身作为织物柔软剂通常是不可接受的。然而，我们还发现该非溶胀膨润土与PEC结合时比溶胀膨润土显示更好的织物柔软作用，其前提是在柔软组合物中存在碱金属或其它增溶离子源，例如钠(它可来自加入组合物的氢氧化钠，或来自钠盐，例如助洗剂和填料，它们可以是组合物的功能组分)。其中，优选的膨润土是钠和钾膨润土，它们通常是溶胀的，和钙和镁膨润土，它们通常是不溶胀的。其中优选使用钙(在钠源存在下)和钠膨润土。所采用的膨润土可以在美国生产，例如Wyoming膨润土，但也可以作为钙膨润土由欧洲得到，包括意大利和西班牙，它可通过用碳酸钠处理转化为钠膨润土或可作为钙膨润土使用。此外，性质如所述膨润土的其它含蒙脱石的绿土可全部或部分地替代本文所述的膨润土，并可得到类似的织物柔软结果。
可溶胀的膨润土和类似有效的粘土是微米级，例如0.01-20微米的基本粒度，100-400号筛，优选140-325号筛US筛系列的真实粒度。膨润土和其它合适的可溶胀粘土也可附聚成较大粒度，例如60-120号筛，但该附聚物不是优选的，除非它们也包括PEC(在任何微粒产物中)。
本发明的组合物和本发明的制品，与织物柔软粘土结合使用的主组分是有机脂肪柔软剂，有机柔软剂可以是阴离子或非离子脂肪链(C10-C22，优选C12-C18)。阴离子柔软剂包括脂肪酸皂。优选的有机柔软剂是非离子的，例如脂肪酯、乙氧基化脂肪酯、脂肪醇和多元醇聚合物。有机柔软剂最优选是季戊四醇化合物的高级脂肪酸酯，该术语用于本说明书以描述季戊四醇的高级脂肪酸酯、季戊四醇齐聚物的高级脂肪酸酯、季戊四醇的低级烯化氧衍生物的高级脂肪酸酯、季戊四醇齐聚物的低级烯化氧衍生物的的高级脂肪酸酯。本文中季戊四醇化合物通常缩写为PEC，其描述和缩写可适用于任何或所有季戊四醇、它们的齐聚物、它们的烷氧化衍生物，本身或更优选和更经常的作为如上下文所述的酯。
季戊四醇齐聚物优选是2-5个季戊四醇部分，更优选2或3个的，该部分通过醚键连接在一起。其低级烯化氧衍生物优选是环氧乙烷或环氧丙烷单体、二聚物或聚合物，它们由羟基为末端，并通过醚键连接季戊四醇或季戊四醇齐聚物。优选在每个该烯化氧链中存在1-10个烯化氧部分，更优选2-6个，以及取决齐聚物在PEC上将存在1-10个该基团。至少一个PEC OH基团，优选至少两个，例如1或2-4个被高级脂肪酸或其它高级脂族酸酯化，它们可以是奇数的碳原子。
季戊四醇化合物的高级脂肪酸酯优选是部分酯，更优选在酯化过程后在其上存在至少两个游离羟基(在季戊四醇、二聚物或烷氧烷基团)。通常该游离羟基的数目是2或约2，但有时它可以是1，如在季戊四醇三硬脂酸酯的情况下，或多达8，如在季戊四醇四棕榈酸酯的情况下。可用作酯化酸的高级脂族或脂肪酸是碳原子数为8-24，优选12-22，更优选12-18的酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、硬脂酸和二十二烷酸。它们可以是由天然来源，例如牛油或椰子油得到的这类脂肪酸混合物，或由被氢化的这种天然物质得到。奇数或偶数碳原子的合成酸也可以使用。在脂肪酸中，月桂酸和硬脂酸通常是优选的，该优选取决于被酯化的季戊四醇化合物。
本发明中某些酯(PEC)的实例如下单季戊四醇酯 单季戊四醇二月桂酸酯R1＝CH3-(CH2)10-COO-R2＝CH3-(CH2)10-COO-R3＝OHR4＝OH单季戊四醇单硬脂酸酯R1＝CH3-(CH2)16-COO-R2＝OHR3＝OHR4＝OH单季戊四醇二硬脂酸酯R1＝CH3-(CH2)16-COO-R2＝CH3-(CH2)16-COO-R3＝OHR4＝OH单季戊四醇三硬脂酸酯R1＝CH3-(CH2)16-COO-R2＝CH3-(CH2)16-COO-R3＝CH3-(CH2)16-COO-R4＝OH单季戊四醇单二十二烷酸酯R1＝CH3-(CH2)20-COO-R2＝OHR3＝OHR4＝OH单季戊四醇二(二十二烷酸)酯R1＝CH3-(CH2)20-COO-R2＝CH3-(CH2)20-COO-R3＝OHR4＝OH二季戊四醇酯 二季戊四醇四月桂酸酯R1＝CH3-(CH2)10-CO-R2＝CH3-(CH2)10-CO-R3＝CH3-(CH2)10-CO-R4＝CH3-(CH2)10-CO-二季戊四醇四硬脂酸酯R1＝CH3-(CH2)16-CO-R2＝CH3-(CH2)16-CO-R3＝CH3-(CH2)16-CO-R4＝CH3-(CH2)16-CO-季戊四醇10环氧乙烷酯 其中n+n’＝10单季戊四醇10环氧乙烷二硬脂酸酯R1＝CH3-(CH2)16-COO-R2＝CH3-(CH2)16-COO-季戊四醇4环氧丙烷酯 单季戊四醇4环氧丙烷单硬脂酸酯R1＝CH3-(CH2)16-COO-R2＝OH单季戊四醇4环氧丙烷二硬脂酸酯R1＝CH3-(CH2)16-COO-R2＝CH3-(CH2)16-COO-虽然在本文给出的化学式中说明了用于本发明实践中的某些优选季戊四醇化合物，但应理解在本发明说明书的种种其它季戊四醇化合物也可以采用，包括例如季戊四醇二氢化牛油酸酯、季戊四醇二牛油酸酯、季戊四醇二棕榈酸酯和二季戊四醇四牛油酸酯。
其它织物柔软剂物质可加入本文描述的单位剂量洗涤组合物，其前提是它们不是生态学不可接受的和它们只要不妨碍粘土和有机脂肪柔软剂物质的纤维柔软作用。事实上，有时当在产品中需要抗静电作用时，该添加过程可能是重要的，因为虽然如PEC具有某些抗静电作用，但它对于所需的目的通常是不够的。因此，可以通过用由其它抗静电剂补充的PEC和织物柔软剂配制织物柔软组合物和制品。最重要的这种抗静电剂是季铵盐，但当它们存在时，由于它们对水生物的所谓的毒性，它们可能有生态问题。其它抗静电剂和织物柔软剂包括高级烷基新烷酰胺，例如N-硬脂基新癸酰胺；异硬脂酰胺；胺，例如N，N-二牛油烷基N-甲基胺；酯化季铵盐或酯季铵盐；酰氨基胺；酰氨基季铵盐；咪唑啉；咪唑啉鎓盐。
用于本发明的单位剂量洗涤组合物的其它有用成分包括崩解物质以增强单位剂量在洗涤水中的崩解作用。该物质包括泡腾基质，例如与碳酸氢钠结合的柠檬酸，或例如PVP聚合物和纤维素材料。可使用造粒剂，例如聚乙二醇；杀菌剂，香料，染料和防止褪色、染料转移，抗起球和抗皱的物质。为改善最终组合物的美学性质，化妆品组分，例如染料、云母和蜡可用作涂覆成分以改善单位剂量的外观和感觉。
实施例1单位剂量组合物由如下组分制备
生产方法包括在Loedige型混合器中混合除香料之外的所有组分。得到的混合物在烘箱中干燥，随后在干燥的粉末中加入香料。该粉末随后使用交替或旋转的载有染料的压机压制。球形单位剂量的重量是60克，该单位剂量在加入洗涤物时在设定为Program WhiteColors的European Miele W832前装式洗衣机中在40℃下在开始洗涤的20分钟内分散在水中。
单位剂量组合物对毛圈织物毛巾、棉T恤和棉厨房毛巾提供的柔软度在累积洗涤后评价，并与商业液体织物柔软剂对比。将3公斤的洗衣压载物加入洗衣机中。柔软度由6名鉴定员组成的小组使用9次重复试验评价。结果如下
实施例2如实施例1所述制备单位剂量柔软剂组合物以得到直径44毫米的60克球形柔软剂。典型球形剂量的直径是约5-约60毫米；优选约20-约40毫米；最优选约30-35毫米。将单位剂量柔软剂在洗衣机中的溶解效果与35克的压制片剂相比较。欧洲洗衣机和洗衣条件如实施例1中所述。本发明的球形单位剂量柔软剂和片剂在洗涤开始之前加入洗衣机中。结果如下分散评价球形单位剂量和片剂在洗涤周期的几分钟内聚集在洗衣机的橡胶垫圈上。然而球形单位剂量本身能够容易地由垫圈脱离，返回洗涤的衣服，而片剂仍被垫圈截留。
在10次洗涤周期中，片剂每次均被洗衣机的橡胶垫圈截留(10次)，停留的平均时间约为10分钟。与之相反，在10次洗涤周期后，球形单位剂量柔软剂从未被橡胶垫圈截留，并没有任何困难地溶解在洗涤水中。
权利要求
1.用于柔软或调理织物的单位剂量洗衣组合物，它适合用作自动洗衣机洗涤周期的添加剂，所述单位剂量组合物含有致密的颗粒组合物，其含有织物柔软剂或织物调理剂，所述致密颗粒组合物的特征在于具有球形形状和具有在所述织物柔软剂或调理剂周围的非离散外层，所述外层由碱性物质组成，从而在所述外层溶解在所述洗涤水中时洗涤水的pH增加。
2.权利要求1的单位剂量洗衣组合物，其中所述柔软剂或织物调理剂含有与有机脂肪柔软物质结合的柔软粘土。
3.权利要求2的单位剂量洗衣组合物，其中所述柔软粘土是含有蒙脱石的粘土，所述有机脂肪柔软物质是季戊四醇化合物(“PEC”)，其选自季戊四醇的高级脂族酸酯、季戊四醇的齐聚物、季戊四醇的齐聚物的低级烯化氧衍生物和它们的混合物。
4.权利要求2的单位剂量洗衣组合物，其中所述柔软粘土至少部分涂有所述有机脂肪柔软物质，和用作该脂肪柔软物质的载体。
5.权利要求1的单位剂量洗衣组合物，它基本上没有季铵化合物织物柔软剂。
6.权利要求1的单位剂量洗涤组合物，其中所述织物柔软剂或织物调理剂没有皂表面活性剂。
7.权利要求2的单位剂量洗涤组合物，其中所述柔软粘土是膨润土，所述PEC是季戊四醇或季戊四醇的齐聚物的高级脂族酯。
8.权利要求7的单位剂量洗涤组合物，其含有按重量计约83％-约90％的膨润土和约10％-约17％的所述PEC。
9.用于柔软或调理洗涤的衣服的方法，其包括使权利要求1的有效量的单位剂量组合物与洗涤的衣服接触。
10.权利要求9的方法，其中织物柔软剂含有与有机脂肪柔软物质结合的柔软粘土。
11.权利要求10的方法，其中所述柔软粘土是膨润土，所述有机脂肪柔软物质是季戊四醇化合物(“PEC”)，其选自季戊四醇的高级脂族酸酯、季戊四醇的齐聚物、季戊四醇的齐聚物的低级烯化氧衍生物和它们的混合物。
全文摘要
本发明公开了用于柔软或调理织物的单位剂量洗衣组合物，它适合用作自动洗衣机洗涤周期的添加剂，所述单位剂量组合物含有致密的颗粒组合物，其含有织物柔软剂或织物调理剂，所述致密颗粒组合物的特征在于具有球形形状和具有在所述织物柔软剂或调理剂周围的非离散外层，所述外层由碱性物质组成，从而在所述外层溶解在所述洗涤水中时洗涤水的pH增加。
文档编号C11D17/00GK1439048SQ01811846
公开日2003年8月27日 申请日期2001年4月23日 优先权日2000年4月26日
发明者A·亚克奎斯, J·鲁斯莱, H·－C·曹 申请人:高露洁-棕榄公司