专利名称：清洁剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及提供例如洗涤中丰富的发泡、对毛发极好的调理效果及类似的优点并且作为洗发剂特别有用的清洁剂组合物。
背景技术：
尽管水溶性阳离子化聚合物为给予毛发调理效果已经被应用于毛发清洁剂，其没有提供令人满意的效果。氨基改性硅酮已经被用作另一种原料以给予毛发极好的调理效果，但是其在毛发清洁剂中没有充分展现其功能。
发明内容
因此根据本发明提供了包括以下组分(a)、(b)和(c)的清洁剂组合物(d)阴离子表面活性剂，(e)具有100,000至2,000,000的重均分子量和0.6至4毫当量/克(meq/g)的电荷密度的水溶性阳离子化聚合物，以及(f)具有含羟基和氮原子的基团作为其连接到硅原子上的侧链的硅酮衍生物。
具体实施例方式
所有引用的参考文献在此处引入作为参考。
本发明涉及一种提供洗发中良好的发泡并且能够给予毛发极好的调理效果及类似的清洁剂组合物。
发明人发现，通过联合使用阴离子表面活性剂、具有特定分子量和电荷密度的水溶性阳离子化聚合物、以及具有含羟基和氮原子的基团作为其侧链的硅酮衍生物，可以得到满足上述要求的清洁剂组合物。
作为组分(a)所述的阴离子表面活性剂，硫酸盐-、磺酸盐-和羧酸盐型表面活性剂是优选的。具体例子包括烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、烷基硫代琥珀酸盐、聚氧化烯烷基硫代琥珀酸盐、聚氧化烯(烷基苯基)醚硫酸盐、和高级高级脂肪酸盐。其中，聚氧烯烷基醚硫酸盐和烷基硫酸盐是优选的，其中由以下结构式(a1)或(a2)所表达的那些是特别优选的。
RO(CH2CH2O)nSO3M (a1)R’OSO3M(a2)其中，R代表C10-18烷基或烯基，R’代表C10-18烷基，M代表碱金属、碱土金属、铵、烷醇胺或碱性氨基酸，并且n代表基于重量平均为1至5的数字。
上述表面活性剂的两种或更多可以被联合用作组分(a)。从发泡性能、使用中液体状态和去污力的角度来看，本发明的清洁剂组合物中组分(a)的含量优选在0.5至60wt.％的范围内，更优选1至30wt.％，特别优选8至20wt.％。
作为组分(b)的水溶性阳离子化聚合物具有100,000至2,000,000的重均分子量和0.6至4毫当量/克(meq/g)的电荷密度。当考虑发泡或冲洗中的柔顺性时，其重均分子量优选在300,000至1,800,000的范围内，更优选500,000，特别优选700,000至1,200,000，而其电荷密度优选在0.6至3毫当量/克(meq/g)的范围内，特别优选0.7至2毫当量/克(meq/g)。
水溶性阳离子化聚合物的具体例子包括阳离子化纤维素衍生物、阳离子化淀粉、阳离子化瓜耳树胶衍生物、二烯丙基季铵盐的均聚物、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、季铵化的聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、聚乙二醇聚胺缩聚物、三氯化乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲氨基羟基丙基亚乙基三胺共聚物(“Cartaretin”，Sandoz/USA产品)，以及如JP 139734/1978和JP 36407/1985中所述的阳离子聚合物。其中，阳离子化纤维素衍生物和阳离子化瓜耳树胶衍生物是特别优选的。
能够满足上述关于分子量和电荷密度的要求的水溶性阳离子化聚合物的例子包括“Merquat 550”(丙烯酰胺和二烯丙基二甲基铵盐的共聚物；CTFA命名Polyquaternium-7；ONDEO-NALCO产品)，“LuviquatFC370”(1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐的共聚物；CTFA命名polyquaternium-16；BASF产品)，“Gafquat 755N”(1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物；CTFA命名polyquaternium-11；ISP产品)，“聚合物JR系列(Polymer JR series)”和“聚合物LR系列(Polymer LR series)”(三甲基铵取代的环氧化物和羟乙基纤维素之间反应产物的盐；CTFA命名polyquaternium-10；Amerchol产品)，和“Jaguar系列(Jaguar series)”(瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵；Rhodia产品)。
上述水溶性阳离子化聚合物中的两种或更多可以联合用作组分(b)。从在洗发到冲洗的时间内泡沫的润滑作用和柔顺性的角度来看，其在本发明的清洁剂组合物中的含量优选在0.01至3wt.％的范围内，更优选0.05至2wt.％，特别优选0.1至1wt.％。
作为组分(c)的硅酮衍生物具有含有羟基和氮原子的基团作为连接到硅原子上的侧链。优选的具体例子包括由以下平均结构式(1)表达的那些 其中，R1各自独立地代表一价烃基、羟基或烷氧基，R2各自独立地代表一价烃基，R3各自独立地代表二价C1-10烃基，R4各自独立地代表由以下结构式(2)或(3)表达的基团
其中，Y各自独立地代表氢原子或基团-CH2CH(OH)-R3-OH(R3具有与上述相同的意义)，R5各自独立地代表氢原子或基团-R3NY2(Y和R3与上述具有相同的意义)，条件是所有的Y不同时代表氢原子，a代表25至1,000的数字，以及b代表1至200的数字。
作为R1的一价烃基的例子包括烷基和芳基。作为R1，C1-3烷基(特别是甲基)和C1-15，特别是C10-15烷氧基是优选的。
作为R2的一价烃基的例子包括C1-6烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基，C6-10芳基例如苯基、甲苯基和二甲苯基，以及C6-10芳烷基例如苄基和苯乙基。其中，烷基，特别是甲基是优选的。
作为R3的二价C1-10烃基的例子包括亚甲基，亚烷基例如亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、甲基三亚甲基、乙基亚乙基和二甲基亚乙基，以及亚烷基-亚芳基例如由结构式-(CH2)2-C6H4-所表达的基团。其中C2-4亚烷基是优选的。
当Y代表基团-CH2CH(OH)-R3-OH时，其优选2，3-二羟基丙基。作为R4，由结构式(3)表达的基团是优选的，而作为R5，N-(2，3-二羟基丙基)氨基乙基和N，N-二(2，3-二羟基丙基)氨基乙基是优选的。
优选a代表75至400的数字并且b代表1至20的数字。
用作组分(c)的硅酮衍生物可以被合成，例如，通过使氨基改性硅酮与环氧功能化合物例如EP-399706 A2所述的缩水甘油的反应。作为组分(c)的硅酮衍生物的例子包括由下述结构式表达的化合物，而可商购获得的那些产品包括“8500调理剂(Conditioning Agent)”(CAS第237753-63-8号；Dow Corning Corp产品)。
RC13H27至C15H31X75％的-CH2CH(OH)CH2OH和25％的氢原子上述硅酮衍生物的两种或更多可以联合用作组分(c)。从在洗发到冲洗的时间内毛发的柔顺性和柔软性，以及干后的柔顺性的角度来看，本发明所述的清洁剂组合物中组分(c)的含量优选在0.05至4wt.％的范围内，更优选0.07至2wt.％，特别优选0.1至1.5wt.％。
从在洗发到冲洗的时间内毛发的柔顺性和柔软性，以及干后毛发的柔顺性的角度来看，组分(b)与组分(c)的重量比，即(b)/(c)，优选为1/10至10，特别优选为1/5至5。
非离子表面活性剂或两性表面活性剂可以加入到本发明所述的清洁剂组合物中以改进发泡性能。
非离子表面活性剂的例子包括聚氧化烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯(氢化)蓖麻油、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、脂肪酸烷醇胺和烷基葡萄糖苷。其中，烷基葡萄糖苷、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯(C8至C20)脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油，以及脂肪酸烷醇胺是优选的。作为脂肪酸烷醇胺，具有C8至C18，特别是C10-16酰基的那些是优选的。脂肪酸烷醇胺可以是单烷醇胺或二烷醇胺，具有C2-3羟烷基的那些是优选的。例子包括油酸二乙醇胺、棕榈仁油脂肪酸二乙醇胺、椰油脂肪酸二乙醇胺、月桂酸二乙醇胺、聚氧乙烯椰油脂肪酸乙醇胺、椰油脂肪酸乙醇胺、月桂酸异丙醇胺和月桂酸乙醇胺。
作为两性表面活性剂，内铵盐表面活性剂是可用的。其中，烷基二甲氨基乙酸内铵盐和脂肪酸氨基丙基内铵盐是更优选的，而脂肪酸氨基丙基内铵盐是特别优选的。该脂肪酸氨基丙基内铵盐优选具有C8-18，特别是C10-16酰基基团。其中，月桂酸氨基丙基内铵盐、棕榈仁油酸氨基丙基内铵盐和椰油酸氨基丙基内铵盐是特别优选的。
选自阳离子表面活性剂、与组分(c)不同的硅酮和油的调理组分可以加入本发明所述的清洁剂组合物中以改进干后光洁度。
该阳离子表面活性剂的例子包括月桂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基溴化铵、硬脂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、月桂基三甲基溴化铵、山萮基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、肉豆蔻基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、(羊毛脂脂肪酸氨基丙基)乙基二甲基(乙基硫酸)铵、(羊毛脂脂肪酸氨基乙基)三乙基(乙基硫酸)铵、硬脂基氨基丙基二甲基胺(及其盐)、硬脂基氨基乙基二乙基胺(及其盐)、硬脂氧基丙基二甲基胺(及其盐)、硬脂氧基丙基三甲基氯化铵、(羊毛脂脂肪酸氨基丙基)三乙基(乙基硫酸)铵、(羊毛脂脂肪酸氨基乙基)三甲基(甲基硫酸)铵、(羊毛脂脂肪酸氨基丙基)乙基二甲基(甲基硫酸)铵、(异链烷酸(C14-20)氨基丙基)乙基二甲基(乙基硫酸)铵、(异链烷酸(C18-22)氨基丙基)乙基二甲基(乙基硫酸)铵、(异硬脂酸氨基丙基)乙基二甲基(乙基硫酸)铵、(异壬酸氨基丙基)乙基二甲基(乙基硫酸)铵和烷基三甲基糖精铵。
给出以下化合物作为与组分(c)不同的硅酮的例子。
(硅酮-1)二甲基聚硅氧烷例子包括油以下结构式表达的化合物(Me)3SiO-[(Me)2SiO]d-Si(Me)3其中，Me代表甲基，并且d代表3至2,000的数字。
(硅酮-2)氨基改性硅酮各种氨基改性硅酮是可用的，但是具有大约3,000至100,000的平均分子量，并且在CTFA词典(化妆品成分词典(Cosmetic IngredientDictionary)，USA)第三版中名为Amodimethicone的那些是特别优选的。这种氨基改性硅酮优选以水乳浊液的形式使用，并且“SM 8704C”(Dow Corning Toray Silicone产品)，“DC 929”(Dow Corning产品)等是该水乳浊液的可商购获得的产品。
(硅酮-3)其它硅酮除上述硅酮外，可用的还有聚醚改性硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、烷氧基改性硅酮、环氧烷改性硅酮、氟改性硅酮、环状硅酮、以及烷基改性硅酮。
本文所使用的作为调理组分的术语“油”表示与硅酮不同的油性物质，并且例子包括烃类，例如角鲨烯、角鲨烷、液体链烷烃、液体异链烷烃和环烷烃；甘油酯类例如蓖麻油、可可油、貂油、鄂梨油和橄榄油；蜡类例如蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂和巴西棕榈蜡；醇类例如鲸蜡醇、油醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基月桂醇和甘油；酯类例如棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛基十二烷醇肉豆蔻酸酯、月桂酸己酯、鲸蜡醇乳酸酯、丙二醇硬脂酸酯、油醇油酸酯、十六烷醇(2-乙基己酸)酯、异壬酸异壬酯、和十三烷醇异壬酸酯；高级脂肪酸类例如癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、椰油脂肪酸、异硬脂酸和异棕榈酸；以及异硬脂基甘油醚和聚氧丙烯丁基醚。其中，酯类，特别是十六烷醇(2-乙基己酸)酯、异壬酸异壬酯和棕榈酸异丙酯是优选的。
这些化合物中的两种或更多可以被联合用作调理组分。从在洗发到冲洗的时间内泡沫的润滑作用、以及柔顺性的角度来看，其在本发明所述的清洁剂组合物中的含量优选在0.05至10wt.％的范围内，更优选0.07至5wt.％，特别优选0.1至2wt.％。
除上述组分外，通常用于毛发清洁剂的组分可以根据目的引入本发明所述的清洁剂组合物中。这种任选组分包括抗头屑剂，维生素，杀菌剂，抗炎剂，抗菌剂，螯合剂，湿润剂例如山梨糖醇和pantenol，着色剂例如染料和颜料，粘度调节剂例如羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇和粘土矿物；pH调节剂例如柠檬酸和氢氧化钾；植物提取物；珠光剂；香料；染色剂；紫外线吸收剂；抗氧化剂；以及ENCYCLOPEDIAOF SHAMPOO INGREDIENTS(MICELLE PRESS)中所述的其它组分。
尽管本发明所述的清洁剂组合物的形式可以根据所需选自液体、粉末、凝胶和颗粒，使用水或低级醇，特别是水作为溶剂的液体型是优选的。
本发明所述的清洁剂组合物优选用作洗发剂组合物或身体清洁剂组合物，其中洗发剂组合物是优选的。
当以水稀释到20倍重量时，本发明所述的清洁剂组合物优选在25℃下的pH为3至10，特别是3-7。
实施例以下实施例进一步说明和示范了本发明的具体实施方式
。这些实施例仅为说明的目的给出，并不解释为对本发明的限制。
实施例1至4和比较实施例1至6制备如表1所示的洗发剂组合物，并且对其进行器官感觉评价。
(毛发洗涤方法)毛发被充分湿润后，将5g或10g(中等长度的毛发用5g，而长发用10g)洗发剂组合物涂到毛发上并且以其洗涤毛发。然后用水洗净毛发，接着用吹风机吹出的热空气充分干燥。
(感官感觉评价)该洗发剂组合物被10位专家组成的评审小组根据下述标准进行评价，并且根据平均分数划分等级。
评价标准(1)发泡和冲洗过程中以及干后毛发的柔顺性4非常柔顺3柔顺2稍微柔顺1不太柔顺0不柔顺(2)发泡中毛发的柔软性4非常柔软3柔软2稍微柔软1不太柔软0硬等级A平均分不低于3.5B平均分不低于2.5但低于3.5C平均分不低于1.5但低于2.5D平均分低于1.5
表1
*硅酮衍生物
RC13H27至C15H31X75％的-CH2CH(OH)CH2OH，25％的氢原子实施例5调理洗发剂(wt.％)聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸钠11.0阳离子化纤维素*10.4硅酮衍生物*21.0二甲基聚硅氧烷(粘度100,000mPa·s)0.5椰油酸氨基丙基内铵盐 3.0椰油酰胺MEA0.5乙二醇二硬脂酸酯 1.0氯化钠 0.5香料 微量柠檬酸 适量净化水 余量*1“Ucare Polymer JR-30M”，Amerchol产品，Mw900,000，电荷密度1.2meq/g)*2Dow Corning出售，商品名“8500调理剂”。其含有60wt.％的具有含羟基和氮原子的基团作为侧链的硅酮衍生物(CAS第237753-63-8)作为有效成分。
发现由此获得的洗发剂(当稀释到重量的20倍时pH为6.0)在由发泡到冲洗的时间内毛发的柔顺性和柔软性，以及干后的柔顺性方面表现极好。
实施例6调理洗发剂(wt.％)聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸钠 10.0月桂基硫酸钠 5.0阳离子化纤维素*10.7硅酮衍生物*20.5椰油酰胺MEA 1.0肉豆蔻醇 1.0鲸蜡醇0.5
山萮基三甲基氯化铵 0.3乙二醇二硬脂酸酯 1.0甘油 1.0氯化钠 1.0香料 微量柠檬酸 适量净化水 余量*1“Ucare Polymer JR-30M”，Amerchol产品，Mw900,000，电荷密度1.2meq/g)*2Dow Corning出售，商品名“8500调理剂”。其含有60wt.％的具有含羟基和氮原子的基团作为侧链的硅酮衍生物(CAS第237753-63-8)作为有效成分。
发现由此获得的洗发剂(当稀释到重量的20倍时pH为3.7)在由发泡到冲洗的时间内毛发的柔顺性和柔软性，以及干后的柔顺性方面表现极好。
权利要求
1.一种清洁剂组合物，所述清洁剂组合物包括以下组分(a)、(b)和(c)(a)阴离子表面活性剂，(b)水溶性阳离子化聚合物，所述水溶性阳离子化聚合物具有100,000至2,000,000的重均分子量和0.6至4meq/g的电荷密度，以及(c)硅酮衍生物，所述硅酮衍生物具有含羟基和氮原子的基团作为其连接到硅原子上的侧链。
2.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中所述的组分(b)和组分(c)的重量比(b)/(c)在1/10至10的范围内。
3.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中所述的作为组分(a)的阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、烷基硫代琥珀酸盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐、高级脂肪酸盐及其混合物。
4.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中所述的作为组分(b)的聚合物具有300,000至1,800,000的重均分子量和0.6至3meq/g的电荷密度。
5.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中所述的作为组分(b)的聚合物选自阳离子化纤维素衍生物、阳离子化淀粉、阳离子化瓜耳树胶衍生物、二烯丙基季铵盐的均聚物、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、季铵化的聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、聚乙二醇聚胺缩聚物、三氯化乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲氨基羟基丙基亚乙基三胺共聚物及其混合物。
6.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中所述的作为组分(c)的硅酮衍生物由以下平均结构式(1)表达 其中，R1各自独立地代表一价烃基、羟基或烷氧基，R2各自独立地代表一价烃基，R3各自独立地代表二价C1-10烃基，R4各自独立地代表由以下结构式(2)或(3)表达的基团 其中，Y各自独立地代表氢原子或基团-CH2CH(OH)-R3-OH(R3具有与上述相同的意义)，R5各自独立地代表氢原子或基团-R3NY2(Y和R3与上述具有相同的意义)，条件是所有的Y不同时代表氢原子，a代表25至1,000的数字，以及b代表1至200的数字。
7.如权利要求2所述的清洁剂组合物，其中所述的比例为1/5至5。
8.一种清洁剂组合物，所述清洁剂组合物包括以下组分(a)、(b)和(c)(a)0.5％至60wt.％的阴离子表面活性剂，(b)0.01％至3wt.％的水溶性阳离子化聚合物，所述水溶性阳离子化聚合物具有100,000至2,000,000的重均分子量和0.6至4meq/g的电荷密度，以及(c)0.05％至4wt.％的硅酮衍生物，所述硅酮衍生物具有含羟基和氮原子的基团作为其连接到硅原子上的侧链。
全文摘要
提供一种包括以下组分(a)、(b)和(c)的清洁剂组合物(a)阴离子表面活性剂，(b)具有100,000至2,000,000的重均分子量和0.6至4毫当量/克(meq/g)的电荷密度的水溶性阳离子化聚合物，以及(c)具有含羟基和氮原子的基团作为其连接到硅原子上的侧链的硅酮衍生物。所述的清洁剂组合物提供洗发中丰富的发泡，同时能够给予毛发极好的调理效果及类似作用。
文档编号C11D3/37GK1671346SQ0381824
公开日2005年9月21日 申请日期2003年8月8日 优先权日2002年8月9日
发明者寺田英治 申请人:花王株式会社