专利名称：水膨胀性粘土矿物层压粉体、染料－水膨胀性粘土矿物复合体、及含有它们的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新型水膨胀性粘土矿物层压粉体和染料-水膨胀性粘土矿物复合体、及含有它们的组合物，特别涉及赋予基层粉体功能性，进而改善染料-水膨胀性粘土矿物复合体中染料的耐性。
背景技术：
以往，广泛使用一种层压粉体，其通过在成为基层的粉体的表面上，析出异种的粉体粒子、金属氧化物、有机化合物等，来赋予基层粉体单体中无法得到的种种功能性。例如，通过在薄片云母上层压二氧化钛来表达干涉色的珍珠剂为这种层压粉体的典型的例子。
另一方面，已知水膨胀性粘土矿物与各种有机化合物形成复合体。即，由于水膨胀性的粘土矿物的结构为板状结晶层叠并在层间具有阳离子、水分子，因此使分子吸附于层间的阳离子，或与该层间的阳离子或水分子交换，由此可包裹(嵌入)其它分子，易于制成复合体。作为水膨胀性粘土矿物的复合物，已知例如与阳离子性色素、正烷基胺盐等阳离子性分子，或与醇、酮、醚、腈、水溶性高分子等极性分子形成的复合体。这样，水膨胀性粘土矿物通过与各种功能性分子形成复合体，可赋予各种功能。
而且，可认为在基层粉体表面上层压这种水膨胀性粘土矿物，将其用作功能性分子接合的基础，由此赋予粉体功能的可能性将大大增加。但是，对于在粉体表面上层压有水膨胀性粘土矿物的层压粉体尚未有报道。
另一方面，近年来，已知在热点研究的L-b-L法中，通过使具有与成为基层的物质的相反电荷的物质在稀释水溶液或分散液中通过静电相互作用连续吸附，可比较简便地构建多层层压结构。关于该技术，1966年Iler发现使用具有相反电荷的胶体粒子将发生连续交替吸附(IlerJournal of Colloid and Interface Science，1966，21，p.569-594)，之后，1988年Mallouk等人报告了Zr4+与Dip hosphonicacid交替吸附(Mallouk et.alJournal of American ChemicalSociety，1988，110，p.618-620)，进而，Decher等人报告了使用高分子电解质生成多层膜薄膜(Decher et.alThin Solid Films，1994，244，p.772-777)。而且，以这些发现为契机，至今报告了各种离子种类或荷电的胶体粒子的多层结构。
其中，1994年，Kleinfeld等人报告了在硅晶片衬底上层压高分子电解质和水膨胀性粘土矿物的多层结构体(Kleinfled et.alScience，1994，265，p.370-373)。之后，Lvov等人、Kotov等人、Van Duffel等人、Rouse等人、Kim等人报告了高分子电解质和水膨胀性粘土矿物的层压体(Lvov et.alLangmuir，1996，12，p.3038-3044；Kotovet.alChemistry Mater ials，1998，10，p.886-895；Van Duffel et.alLangmuir，1999，15，p.7520-7529；Rouse et，alChemistry Materials，2000，12，p.2502-2507；Kim et.alChemistry Materials，2001，13，p.243-246).
但是，这些高分子电解质和水膨胀性粘土矿物的多层结构体全部是利用浸渍硅晶片和云母等衬底(cm级)等的方法制备的，至今尚未报道以粉体为基层、在粉体表面上层压有水膨胀性粘土矿物的物质。
另外，如前所述，水膨胀性粘土矿物通过与各种功能性分子形成复合体，可赋予各种功能。
另一方面，由于染料具有鲜明的发色性，故可用于以化妆品为代表的各种着色用途，但多耐光性和耐氯性等稳定性低。金属上承载酸性染料并颜料化了的色淀颜料，也有耐光性和耐氯性的问题，而且有由颜料中溶出染料的问题。而且，含有酸性染料、碱性染料的水溶性染料，也多受水中的耐氯性等外部要因影响大。
作为复合化有色素与水膨胀性粘土矿物的颜料，报道有例如，通过在脱乙酰壳多糖与膨胀性蒙脱石的复合体上使色素吸附，得到分散性良好的颜料(特开平3-139569号公报)。另外，有报道指出色素、不具有环状糖结构的直链聚阳离子、和层状粘土矿物形成的复合体的耐光性和耐溶出性等优良(特开平11-116837号公报)。
但是，为了溶解脱乙酰壳多糖来利用，需要使用酸性pH的溶剂，可使用的色素有限制。另外，特开平11-116837号公报中使用的聚阳离子也为具有聚乙烯亚胺等伯氨基的胺型物质，被认为也会受到pH的影响。不论在任何情况下，都有颜料中的色素含量不足、或为了充分发挥着色力需要细细粉碎等问题。而且，粘土矿物本身的折射率为1.5左右，因此一般认为颜料的着色力和遮盖力是有限的。另外，这些颜料在水中的分散性有问题，难于作为酸性染料的替代品来使用。
发明内容
本发明的发明人鉴于上述课题进行了锐意的研究，结果发现，通过在基层粉体粒子表面上吸附具有两个以上的离子性官能团的离子性分子，在提高粉体表面的电荷密度的同时，控制粉体表面电荷的正负，再通过吸附具有与该粉体表面上的离子电荷相反的电荷的水膨胀性粘土矿物，得到在基层粉体上稳定地层压有水膨胀性粘土矿物的层压粉体。然后，根据该方法，通过在粉体上层压有水膨胀性粘土矿物表面进行功能性分子的吸附、在水膨胀性粘土矿物层间嵌入功能性分子，可容易地赋予粉体新的功能。
另外，本发明的发明者考虑到赋予功能性，对于水膨胀性粘土矿物与染料的复合化也进行了详细地探讨，结果发现，在水膨胀性粘土矿物上，使聚碱和/或非离子性亲水性高分子、与染料复合化的染料-水膨胀性粘土矿物复合体，具有优良的染料的耐溶出性、耐光性、耐氯性等各种耐性。而且，发现该染料-水膨胀性粘土矿物复合体在水中的着色性、透明性、染料的耐性也优良，因此作为水性着色剂非常有用，从而完成了本发明。
即，本发明涉及的水膨胀性粘土矿物层压粉体，在成为基层的粉体粒子表面上层压具有两个以上的离子性官能团的离子性分子的层，在其上层压水膨胀性粘土矿物的层，其特征在于，连续层压以使各层中表面电荷或离子电荷正负交替。
前述层压粉体中，优选离子性分子为高分子电解质。前述层压粉体中，优选水膨胀性粘土矿物的一次粒径为0.5μm以下。前述层压粉体中，优选基层粉体的平均粒径为0.1～1000μm。
前述层压粉体中，优选在层压粉体最表面上吸附有功能性分子，该功能性分子具有与存在于该最表面的水膨胀性粘土矿物表面或离子性分子的电荷相反的电荷。前述层压粉体中，优选层压粉体最表面为水膨胀性粘土矿物，在存在于该最表面的水膨胀性粘土矿物表面的离子交换基上吸附有阳离子性功能性分子。
前述层压粉体中，优选阳离子性功能性分子为烷基铵盐。前述层压粉体中，优选阳离子性功能性分子的吸附量为0.01～10质量％。前述层压粉体中，优选水膨胀性粘土矿物为在层间嵌有异种分子的水膨胀性粘土矿物。
前述层压粉体中，优选水膨胀性粘土矿物为在层间嵌有多元醇的水膨胀性粘土矿物。前述层压粉体中，优选水膨胀性粘土矿物为在层间嵌有水溶性高分子的水膨胀性粘土矿物。
前述层压粉体中，优选水膨胀性粘土矿物为与染料复合化了的染料-水膨胀性粘土矿物复合体。
前述层压粉体中，优选染料-水膨胀性粘土矿物复合体为在水膨胀性粘土矿物中复合化有聚碱和/或非离子性亲水性高分子、和染料的染料-水膨胀性粘土矿物复合体。
前述层压粉体中，优选染料-水膨胀性粘土矿物复合体在水膨胀性粘土矿物的层间嵌有聚碱、和酸性染料。前述层压粉体中，优选聚碱在分子中具有季铵基。
前述层压粉体中，优选染料-水膨胀性粘土矿物复合体在水膨胀性粘土矿物中复合化有非离子性亲水性高分子、和水溶性染料。前述层压粉体中，优选染料-水膨胀性粘土矿物复合体在水膨胀性粘土矿物的层间嵌有非离子性亲水性高分子、和水溶性染料。前述层压粉体中，优选水溶性染料为酸性染料。
本发明涉及一种水膨胀性粘土矿物层压粉体的制造方法，其特征在于，具有在具有两个以上与该粉体粒子表面电荷相反电荷的离子性官能团的离子性分子的水溶液中，使基层粉体粒子分散，使该离子性分子在粉体表面上吸附的离子性分子吸附工序；在具有与该粉体粒子表面的离子电荷相反电荷的水膨胀性粘土矿物的水溶液中，使离子性分子吸附后的粉体粒子分散，使该水膨胀性粘土矿物在粉体表面上吸附的水膨胀性粘土矿物吸附工序。
本发明涉及一种化妆品，其特征在于，含有前述水膨胀性粘土矿物层压粉体。
本发明涉及一种染料-水膨胀性粘土矿物复合体，其特征在于，在水膨胀性粘土矿物中复合化有聚碱和/或非离子性亲水性高分子、和染料。
前述染料-水膨胀性粘土矿物复合体中，优选在水膨胀性粘土矿物的层间嵌有聚碱、和酸性染料。前述染料-水膨胀性粘土矿物复合体中，优选聚碱在分子中具有季铵基。
前述染料-水膨胀性粘土矿物复合体中，优选在水膨胀性粘土矿物中，复合化有非离子性亲水性高分子、和水溶性染料。前述染料-水膨胀性粘土矿物复合体中，优选在水膨胀性粘土矿物的层间嵌有非离子性亲水性高分子、和水溶性染料。前述染料-水膨胀性粘土矿物复合体中，优选水溶性染料为酸性染料。
前述染料-水膨胀性粘土矿物复合体中，优选水膨胀性粘土矿物的一次粒径为1μm以下。
本发明涉及一种颜料组合物，其特征在于，含有前述染料-水膨胀性粘土矿物复合体。
本发明涉及一种水性着色剂，其特征在于，由前述染料-水膨胀性粘土矿物复合体构成。
本发明涉及一种水性组合物，其特征在于，含有前述-染料-水膨胀性粘土矿物复合体。
本发明涉及一种水性化妆品，其特征在于，含有前述染料-水膨胀性粘土矿物复合体。
本发明涉及一种酸性染料层压颜料，其特征在于，在成为基层的粉体粒子表面上，被覆具有与该基层粒子正负相反的表面电荷的染料-水膨胀性粘土矿物复合体，该染料-水膨胀性粘土矿物复合体为，在水膨胀性粘土矿物的层间嵌有聚碱、和酸性染料的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体。本发明涉及一种酸性染料层压颜料，其特征在于，在前述酸性染料层压颜料的表面上，进一步层压1层以上的前述酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体，在该酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的各层之间，存在具有与该酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体正负相反的表面电荷的离子性分子的层。
前述酸性染料层压颜料中，优选水膨胀性粘土矿物的一次粒径为1μm以下。前述酸性染料层压颜料中，优选基层粒子的平均粒径为0.1～1000μm。前述酸性染料层压颜料中，优选进一步对表面进行疏水化处理。
本发明涉及一种酸性染料层压颜料的制造方法，其特征在于，具有在水相中使聚碱、和酸性染料与水膨胀性粘土矿物相接触并嵌入至层间的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体调制工序；和在水相中混合得到的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体与具有其相反电荷的基层粒子，使酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体静电吸附在基层粒子表面上的层压工序。
本发明涉及一种颜料组合物，其特征在于，含有前述酸性染料层压颜料。
本发明涉及一种化妆品，其特征在于，含有前述酸性染料层压颜料。
图1为合成氟金云母的DFM图像。
图2为PDDA/合成氟金云母的DFM图像。
图3为本发明的一个实施例涉及的合成锂皂石(Laponite)/PDDA/合成氟金云母(实施例1-1)的DFM图像。
图4为本发明的一个实施例涉及的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体(实施例2-1及2-2)中，在水膨胀性粘土矿物(SU、La)层间嵌入聚碱(PDDA)及酸性染料(BB)时伴有的层间距离变化的示意图。
图5为不使用聚碱而混合水膨胀性粘土矿物和酸性染料时(比较例2-1)的、各pH下层间距离的示意图。
图6为本发明的一个实施例涉及的酸性染料层压颜料(实施例2-5)的SEM图像。
具体实施例方式
1.水膨胀性粘土矿物层压粉体首先，对于本发明涉及的水膨胀性粘土矿物层压粉体进行说明。
本发明涉及的水膨胀性粘土矿物层压粉体，是在任意的基层粉体表面上连续地层压离子性分子及水膨胀性粘土矿物以使这些电荷正负交替而得到的。由此，在基层粉体表面上均匀且稳定地被覆水膨胀性粘土矿物，可赋予基层粉体新的功能性，进一步通过以层压的粘土矿物为基础再使功能性分子吸附在表面上、或使功能性分子嵌入层压的粘土矿物的层间，可赋予优良的功能性。
本发明涉及的水膨胀性粘土矿物层压粉体，利用静电间相互作用在基层粉体上层压水膨胀性粘土矿物及离子性分子，但并不限于粉体，固体表面一般在水溶液中带有正或负的电荷。为此，本发明使用的基层粉体并不特别限定于其种类，在不损害本发明效果的范围内可使用任意的粉体。
作为本发明使用的基层粉体的例子，具体可列举出，滑石、高岭土、云母、绢云母、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、锂氧云母、蛭石、烧结云母、烧结滑石、烧结绢云母等烧结粘土矿物、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、玻璃、硫酸钡、烧结硫酸钙(煅石膏)、磷酸钙、氟化磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉、金属皂(肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝等)、氮化硼石墨等无机粉末；PMMA、有机硅树脂粉末、尼龙粉末、丝粉、羊毛粉、聚氨酯粉末、PTFE等有机粉末；二氧化钛、氧化锌等无机白色系颜料；氧化铁(铁丹)、钛酸铁等无机红色系颜料；γ-氧化铁等无机褐色系颜料；黄氧化铁、黄土等无机黄色系颜料；黑氧化铁、碳黑、低价氧化钛等无机黑色系颜料；锰紫、钴紫等无机紫色系颜料；氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等无机绿色系颜料；群青、绀青等无机青色系颜料；被覆了氧化钛的云母、被覆了氧化钛的碱式氯化铋、被覆了氧化钛的滑石、被覆了着色氧化钛的云母、碱式氯化铋、鱼鳞箔等无机珍珠颜料；铝粉、铜粉等金属粉末颜料；红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、青色404号等有机颜料；红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号、青色1号等锆色淀、钡色淀、铝色淀颜料等有机色淀颜料；叶绿素、β-胡萝卜素等天然色素等。
另外，作为本发明使用的基层粉体，优选平均粒径为0.1～1000μm。
作为本发明涉及的水膨胀性粘土矿物层压粉体所使用的水膨胀性粘土矿物，无特殊限定，可列举出例如蒙脱石属的层状硅酸盐矿物作为水膨胀性粘土矿物的一例。这些蒙脱石属的层状硅酸盐矿物具体地是指蒙脱石、贝得土、绿脱石、皂石等、锂蒙脱石，天然、合成的任何物质均可用于本发明。作为市售的水膨胀性粘土矿物，可列举出例如，Kunipia、Smecton(Kunimine工业公司制)、Begum(Vanderbilt公司)、Laponite(Laporte公司制)、四硅氟云母等。本发明中，作为水膨胀性粘土矿物，可任意选择这些蒙脱石属的层状硅酸盐中的1种或2种以上。作为本发明使用的水膨胀性粘土矿物，更希望一次粒子细小，优选一次粒径为0.5μm以下，进一步优选一次粒径为20nm左右的合成锂皂石。在任意的基层粉体表面上层压上述水膨胀性粘土矿物时，以不凝胶化程度的浓度使上述水膨胀性粘土矿物分散于水中，以得到的分散液的状态来使用。
本发明涉及的水膨胀性粘土矿物层压粉体所使用的离子性分子具有两个以上的离子性官能团，只要是这种物质就可以无特殊限制地来使用。考虑到在基层表面上的吸附强度，本发明使用的离子性分子特别优选高分子电解质。高分子电解质通常为具有高分子链的结构成分或在取代基上具有离子性的官能团的高分子，作为高分子电解质，只要是这种物质就可以无特殊限制地用于本发明，特别期望为支链状和/或水溶性高分子电解质。
高分子电解质根据离子性官能团的种类可分类为聚酸及聚碱。聚酸若电离，将解离出质子产生聚阴离子。
聚酸的例子有，聚磷酸、聚乙烯或聚苯乙烯硫酸、聚乙烯或聚苯乙烯磺酸、聚乙烯碳酸等。各自的盐的例子有，聚磷酸盐、聚硫酸盐、聚磺酸盐、聚膦酸盐、聚丙烯酸盐、聚碳酸盐。
另外，作为聚碱的例子，可列举出，聚亚乙基胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶等聚胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)等聚铵盐等。在任意的基层粉体表面上层压上述离子性分子时，以适当的浓度在水中分散上述离子性分子，以得到的分散液的状态来使用。
在本发明涉及的水膨胀性粘土矿物层压粉体中，作为成为基层的粉体表面上层压的水膨胀性粘土矿物所吸附的功能性分子，由于一般水膨胀性粘土矿物多具有负电荷，因此可优选使用具有相反正电荷的物质、例如具有阳离子性官能团的功能性分子。作为这种阳离子性功能性分子，可列举出例如，四烷基铵盐、全氟烷基铵盐等。特别优选下述一般通式(1)所示的四烷基铵盐等。另外，本发明中，阳离子性功能性分子的吸附量优选为0.01～10质量％。
(式中，X为氯原子或溴原子，R1为碳原子数10～22的直链烷基R2和R3和R4为碳原子数1～10的直链烷基、或R1和R2为碳原子数10～22的直链烷基R3和R4为碳原子数1～10的直链烷基。)本发明中，作为嵌入水膨胀性粘土矿物的异种分子，考虑到赋予功能性，优选使用例如，多元醇。
在本发明涉及的水膨胀性粘土矿物层压粉体中，作为嵌入水膨胀性粘土矿物层间的水溶性高分子，可列举出，例如，聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、透明质酸和脱乙酰壳多糖等多糖类、聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)等聚碱。另外，各种水溶性高分子的聚合度不同，但本发明中在任何情况下均可无限制地使用。
在本发明涉及的水膨胀性粘土矿物层压粉体中，作为嵌入水膨胀性粘土矿物层间的多元醇，可列举例如，甘油、二丙二醇、1，3-丁二醇等。
本发明涉及的水膨胀性粘土矿物层压粉体中使用的染料，只要是可与水膨胀性粘土矿物复合化的物质，对象可以为任意。这种染料可列举出，例如，使用黄色4号(Tartrazine)、黄色5号(Sunset YellowFCF)、黄色203号(Quinoline Yellow WS)、青色1号(BrilliantBlue FCF)、红色3号(Erythrosiue)、红色401号(Violamine R)、红色213号(Rhodamine B)、紫色201号(Alizurine Purple SS)、红色225号(Sudan III)胭脂红酸、紫胶色酸、红花甙、莽草宁、叶绿素等。
在本发明涉及的水膨胀性粘土矿物层压粉体中，考虑到染料的耐性，可优选使用在水膨胀性粘土矿物中使聚碱和/或非离子性亲水性高分子、与染料复合化的染料-水膨胀性粘土矿物复合体。
作为这种染料-水膨胀性矿物复合体，特别优选使用在水膨胀性粘土矿物中使聚碱、和酸性染料复合化的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体。聚碱优选在分子中具有季铵基。
作为染料-水膨胀性矿物复合体，特别优选使用在水膨胀性粘土矿物中使非离子性亲水性高分子、和水溶性染料复合化的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体。水溶性染料优选为酸性染料。
下面对于这些染料-水膨胀性粘土矿物复合体进行详细地说明。
在本发明涉及的化妆品中，除了作为必须成分的前述层压粉体，在不损害本发明效果的范围内可配合通常用于化妆品和药品的成分。例如，作为油分，可列举出二甲基聚硅氧烷、环状二甲基聚硅氧烷、甲苯基聚硅氧烷等硅油，鲨烯、液体石蜡、轻质异烷烃、凡士林、微晶蜡、地蜡、白地蜡等各种烃油，肉豆蔻酸、棕榈酸、硬质酸、油酸、异硬质酸、山嵛酸等高级脂肪酸，鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、鲨肝醇等高级醇，十六烷基-2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、新戊二醇-2-乙基己酸酯、三辛酸甘油酯、油酸2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、三异硬酯酸甘油酯、三油酸甘油酯、三椰油脂肪酸甘油酯等酯类，橄榄油、鳄梨油、荷荷芭油、葵花油、藏红花油、椿油、酪脂树油、澳洲坚果油、貂油、羊毛脂、醋酸羊毛脂、液状羊毛脂、蓖麻子油等油脂，木蜡等蜡类，全氟聚醚、全氟碳等氟类油分等。此外，还可列举出，三甲基硅氧基硅酸酯、MDQ树脂等有机硅树脂、高分子有机硅橡胶、丙烯酸改性有机硅共聚物等被膜剂高分子、表面活性剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、盐类、防腐剂、增粘剂、保湿剂、香料，还有维生素、激素、美白剂、消炎剂等药物等。
本发明的化妆品的使用用途，只要是含有作为必须成分的上述层压分体的化妆品，就没有特别的限定，可列举出例如，油性粉底、乳化粉底、粉香粉底、两用粉底、白粉、腮红、粉饼、胭脂、口红、眼线膏、染眉毛油、眼影膏等美容化妆品，乳液、洗剂、霜、遮光剂、化妆粉底等护肤化妆品。
2.染料-水膨胀性粘土矿物复合体接下来，对本发明涉及的染料-水膨胀性粘土矿物复合体进行说明。
本发明涉及的染料-水膨胀性粘土矿物复合体是在水膨胀性粘土矿物中使聚碱和/或非离子性亲水性高分子、与染料复合化而得到的物质。
由此，染料牢固地吸附在水膨胀性粘土矿物中，所以染料的耐溶出性、耐光性、耐氯性等各种耐性优良。另外，该染料-水膨胀性粘土矿物复合体的水中着色性、透明性、染料耐性优良，作为水性着色剂非常有用。
本发明涉及的染料-水膨胀性粘土矿物复合体，优选为在水膨胀性粘土矿物中使聚碱、和酸性染料复合化而成的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体、或在水膨胀性粘土矿物中使非离子性亲水性高分子、和水溶性染料复合化而成的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体。
下面分别对于该酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体、水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体进行说明。
2-1 酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体本发明涉及的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体是在水膨胀性粘土矿物的层间使聚碱、和酸性染料嵌入的物质。
水膨胀性粘土矿物一般具有负的表面电荷。而且，酸性染料也具有SO3-基等阴离子性基团。为此，通常仅仅在水中混合二者时，在水膨胀性粘土矿物的层间难于嵌入酸性染料，即使酸性染料吸附在粘土矿物表面，也容易由于洗涤等脱落。但是，通过在水膨胀性粘土矿物的层间嵌入聚碱，酸性染料也可容易地嵌入至层间。这被认为是因为聚碱引起水膨胀性粘土矿物的层间阳离子性增强的结果。嵌入的酸性染料即使被洗涤也不容易脱落。
作为本发明涉及的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体中使用的聚碱，优选使用其结构中具有季铵基(R4N+，R为任意的烃基)，优选为链状的水溶性高分子电解质。可列举出例如，聚二甲基二烯丙基铵及其盐；聚甲基丙烯基氨基丙基三甲基铵及其盐；聚季乙烯吡啶及其盐；阳离子化多糖类(例如，阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化β-1，3-葡聚糖、阳离子化淀粉等)等聚碱。它们也可以为均聚物、共聚物。
其中，由于聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)为均匀电荷的理想的聚强碱，不受pH的影响，因此特别优选。另外，由于PDDA为可配合于化妆品的成分，可以说在安全上也是优选的。
这些聚碱的分子量不同，在本发明中，只要是可赋予在粘土矿物中可充分包裹酸性染料的电荷，分子量就无特别限定。但是，在水膨胀性粘土矿物层间嵌入时，若使用的聚碱的分子量大，水膨胀性粘土矿物具有易于凝集的倾向，因此优选平均分子量为100万以下，进一步优选平均分子量为10万以下。
使聚碱嵌入水膨胀性粘土矿物中时，通常作为适当浓度的水溶液来使用。
作为可用于本发明涉及的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的酸性染料，只要可通过与聚碱的静电间相互作用在层间包裹，可使用任意物质。具体地可列举出，红色2号、红色3号、红色102号、红色104-1号、红色105-1号、红色106号、黄色4号、黄色5号、绿色3号、青色1号、青色2号、红色227号、红色230-1号、橙色205号、黄色202-1号、黄色203号、绿色204号、青色205号、褐色201号、红色401号、红色504号、橙色402号、黄色403-1号、黄色406号、黄色407号、绿色401号、紫色401号、黑色401号等。另外，可使用胭脂红酸、紫胶色酸等天然的酸性染料。
使酸性染料嵌入水膨胀性粘土矿物中时，通常作为适当浓度的水溶液来使用。
作为本发明所使用的水膨胀性粘土矿物，无特别限定，具体可列举出，蒙脱石属的层状硅酸盐矿物，例如，蒙脱石、贝得土、绿脱石、皂石、锂蒙脱石等，它们可以是天然或合成的任何物质。作为市售品，可列举出例如，Kunipia、Smecton(Kunimine工业)、Begum(Vanderbilt公司)、Laponite(Laporte公司)、四硅氟云母等。实施本发明时，可任意选择这些蒙脱石属的层状硅酸盐中的1种或2种以上。
水膨胀性粘土矿物，优选其一次粒径为1μm以下，进一步优选为0.5μm以下。
另外，水膨胀性粘土矿物的阳离子交换容量(CMC)越高，可包裹的聚酸、酸性染料的量越聚，因此为更加优选。嵌入聚碱或酸性染料时、在基层粉体上被覆得到的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体时，以不凝胶化矿物粘土程度的浓度，以分散于水中的分散液的状态来使用。
酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的调制，可通过在水中使水膨胀性粘土矿物、聚碱、和酸性染料接触来进行。例如，以不凝胶化程度的浓度(例如，1～5质量％)在水中使水膨胀性粘土矿物充分分散，来调制水悬浊液。在其中混合聚碱水溶液后，进一步混合酸性染料水溶液。根据需要，固液分离(离心分离等)、水洗、干燥、粉碎得到的混合液，可得到酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的粉末。也可以先于聚碱来添加酸性染料、或在水膨胀性粘土矿物水悬浊液中添加混合有聚碱和酸性染料的水溶液，优选先添加聚碱并使其充分嵌入后，再添加酸性染料。
将聚碱、酸性染料与水膨胀性粘土矿物混合时的条件可以根据所使用的原料等来适当决定，通常为在室温下搅拌1～24小时。
另外，本发明所述的酸性染料层压颜料，通过静电间相互作用，在具有正负相反的表面电荷的基层粉体表面，通过静电间相互作用来吸附·被覆，由此在基层粉体粒子上吸附1层或2层以上上述得到的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体，连续层压而得到。
需要说明的是，将成为基层的粉体的表面电荷，与酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的表面电荷符号相同时，可通过在该粉体表面上设置包含具有两个以上的离子性官能团的离子性分子的层、具有与酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体相反的表面电荷，作为基层粉体来使用。
在这种基层粉体表面上层压有两层以上的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的物质也是本发明的酸性染料层压颜料。此时，通过在包含酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的各层之间，设置具有与酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体层相反表面电荷的层，可通过静电间相互作用来层压各层。具体可列举出，在基层粉体表面上吸附包含酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的层，在其上面进一步使具有与酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体层相反表面电荷的离子性分子层吸附，再通过交替的静电间相互作用使酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体层、离子性分子层吸附。
因此，本发明的酸性染料层压颜料中，各层正负交替且连续地层压着。
需要说明的是，本发明中，“表面电荷”是指，使用0.1M的NaCl水溶液作为流动相溶液，利用LEZA60(大塚电子公司制)测定的界面电位差(ξ电位)。
可在不损害本发明的效果的范围内使用本发明作为基层使用的粉末成分。具体的粉体的例子可列举出，滑石、高岭土、云母、绢云母、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、锂氧云母、蛭石、烧结云母、烧结滑石、烧结绢云母等烧结粘土矿物、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、玻璃、硫酸钡、烧结硫酸钙(煅石膏)、磷酸钙、氟化磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉、金属皂(肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝等)、氮化硼石墨等无机粉末；PMMA、有机硅树脂粉末、尼龙粉末、丝粉、羊毛粉、聚氨酯粉末、PTFE等有机粉末；二氧化钛、氧化锌等无机白色系颜料；氧化铁(铁丹)、钛酸铁等无机红色系颜料；γ-氧化铁等无机褐色系颜料；黄氧化铁、黄土等无机黄色系颜料；黑氧化铁、碳黑、低价氧化钛等无机黑色系颜料；锰紫、钴紫等无机紫色系颜料；氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等无机绿色系颜料；群青、绀青等无机青色系颜料；被覆了氧化钛的云母、被覆了氧化钛的碱式氯化铋、被覆了氧化钛的滑石、被覆了着色氧化钛的云母、碱式氯化铋、鱼鳞箔等无机珍珠颜料；铝粉、铜粉等金属粉末颜料；红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、青色404号等有机颜料；红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号、青色1号等锆色淀、钡色淀、铝色淀等有机色淀颜料等。
另外，作为本发明使用的基层粉体，优选平均粒径为0.1～1000μm。
本发明的酸性染料层压颜料，可通过在水中使上述酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体、和基层粉体接触来调制。具体来讲，例如，在上述酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体水分散液中，添加基层粉体，使其均匀分散，然后根据需要，通过固液分离、水洗、干燥等，可得到颜料粉末。分散也可以使用超声波处理等。另外，作为前述酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体水分散液，可使用酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体调制中的固液分离前的分散液，或使用作为粉体得到酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体后再分散于水中而成的物质。酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体与基层粉体的处理条件可以根据所使用的原料等来适当决定，通常为在室温下搅拌1～24小时。
所用基层粉体的表面电荷，与酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的表面电荷(通常具有正的表面电荷)同符号时，有必要通过离子性分子使衬底粒子的表面电荷变得相反。此时所用的离子性分子可以使用具有两种以上的离子性官能团的高分子电解质，根据离子性官能团的种类，可分类为聚酸和聚碱。
聚酸电离会解离出质子，生成聚阴离子。聚酸可列举出，聚磷酸、聚乙烯或聚苯乙烯硫酸、聚乙烯或聚苯乙烯磺酸、聚乙烯碳酸等。各自的盐的例子有，聚磷酸盐、聚硫酸盐、聚磺酸盐、聚丙烯酸盐、聚碳酸盐。
另外，作为聚碱的例子，可列举出，聚亚乙基胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶等聚胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵等聚铵盐等。
这些高分子电解质，以使用时适度的浓度在水中分散的状态来使用。具体地讲，通过在高分子电解质水溶液中添加具有正负相反表面电荷的被处理粉体(基层粉体、酸性染料层压颜料)，可使高分子电解质静电吸附在被处理粉体表面上。
本发明的酸性染料层压颜料，只要是无损于本发明的效果，就可以利用公知的方法来进行表面处理。例如，疏水化处理时，可以列举出，有机硅处理、氟改性烷基处理、高级脂肪酸、高级醇、脂肪酸酯、金属皂、氨基酸、磷酸烷基酯、阳离子活性剂、糊精脂肪酸酯等。另外，也可适当进行其他的表面处理。本发明也包含这种经表面处理的酸性染料层压颜料。
如上所述得到的本发明的酸性燃料层压颜料，为在基层粉体表面吸附和/或被覆有包裹酸性染料的粘土矿物的粉体，其粒径可通过基层粉体的粒径或层压次数等在广泛范围内进行调整。另外，本发明的酸性染料层压颜料可容易地利用过滤或离心分离进行固液分离，而且由于凝集性低，可简单的粉碎后即可使用。由于酸性染料以嵌入粘土矿物的层间的状态牢固地保持在基层上，故耐溶出性、耐光性、耐氯性非常高。可进一步通过层压简单地增加酸性染料含量，提高着色性、发色性。另外，可认为基层粉体的粒径或折射率不同，可调制出高透明性至高遮盖性的物质。
除上述酸性染料层压颜料之外，可在无损本发明的效果的范围内配合通常化妆品或药品中使用的成分，通过常规方法来制造本发明涉及的化妆品。例如，作为油分，可列举出二甲基聚硅氧烷、环状二甲基聚硅氧烷、甲苯基聚硅氧烷等硅油，鲨烯、液体石蜡、轻质异烷烃、凡士林、微晶蜡、地蜡、白地蜡等各种烃油，肉豆蔻酸、棕榈酸、硬质酸、油酸、异硬质酸、山嵛酸等高级脂肪酸，鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、鲨肝醇等高级醇，十六烷基-2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯、新戊二醇-2-乙基己酸酯、三辛酸甘油酯、2-辛基十二烷基油酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、三异硬酯酸甘油酯、三油酸甘油酯、三椰油脂肪酸甘油酯等酯类，橄榄油、鳄梨油、荷荷芭油、葵花油、藏红花油、椿油、酪脂树油、澳洲坚果油、貂油、羊毛脂、醋酸羊毛脂、液状羊毛脂、蓖麻子油等油脂，木蜡等蜡类，全氟聚醚、全氟碳等氟类油分，三甲基硅氧基硅酸酯、MDQ树脂等有机硅树脂，高分子有机硅橡胶、丙烯酸改性有机硅共聚物等高分子类。此外，可列举粉末成分、色材、被膜形成剂、表面活性剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、盐类、防腐剂、增粘剂、保湿剂、香料、水性成分等，此外，还有维生素、激素、美白剂、消炎剂等药物等。
本发明的化妆品的例子可列举出例如，油性粉底、乳化粉底、粉香粉底、两用粉底、白粉、腮红、粉饼、胭脂、口红、眼线膏、染眉毛油、眼影膏、指甲油等美容化妆品，乳液、洗剂、霜、遮光剂、化妆粉底等护肤化妆品。
本发明涉及的酸性染料层压颜料，基本上为非水溶性粉体，分散在基剂中可用作着色颜料。
另一方面，本发明得到的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体可用作染料等水系着色剂。在水中添加本发明涉及的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体，将膨胀并高分散，可成为透明性高的着色水溶液状，因此可用于与通常的酸性染料相同的用途。而且，本发明的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体，耐光性、耐氯性非常优异。
酸性染料有遇氯和光退色的问题，例如，青色1号和褐色201号这样的酸性染料的耐氯性极差，仅仅添加自来水就会退色。其他的酸性染料也会受到氯和光的影响。
本发明的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体，耐光性、耐氯性优良，而且发色性、透明性非常高，因此作为水系着色剂非常有用。
作为配合有本发明的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的着色水系组合物，可列举出例如，具有可溶化系、乳化系、分散系等水相的化妆品。具体可列举出，爽肤水、洁面乳、乳液、霜、防晒霜等护肤化妆品，粉底、胭脂、腮红等粉底化妆品等。另外，除了化妆品以外，也可无特别限定地作为水相着色剂来使用，可列举例如，芳香组合物、保冷剂、玩具、杂货用品、展示用组合物等。也可认为对公园或主题公园等的人工河、人工池等具有着色效果。
2-2.水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体本发明涉及的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体，在水膨胀性粘土矿物的层间嵌有非离子性亲水性高分子、和水溶性染料。
本发明涉及的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体通过在水膨胀性粘土矿物的层间嵌有非离子性亲水性高分子，可在层间容易地嵌入水溶性染料。这可认为是由于非离子性亲水性高分子的存在将增强水膨胀性粘土矿物的层间的亲水性，共吸附水溶性染料。嵌入的水溶性染料即使被洗涤也不易脱落。
需要说明的是，本发明涉及的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体中，可以使用酸性染料以外的水溶性染料、例如水溶性的碱性燃料等。
作为本发明涉及的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体中使用的非离子性亲水性高分子，可列举出，例如，聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚环氧乙烷、环氧乙烷·环氧丙烷嵌段共聚物等等合成高分子；纤维素及其衍生物、淀粉及其衍生物等多糖类等。其中，优选聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇。
这些非离子性亲水性高分子的分子量不同，在本发明中，只要是可在粘土矿物中充分包裹水溶性染料，分子量就无特别限定。但是，在水膨胀性粘土矿物层间嵌入时，若使用的非离子性亲水性高分子的分子量大，水膨胀性粘土矿物具有易于凝集的倾向，因此优选平均分子量为100万以下，进一步优选平均分子量为10万以下。
使非离子性亲水性高分子嵌入水膨胀性粘土矿物中时，通常作为适当浓度的水溶液来使用。
作为可用于本发明涉及的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的水溶性染料，只要可通过与非离子性亲水性高分子共吸附并在层间包裹，可使用任意物质。具体地可列举出，作为酸性染料的红色2号、红色3号、红色102号、红色104-1号、红色105-1号、红色106号、黄色4号、黄色5号、绿色3号、青色1号、青色2号、红色227号、红色230-1号、橙色205号、黄色202-1号、黄色203号、绿色204号、青色205号、褐色201号、红色401号、红色504号、橙色402号、黄色403-1号、黄色406号、黄色407号、绿色401号、紫色401号、黑色401号等。另外，可使用胭脂红酸、紫胶色酸等天然的酸性染料。另外，作为碱性染料，可列举出，罗丹明B、亚甲基兰、品红、盐基黄、甲基紫、孔雀石绿、俾斯麦棕、苯胺紫等。
使水溶性染料嵌入水膨胀性粘土矿物时，通常作为适当浓度的水溶液来使用。
作为本发明涉及的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体所使用的水膨胀性粘土矿物，无特殊限定，具体可列举出例如蒙脱石属的层状硅酸盐矿物，例如蒙脱石、贝得土、绿脱石、皂石、锂蒙脱石等，这些天然、合成的任何物质均可用于本发明。作为市售品，可列举出例如，Kunipia、Smecton(Kunimine工业)、Begum(Vanderbilt公司)、Laponite(Laporte公司)、四硅氟云母等。实施本发明时，可任意选择这些蒙脱石属的层状硅酸盐中的1种或2种以上。
水膨胀性粘土矿物，优选其一次粒径为1微米以下，更优选为0.5微米以下。
在嵌入非离子性亲水性高分子或水溶性染料时，以不凝胶化粘土矿物程度的浓度、以分散于水中的分散液的状态来使用。
水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的调制，可通过在水中使水膨胀性粘土矿物、非离子性亲水性高分子、和水溶性染料接触来进行。例如，以不凝胶化程度的浓度(例如，1～5质量％)在水中使水膨胀性粘土矿物充分分散，来调制水悬浊液。在其中混合非离子性亲水性高分子水溶液后，进一步混合染料水溶液。根据需要，固液分离(离心分离等)、水洗、干燥、粉碎得到的混合液，可得到水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的粉末。也可以先于非离子性亲水性高分子来添加染料、或在水膨胀性粘土矿物水悬浊液中添加预先混合有非离子性亲水性高分子和水溶性染料的水溶液，优选先添加非离子性亲水性高分子并使其充分嵌入后，再添加水溶性染料。另外，也可一次粉末化使非离子性亲水性高分子嵌入水膨胀性粘土矿物中而得到的物质，在将其再分散于水中而成的分散液中混合水溶性染料。
将非离子性亲水性高分子、水溶性染料与水膨胀性粘土矿物混合时的条件可以根据所使用的原料等来适当决定，通常为在室温下搅拌1～24小时。
本发明得到的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体可用作水溶性染料等水系着色剂。在水中添加本发明涉及的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体，将膨胀并高分散，可成为透明性高的着色水溶液状，因此可用于与通常的水溶性染料相同的用途。而且，本发明的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体，耐光性、耐氯性非常优异。
水溶性的酸性染料有遇氯和光退色的问题，例如，褐色201号这样的酸性染料的耐氯性极差，仅仅添加自来水就会退色。其他的酸性染料也会受到氯和光的影响。相反，本发明的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体，耐氯性优良，而且发色性、透明性非常高，因此作为水系着色剂非常有用。而且，有望改善耐光性。
作为配合有本发明的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的着色水系组合物，可列举出例如，具有可溶化系、乳化系、分散系等水相的化妆品。具体可列举出，爽肤水、洁面乳、乳液、霜、防晒霜等护肤化妆品，粉底、胭脂、腮红等粉底化妆品等。另外，除了化妆品以外，也可无特别限定地作为水相着色剂来使用，可列举例如，芳香组合物、保冷剂、玩具、杂货用品、展示用组合物等。也可认为对公园或主题公园等的人工河、人工池等具有着色效果。
下面列举本发明的优选实施例进行说明，但本发明的技术范围并不限于此。需要说明的是，配合量若无特别说明则用质量％表示。
首先，示出本发明涉及的水膨胀性粘土矿物层压粉体的实施例。
1.水膨胀性粘土矿物层压粉体水膨胀性粘土矿物层压粉体的调制本发明者在合成氟金云母上，使用聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)作为高分子电解质、聚苯乙烯磺酸钠(PSS)、合成锂皂石作为水膨胀性粘土矿物，尝试调制使各自的表面电荷或离子电荷正负交替的层压粉体，对于产物，进行了探讨。
实施例1-1 合成锂皂石/PDDA/合成氟金云母层压粉体使荷负电的平均粒径为30μm的合成氟金云母(TOPY工业公司制)浸渍在做为阳离子性高分电解质的聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)(Aldrich制MW＜200000)的1％水溶液中，由此使PDDA吸附在氟金云母上，调制了PDDA/合成氟金云母层压粉体。需要说明的是，吸附PDDA后，用水充分洗涤得到的层压粉体。
接着，使荷负电的水膨胀性粘土矿物的合成锂皂石XLG(Laporte公司制)以不凝胶化程度的浓度(＜2％)在水中分散，搅拌混合至得到透明的分散液，调制了合成锂皂石水分散液。
在得到的合成锂皂石水分散液中，添加上述PDDA/合成氟金云母层压体，以使合成锂皂石∶PDDA/合成氟金云母层压体的质量比为1∶1，搅拌混合，之后进行过滤、洗涤、干燥，得到合成锂皂石/PDDA/合成氟金云母层压粉体。
实施例1-2 合成锂皂石/PDDA/PSS/PDDA/合成氟金云母层压粉体与实施例1-1一样，使氟金云母上吸附着PDDA的PDDA/合成氟金云母层压粉体浸渍在做为阴离子性高分电解质的聚苯乙烯磺酸钠(PSS)(Aldrich制MW70000)的1％水溶液中，由此使PSS吸附在粉体表面上，再次进行上述PDDA的吸附操作，来调制PDDA/PSS/PDDA/合成氟金云母层压粉体。需要说明的是，吸附各高分子电解质后，用水充分洗涤得到的层压粉体，之后进行下面操作。
接着，在与实施例1-1同样得到得合成锂皂石水分散液中，添加上述PDDA/PSS/PDDA/合成氟金云母层压粉体，以使合成锂皂石∶PDDA/PSS/PDDA/合成氟金云母层压粉体的质量比为1∶1，搅拌混合，之后进行过滤、洗涤、干燥，得到合成锂皂石/PDDA/PSS/PDDA/合成氟金云母层压粉体。
对于如上得到的实施例1-1、1-2的各层压粉体，利用CHN元素分析、ξ电位测定、DFM测定，进行评价。需要说明的是，进行各评价中的分析及测定时，使用的装置及条件如下。
CHN元素测定2400II CHNS/O(PerkinElmer公司制)ξ电位测定LEZA60(大塚电子公司制)流动相溶剂0.1M NaCl水溶液DFM测定SPA400/3800N(Seiko Instruments公司制)悬臂DF-20(Seiko Instruments公司制)(SiN制弹簧常数20N/m)实施例1-1、1-2的层压粉体的各处理阶段中的、经CHN元素分析得到的C％、及ξ电位见表1，实施例1-1的层压粉体的各处理阶段的DFM图像见图1～3。
表1
由表1的CHN元素分析的结果可知，PDDA吸附后、PSS/PDDA吸附后、PDDA/PSS/PDDA吸附后的任一情况下，碳量均增大，确认吸附了高分子电解质。另外，合成锂皂石处理后，与处理前相比碳量基本无变化，因此，确认合成锂皂石处理时未发生高分子电解质的脱附。
由表1的ξ电位测定结果可知，未处理的合成氟金云母表面的ξ电位为-26mV左右，表面带负电。相反，PDDA/合成氟金云母的表面被聚阳离子覆盖，表面的ξ电位为+28mV左右，表面带正电。另外，合成锂皂石/PDDA/合成氟金云母表面的ξ电位变为-13mV左右，确认层压了表面电位为负的合成锂皂石。同样地，在合成锂皂石/PDDA/PSS/PDDA/合成氟金云母中，表面ξ电位为-15mV左右，确认表面层压有合成锂皂石。
如图1～3所示，利用DFM测定对各种粉体的表面形状进行观察，结果未处理的合成氟金云母(图1)、和PDDA/合成氟金云母(图2)的表面形状无大差异。另一方面，确认合成锂皂石/PDDA/合成氟金云母(图3)的表面被20～40nm左右的粒子无缝隙地覆盖。另外，弄清高度方向的粗糙度为5～10nm左右，无凹凸非常均匀地被层压。需要说明的是，对于合成锂皂石/PDDA/PSS/PDDA/合成氟金云母，也观察了同样的DFM图像。由此，确认调制了一种新型的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其中，成为基层的粉体的表面被水膨胀性粘土矿物均匀地覆盖。
阳离子性功能性分子在层压粉体上的吸附下面，本发明者使用二甲基二硬脂基氯化铵(2C18)，尝试在上述得到的层压粉体表面上的吸附，对于产物进行了评价、讨论。
实施例1-3 2C18/合成锂皂石/PDDA/合成氟金云母在加温至80℃的5mM二甲基二硬脂基氯化铵(2C18)水溶液中添加(质量比为合成锂皂石/PDDA/合成氟金云母∶2C18＝50∶1)实施例1-1的合成锂皂石/PDDA/合成氟金云母，搅拌混合1小时。之后，用80℃的水水洗，然后过滤、干燥，得到2C18/合成锂皂石/PDDA/合成氟金云母。
对于以上得到的实施例1-3的层压粉体，对层压粉体单体、及配合有其的粉状粉底的系列进行CHN元素分析、水接触角测定、化妆品专门评审员的感官评价。粉状粉底的配合处方示于表3，粉体单体及化妆品配合时的评价结果示于表2及表4。需要说明的是，感官评价的评价内容如下。
光滑感·延展感对20名女性评审员涂布样品，对光滑感及延展感进行了评价。
◎17名以上回答良好○12名～16名△9名～11名×5名～8名××4名以下化装持续性对20名女性评审员涂布样品，对化妆持续性进行了评价。
◎17名以上回答良好○12名～16名△9名～11名×5名～8名××4名以下粉体单体评价表2
表3粉状粉底
(制法)利用亨舍尔混合机混合处方中的粉末成分和油相成分，用粉磨机粉碎2次后，在容器(树脂制中号盘)中填充，利用公知的方法进行干式冲压成形。
化妆品配合评价表4
由上述表2可知，经2C18的表面处理前后，经CHN元素分析得到的C％的值增加1％左右。另外，水接触角测定显示表面处理前粉末表面呈亲水性，但在经2C18表面处理后，显示了疏水性。
因此，确认通过均匀地被覆合成锂皂石，在具有负电荷及阳离子交换位点的表面上，吸附有作为阳离子性功能性分子的二甲基二硬脂酸基铵。另外，在化妆品专家评审员对粉体单体的评价中，可知2C8处理后与处理前相比，滑溜感或光滑感被改善。由上述表4可知，粉底系列的评价中，配合实施例1-1与比较配合例1-1相比，滑溜感或光滑感提高，而且被认为是由于表面显示疏水性的化妆饼持续效果也提高。
嵌有水溶性高分子及多元醇的水膨胀性粘土矿物进而，本发明人以水溶性高分子的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、及作为多元醇的甘油为功能性分子，调制嵌有它们的水膨胀性粘土矿物，尝试着使用它们并与前述实施例一样地调制层压粉体，对产物进行了评价、探讨。
PVP/合成锂皂石复合粉体使水膨胀性粘土矿物之一的合成锂皂石XLG(Laporte公司制)以不凝胶化的程度(＜2％)在水中分散，搅拌混合至得到透明的分散液，配制了合成锂皂石水分散液。在该分散液中，添加水溶性高分子之一的聚乙烯吡咯烷酮(TCI制，分子量10000)的5％水溶液，以使合成锂皂石∶PVP的重量比为1∶2，搅拌30分钟，离心分离、洗涤、室温干燥后，得到PVP/合成锂皂石复合体。
甘油/合成锂皂石复合粉体使用作为多元醇的甘油，与上述PVP/合成锂皂石复合粉体同样实施，得到甘油/合成锂皂石复合粉体。
需要说明的是，对于上述得到的PVP/合成锂皂石复合粉体、及甘油/合成锂皂石复合粉体，通过XRD测定确认是否在合成锂皂石层间嵌有PVP或甘油。
XRD测定通过XRD测定合成锂皂石XLG，14.5处可见源于锂皂石的(001)的衍射峰，而在PVP/合成锂皂石的XRD测定中，29.0处可见源于(001)的峰。因此，合成锂皂石的基本面间隔扩大约14.5，确认合成锂皂石的层间嵌有PVP。同样，甘油/合成锂皂石的基本面间隔也扩大约4.0，确认合成锂皂石层间嵌有甘油。
实施例1-4(PVP/合成锂皂石)/PDDA/白云母使用白云母作为基层粉体，与实施例1-1同样，在10％的PDDA水溶液中以重量比PDDA∶白云母＝10∶1的比例添加白云母，搅拌混合后，进行过滤洗涤，得到PDDA/白云母。需要说明的是，得到的白云母，经CHN元素分析，结果C％为0.45％、ξ电位为+38mV，确认白云母表面吸附有足够的PDDA。在调制为上述PVP/合成锂皂石复合粉体不凝胶化程度的浓度的水分散体中添加该PDDA/白云母，搅拌混合后，过滤、水洗，得到(PVP/合成锂皂石)/PDDA/白云母。
实施例1-5(甘油/合成锂皂石)/PDDA/白云母与实施例1-4一样，使用上述甘油/合成锂皂石复合粉体，得到(甘油/合成锂皂石)/PDDA/白云母。
对于上述得到的(PVP/合成锂皂石)/PDDA/白云母、及(甘油/合成锂皂石)/PDDA/白云母复合体，对配合有它们的粉状粉底系列进行化妆品专门评审员的感官评价。配合处方见表5，评价结果见表6。需要说明的是，感官评价的内容如下。
湿润感·光滑感对20名女性评审员涂布样品，对湿润感及光滑感进行了评价。
◎17名以上回答良好○12名～16名△9名～11名×5名～8名××4名以下表5
(制法)利用亨舍尔混合机混合处方中的粉末成分和油相成分，用粉磨机粉碎2次后，在容器(树脂制中号盘)中填充，利用公知的方法进行干式冲压成形。
表6
由以上结果可知，在成为基层的粉体上层压事先在水膨胀性粘土矿物层间嵌有水溶性高分子或多元醇的复合体，由此将其配合至化妆品中时，可赋予光滑的感触。
染料/水膨胀性粘土矿物复合体、染料/水溶性高分子/水膨胀性粘土矿物复合体接着，本发明人调制了在水膨胀性粘土矿物中预先复合化有染料的复合体、及在水膨胀性粘土矿物层间嵌有水溶性高分子并进一步使染料共吸附的复合体，使用它们尝试与前述实施例进行同样的层压粉体的调制，对产物进行评价、探讨。
染料/水膨胀性粘土矿物复合粉体苏丹III/合成锂皂石复合粉体在苏丹III甲苯溶液(0.2％)10ml中添加3g水膨胀性粘土矿物之一的合成锂皂石XLG(Laporte公司制)，搅拌混合后，离心分离、减压干燥后，得到苏丹III/合成锂皂石复合体。得到的粉末呈红色。
紫胺R/合成锂皂石复合粉体在紫胺R乙醇溶液(0.05％)20ml中添加3g合成锂皂石XLG(Laporte公司制)，搅拌混合后，离心分离、减压干燥后，得到紫胺R合成锂皂石复合体。得到的粉末呈红色。
Alizurine Purple/合成锂皂石复合粉体在Alizurine Purple乙醇溶液(0.07％)10ml中添加3g合成锂皂石XLG(Laporte公司制)，搅拌混合后，离心分离、减压干燥后，得到Alizurine Purple/合成锂皂石复合体。得到的粉末呈青紫色。
叶绿素a/合成锂皂石复合粉体在叶绿素a甲苯溶液(2％)10ml中添加3g合成锂皂石XLG(Laporte公司制)，搅拌混合后，离心分离、减压干燥后，得到叶绿素a/合成锂皂石复合体。得到的粉末呈绿色。
染料/水溶性高分子/水膨胀性粘土矿物复合粉体紫胺R/PVP/合成锂皂石复合粉体在紫胺R乙醇溶液(0.05％)20ml中添加3g上述PVP/合成锂皂石，搅拌混合后，离心分离、减压干燥后，得到紫胺R/PVP/合成锂皂石复合体。得到的粉末呈红色。
需要说明的是，作为脂溶性色素的苏丹III或Alizurine Purple，在宿主为PVP/合成锂皂石的情况下未吸附。因此，暗示着水溶性的紫胺R共吸附于作为水溶性高分子的PVP层。
实施例1-6((苏丹III/合成锂皂石)/PDDA)5/合成氟金云母作为基层粉体使用合成氟金云母，与实施例1-1同样，在5％的PDDA水溶液中以重量比PDDA∶合成氟金云母＝1∶1的比例添加合成氟金云母，搅拌混合后，进行过滤洗涤，得到PDDA/合成氟金云母。在调制为上述苏丹III/合成锂皂石复合粉体不凝胶化程度的浓度的水分散体中添加该PDDA/合成氟金云母，搅拌混合后，过滤、水洗，得到(苏丹III/合成锂皂石)/PDDA/合成氟金云母。进而，进行上述PDDA被覆工序等一系列工序5次，得到5层结构的((苏丹III/合成锂皂石)/PDDA)5/合成氟金云母。
实施例1-7((Alizurine Purple/合成锂皂石)/PDDA)5/合成氟金云母与实施例1-6一样，使用上述Alizurine Purple/合成锂皂石复合粉体，得到((Alizurine Purple/合成锂皂石)/PDDA)5/合成氟金云母。
实施例1-8((叶绿素a/合成锂皂石)/PDDA)5/合成氟金云母与实施例1-6一样，使用上述叶绿素a/合成锂皂石复合粉体，得到((叶绿素a/合成锂皂石)/PDDA)5/合成氟金云母。
实施例1-9((紫胺R/合成锂皂石)/PDDA)5/合成氟金云母与实施例1-6一样，使用上述紫胺R/合成锂皂石复合粉体，得到((紫胺R/合成锂皂石)/PDDA)5/合成氟金云母。
实施例1-10((紫胺R/PVP/合成锂皂石)/PDDA)5/合成氟金云母与实施例1-6一样，使用上述紫胺R/PVP/合成锂皂石复合粉体，得到((紫胺R/PVP/合成锂皂石)/PDDA)5/合成氟金云母。
对于以上得到的实施例1-8的((叶绿素a/合成锂皂石)/PDDA)5/合成氟金云母、实施例1-9的((紫胺R/合成锂皂石)/PDDA)5/合成氟金云母、及实施例1-10的((紫胺R/PVP/合成锂皂石)/PDDA)5/合成氟金云母，对配合有它们的粉状粉底的系列进行化妆品专门评审员的感官评价。配合处方示于表7，评价结果示于表8。需要说明的是，感官评价的评价内容如下。
透明感·光亮度对20名女性评审员涂布样品，对光滑感及延展感进行了评价。
◎17名以上回答良好○12名～16名△9名～11名×5名～8名××4名以下表7
(制法)利用亨舍尔混合机混合处方中的粉末成分和油相成分，用粉磨机粉碎2次后，在容器(树脂制中号盘)中填充，利用公知的方法进行干式冲压成形。
表8
由以上结果可知，通过使用事先复合化了水膨胀性粘土矿物与有机色素的复合粉体，或在基层粉体上层压在水膨胀性粘土矿物层间嵌有水溶性高分子并共吸附有有机色素的复合粉体，可容易地调整粉体的颜色，且在配合于化妆品的情况下可赋予优良的产品的透明感、光亮度。
配合例1-7两用粉底(1)有机硅处理滑石 至100(2)有机硅处理绢云母20.0(3)有机硅处理云母 10.0(4)有机硅处理钛10.0(5)有机硅处理铁丹 0.8(6)有机硅处理黄氧化铁 3.0(7)有机硅处理黑氧化铁 0.2(8)(甘油/合成锂皂石)/PDDA/白云母 10.0(9)液体石蜡4.0(10)凡士林 4.0(11)山梨醇酐倍半异硬脂酸酯 0.8
(12)防腐剂 适量(13)抗氧剂 适量(14)香料适量(制法)利用亨舍尔混合机混合处方中的粉末成分和油相成分，用粉磨机粉碎2次后，在容器(树脂制中号盘)中填充，利用公知的方法进行干式冲压成形。
配合例1-8两用粉底(1)有机硅处理滑石 至100(2)有机硅处理绢云母 20.0(3)有机硅处理云母 10.0(4)有机硅处理钛 10.0(5)有机硅处理铁丹 0.8(6)有机硅处理黄氧化铁 3.0(7)有机硅处理黑氧化铁 0.2(8)(PVP/合成锂皂石)/PDDA/白云母 10.0(9)液体石蜡 4.0(10)凡士林 4.0(11)山梨醇酐倍半异硬脂酸酯 0.8(12)防腐剂 适量(13)抗氧剂 适量(14)香料适量(制法)与配合例1-7同样进行制造。
配合例1-9两用粉底(1)有机硅处理滑石 至100(2)有机硅处理绢云母 20.0(3)有机硅处理云母 10.0(4)有机硅处理钛 10.0(5)有机硅处理铁丹 0.8(6)有机硅处理黄氧化铁 3.0(7)有机硅处理黑氧化铁 0.2(8)2C18/合成锂皂石/PDDA/合成氟金云母 20.0(9)液体石蜡 4.0(10)凡士林4.0(11)山梨醇酐倍半异硬脂酸酯0.8(12)防腐剂适量(13)抗氧剂适量(14)香料 适量(制法)与配合例1-7同样进行制造。
配合例1-10两用粉底(1)有机硅处理滑石 至100(2)有机硅处理绢云母 20.0(3)有机硅处理钛 10.0(4)有机硅处理铁丹 0.8(5)有机硅处理黄氧化铁 3.0(6)有机硅处理黑氧化铁 0.2(7)(紫胺R/合成锂皂石)/PDDA/合成氟金云母 30.0(8)液体石蜡 4.0(9)凡士林 4.0(10)山梨醇酐倍半异硬脂酸酯0.8(11)防腐剂适量(12)抗氧剂适量(13)香料 适量(制法)与配合例1-7同样进行制造。
配合例1-11白粉(1)云母 10.0(2)滑石 至100(3)氧化锌5.0(4)微粒子氧化钛 3.0(5)2C18/合成锂皂/PDDA/合成氟金云母 10.0(6)凡士林1.0(7)鲨烯 2.0(8)酯油 1.0(9)防腐剂适量(10)抗氧剂 适量(11)香料 适量(制法)利用亨舍尔混合机混合处方中的粉末成分和油相成分，用粉磨机粉碎2次后，在容器(树脂制中号盘)中填充，利用公知的方法进行干式冲压成形。
配合例1-12白粉(1)云母 10.0(2)滑石 至100(3)氧化锌5.0(4)微粒子氧化钛 3.0(5)(PVP/合成锂皂石)/PDDA/白云母 10.0(6)凡士林1.0(7)鲨烯 2.0(8)酯油 1.0(9)防腐剂适量(10)抗氧剂 适量(11)香料 适量(制法)与配合例1-11同样进行制造。
配合例1-13白粉(1)云母10.0(2)滑石至100(3)氧化锌 5.0(4)微粒子氧化钛3.0(5)(紫胺R/合成锂皂石)/PDDA/合成氟金云母10.0(6)凡士林 1.0(7)鲨烯2.0(8)酯油1.0(9)防腐剂 适量(10)抗氧剂 适量(11)香料 适量(制法)与配合例1-11同样进行制造。
配合例1-14白粉(1)云母10.0(2)滑石至100(3)氧化锌 5.0(4)微粒子氧化钛3.0(5)(甘油/合成锂皂石)/PDDA/PMMA 10.0(6)凡士林 1.0(7)鲨烯2.0(8)酯油1.0(9)防腐剂 适量(10)抗氧剂 适量(11)香料 适量(制法)与配合例1-11同样进行制造。
配合例1-15粉底液油相部(1)十甲基环五硅氧烷 至100(2)聚醚改性有机硅3.0(3)(紫胺R/PVP/合成锂皂石)/PDDA/ 10.0合成氟金云母(有机硅处理)(4)三甲基硅氧基硅酸 2.0水相部(5)1，3-丁二醇 5.0(6)达那炸药用甘油2.0(7)防腐剂0.5(8)蒸馏水30.0(制法)在加热至70℃的油相部中添加水相部，用乳化机充分乳化。乳化后，边搅拌混合边冷却，至35℃以下时流入容器并放冷，得到目标产物粉底液。
配合例1-16粉底液油相部(1)十甲基环五硅氧烷 至100(2)聚醚改性有机硅3.0(3)(甘油/合成锂皂石)/合成氟金云母10.0(有机硅处理)(4)三甲基硅氧基硅酸 2.0水相部(5)1，3-丁二醇 5.0(6)达那炸药用甘油2.0(7)防腐剂0.5(8)蒸馏水30.0(制法)与配合例1-15同样进行制造。
配合例1-17眼影膏(1)滑石 至10.0(2)绢云母 7.0(3)云母 15.0(4)球状PMMA粉末 3.0(5)(PVP/合成锂皂石)/PDDA/白云母 10.0(6)硫酸钡 4.0(7)氧化铁 1.5(8)鲨烯 2.0(9)二甲基聚硅氧烷 2.0(10)单油酸山梨醇酐酯0.5(11)防腐剂 适量(12)香料适量(制法)利用亨舍尔混合机混合处方中的粉末成分和油相成分，用粉磨机粉碎2次后，在容器(树脂制中号盘)中填充，利用公知的方法进行干式冲压成形。
配合例1-18油性膏(1)棕榈蜡 1.0(2)堪地里拉蜡 2.0(3)白地蜡 10.0(4)鲨烯 至100(5)三异辛酸甘油酯 9.0(6)二异硬脂酸甘油酯 13.0(7)二甲基聚硅氧烷 5.0(粘度90,000mpa·s 25℃下)(8)二甲基聚硅氧烷 5.0(粘度1,000mpa·s 25℃下)(9)有机硅树脂 8.0(10)羟丙基-β-环糊精 1.0(11)澳洲坚果油脂肪酸胆甾酯3.5(12)合成硅酸钠镁 0.5(13)疏水性二氧化硅0.5(14)蒸馏水2.0(15)被覆了球状有机硅树脂粉末的云母3.0(16)2C18/合成锂皂石/PDDA/合成氟金云母 5.0(17)硫酸钡3.0(18)着色剂适量(19)防腐剂适量(20)香料 适量使12～13分散于加热至60℃的11中，添加均匀溶解于其中的10和14，充分搅拌。在事先另外加热溶解的1～9中，添加其并充分搅拌，进一步添加15～20，分散搅拌，之后填充于容器中，得到油性膏。
配合例1-19霜油相部(1)十甲基环五硅氧烷 10.5(2)二甲基聚硅氧烷(6CS/25℃) 4.0(3)硬脂醇 1.5(4)凡士林 5.0(5)鲨烯 1.0(6)维生素E醋酸酯0.01(7)(甘油/合成锂皂石)/PDDA/白云母5.0(8)聚醚改性有机硅 2.0水相部(9)防腐剂 0.2(10)达那炸药用甘油 17.0(11)蒸馏水 至100(制法)70℃下加热油相部，搅拌后，添加粉末部，之后70℃下用乳化机搅拌分散，冷却至室温，添加水相后，用乳化机乳化，调制成霜。
配合例1-20防晒露油相部(1)二甲基聚硅氧烷(6CS/25℃) 5.0(2)二甲基聚硅氧烷(1.5CS/25℃) 13.0(3)苯基改性甲基苯基聚硅氧烷 3.0(4)((紫胺R/PVP/合成锂皂石)/PDDA)5/ 5.0二氧化钛被覆云母(红系干涉色)(5)聚醚改性有机硅 2.0水相部(6)氯化钠 9.0(7)香料 0.2(8)防腐剂 0.2(9)乙醇 5.0(10)蒸馏水 至100
(制法)70℃下加热油相部，搅拌后，添加粉末部，之后70℃下用乳化机搅拌分散，冷却至室温，添加水相后，用乳化机乳化，调制成防晒露。
配合例1-21液状乳化型粉底油相部(1)十甲基环五硅氧烷至100(2)三甲基硅氧烷基硅酸 3.0(3)二甲基聚硅氧烷 5.0(4)二甲基聚硅氧烷 2.5聚氧烯烃共聚物(5)倍半异硬脂酸山梨醇酐酯 2.0粉体部(6)有机硅处理滑石 5.0(7)有机硅处理二氧化钛 5.0(8)((紫胺R/PVP/合成锂皂石)/PDDA)5/5.5二氧化钛(9)有机硅处理尼龙粉4.0(10)有机硅处理着色颜料 2.0水相部(11)1，3-丁二醇3.0(12)乙醇 13.0(13)蒸馏水 10.0(制法)70℃下加热油相部，搅拌后，添加粉末部，之后70℃下用乳化机搅拌分散，冷却至室温，添加水相后，用乳化机乳化，调制成液状粉底。
配合例1-22膏状乳化型粉底油相部(1)十甲基环五硅氧烷 至100(2)三甲基硅氧烷基硅酸 3.0(3)二甲基聚硅氧烷 5.0(4)倍半异硬脂酸山梨醇酐酯 2.0(5)二甲基聚硅氧烷 3.5聚氧烯烃共聚物(6)二甲基硬脂基铵锂蒙脱石 2.0粉体部(7)有机硅处理滑石 5.0(8)有机硅处理二氧化钛 5.0(9)((叶绿素a/合成锂皂石)/PDDA)5/ 5.5合成氟金云母(10)有机硅处理尼龙粉 4.0(11)有机硅处理着色颜料2.0水相部(12)1，3-丁二醇 3.0(13)乙醇 20.0(14)蒸馏水20.0(制法)70℃下加热油相部，搅拌后，添加粉末部，之后70℃下用乳化机搅拌分散，冷却至室温，添加水相后，用乳化机乳化，调制成膏状粉底。
2.染料-水膨胀性粘土矿物复合体接着，本发明人为了改善复合化有水膨胀性粘土矿物和染料的染料-水膨胀性粘土矿物复合体中染料的耐溶出性、耐光性、耐氯性等各种耐性，对染料向水膨胀性粘土矿物的复合化方法进行了探讨。
2-1 酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体酸性染料/聚碱/水膨胀性粘土矿物复合体的调制实施例2-1
将Smecton SA(Kunimine工业制，CEC100mequv/100g)5g添加在500g水中，使其在水中充分分散，得到粘土水分散液。将含有2倍当量于CEC的聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)(Aldrich制low molecular grade)的PDDA水溶液400g，添加在前述粘土水分散液中，室温下搅拌混合6小时。向其中添加含有0.5倍当量于CEC的亮蓝FCF(BB)的BB水溶液100g，进一步在室温下搅拌混合1天。之后，离心分离(12000rpm×30min)、水洗、干燥(70℃)，得到BB包裹粘土矿物(BB/PDDA/SU-1)。得到的BB/PDDA/SU-1呈青色，具有正的表面电位，ξ电位为+30.4mV。
实施例2-2除使用合成锂皂石XLG(Laporte公司制CEC66mequv/100g)代替Smecton外，与实施例2-1进行同样的处理，得到BB包裹粘土矿物(BB/PDDA/La-1)。得到的BB/PDDA/La-1呈青色，具有正的表面电位，ξ电位为+31.3mV。
层间距离为了考察是否在水膨胀性粘土矿物的层间嵌入有聚碱PDDA和酸性染料BB，利用XRD分析(JDX-3500，日本电子制)测定层间距离。需要说明的是，实施例1及实施例2中，对取样添加酸性染料前的混合液的一部分而得到的PDDA/Clay粉体(PDDA/SU-1，及PDDA/La-1)、和取样洗涤前的BB包裹粘土矿物的一部分而得到的未洗涤BB洗涤粘土矿物也同样进行了测定。结果见图4。
由图4可知，归属于Smecton SA的(001)面的峰的d值在PDDA嵌入前后，由10.8扩大至14.48(PDDA/SU-1)，确认PDDA嵌入至层间。另外，在亮蓝FCF嵌入后，扩大至23.84(BB/PDDA/SU-1)，可知亮蓝FCF也嵌入至层间。
在使用合成锂皂石XLG作为宿主时，归属于(001)面的峰的d值在PDDA嵌入前后，由14.1扩大至15.4(PDDA/La-1)，在亮蓝FCF嵌入后，扩大至18.78(BB/PDDA/La-1)，可知PDDA和亮蓝FCF嵌入至层间。
另外，在任何一种情况下，洗涤后层间距离几乎都未见变化，可认为聚碱PDDA和酸性染料BB均牢固地被包裹在水膨胀性粘土矿物的层间。
元素分析及色素吸附量对于得到的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体，利用2400IICHNS/O(PerkinElmer公司制)进行了CHN元素分析。由CHN元素分析结果算出酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体中的色素吸附量。结果见表9。
表9
由表9可知，PPDA/Clay中碳量增加，BB/PPDA/Clay中碳量进一步增加，聚碱PDDA和酸性染料嵌入至层间，这支持了上述XRD分析结果。进一步由C％算出的色素包裹量，在Smecton中为23.6％，合成锂皂石中为13.0％，值非常高。宿主为合成锂皂石时，与使用Smecton时相比色素量小，推测这主要是因为与合成锂皂石的CEC比Smecton的CEC小有关。
实施例2-3将Smecton SA(Kuuimine工业制，CEC100mequv/100g)5g添加在500g水中，使其在水中充分分散，得到粘土水分散液。将含有2倍当量于CEC的聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)(Aldrich制low molecular grade)的PDDA水溶液400g，添加在前述粘土水分散液中，室温下搅拌混合6小时。之后，反复离心分离(12000rpm×30min)、水洗2次，得到PDDA包裹水膨胀性粘土矿物。
使得到的PDDA包裹粘土水膨胀性粘土矿物再次分散在900g水中，向其中添加含有0.5倍当量于CEC的亮蓝FCF(BB)的BB水溶液100g，进一步在室温下搅拌混合1天。之后，离心分离(12000rpm×30min)、水洗、干燥(70℃)，得到BB包裹粘土矿物(BB/PDDA/SU-2)的粉末。得到的BB/PDDA/SU-2呈青色，具有正的表面电位，ξ电位为+27.5mV。另外，经CHN元素分析，C％值为18.15％，色素吸附量在粉体中为15.3％。
比较例2-1、2-2在100g水中分别添加Smecton SA或合成锂皂石，使其在水中充分分散，得到粘土水分散液。混合含有0.3g的亮蓝FCF(BB)的BB水溶液100g。之后，使用盐酸调整混合液的pH值至3或6.5。室温下搅拌混合1天后，离心分离(18000rpm×1h)，水洗(3次)后，60℃下干燥。对得到的粉体，与上面一样测定了层间距离。结果见图5。
由图5可知，任何pH下其层间距离与未处理的粘土(SU10.8，La14.1)相比均扩大。因此，可理解为使酸性染料BB直接嵌入水膨胀性粘土矿物的层间是困难的。
实施例2-4在100g水中添加实施例2-1得到的BB/PDDA/SU-1约0.5g，使其充分分散。向其中以重量比约3倍于BB/PDDA/SU-1的量添加作为基层粉体的颜料级二氧化钛(Kerr-McGee公司制Tronox R-KB-2，平均一次粒径0.3微米，ξ电位-21.2mV)后，室温下搅拌24小时。之后，离心分离、水洗、干燥(70℃)，得到BB包裹粘土矿物被覆二氧化钛(BB/PDDA/SU/TiO2-1)的粉末。得到的BB/PDDA/SU/TiO2-1呈青色。
实施例2-5除使用白色珍珠颜料(Merck公司制，チミロンスタ-ラスタ-MP115，一次粒径10～60微米，ξ电位-31.7mV)代替基层粉体外，其它与实施例2-4同样处理，得到BB包裹粘土矿物被覆珍珠颜料(BB/PDDA/SU/TSL-1)的粉末。得到的BB/PDDA/SU/TSL-1呈青色。
实施例2-6除使用实施例2-2中得到的BB/PDDA/La-1作为酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体来代替BB/PDDA/SU-1外，其它与实施例2-5同样处理，得到BB包裹粘土矿物被覆珍珠颜料(BB/PDDA/SU/TSL-1)的粉末(ξ电位+20.4mV)。
在作为聚阴离子的聚苯乙烯磺酸(PSS)的1％水溶液中分散该粉末后，过滤·水洗，得到PSS被覆的BB/PDDA/La/TSL-1[PSS/(BB/PDDA/La/TSL-1)](ξ电位-33.2mV)。
进一步将其添加至调制为不凝胶化上述实施例2-2的BB/PDDA/La-1程度的浓度的水分散体中，搅拌混合后，过滤、水洗，得到(BB/PDDA/La/PSS)/(BB/PDDA/La/TSL-1)。进行4次上述PSS被覆工序等一系列工序，得到共6层的BB/PDDA/La-1被覆的珍珠颜料(BB/PDDA/La/PSS)5/(BB/PDDA/La/TSL-1)。得到的颜料粉末呈青色。
实施例2-7相对于实施例2-4中得到的100份BB/PDDA/SU/TiO2-1添加5份甲基氢化聚硅氧烷，通过用亨舍尔混合机混合，得到有机硅处理BB/PDDA/SU/TiO2-1。在该疏水化处理的前后，未见变色。
表10中示出了实施例2-4～2-6的各层压体的C％值、及色素吸附量。
表10
如表10所示，衬底粒子上被覆的色素量，使用颜料级二氧化钛作为衬底粉体时为3.85wt％，使用白色珍珠颜料作为衬底时为3.68wt％。进一步使用白色珍珠颜料作为衬底，被覆6次后，色素量为20.04wt％，可知通过增加层压次数被覆的BB包裹粘土矿物的量增加。
图6为实施例2-5中得到的BB/PDDA/SU/TSL-1的SEM图像。由图6可知，BB包裹粘土矿物(BB/PDDA/SU-1)无间隙地被覆在衬底粉体的表面。需要说明的是，实施例2-4的BB/PDDA/SU/TiO2-1及实施例2-6的(BB/PDDA/SU/PSS)5/(BB/PDDA/SU/TSL-1)的SEM图像也一样。
耐溶出性分别使实施例2-5的BB/PDDA/SU/TSL-1、及实施例2-4的BB/PDDA/SU/TiO2-1分散于离子交换水中至0.01％，搅拌60分钟后，采集上清液，观察上清液外观的颜色。另外，作为比较，使用亮蓝Al色淀(BB-Al)同样地进行。结果见表11。
表11
由表11可知，BB的Al色淀的上清液呈青色，色素溶出至水中，而本发明的酸性染料层压颜料的所有上清液均为无色透明，完全未见色素溶出至上清液中。
因此，可知本发明的酸性染料层压颜料的耐溶出性优良。
耐光性(酸性染料层压颜料)作为颜料，使用实施例2-4的BB/PDDA/SU/TiO-1或BB-Al，以下述表12的组成调制眼影膏。调制方法为用亨舍尔混合机混合粉末成分和油成分，用粉磨机粉碎2次后，填充于容器(树脂制中号盘)内，利用常规方法干式冲压成形。
对得到的眼影膏进行Xe灯照射(50℃×10h)，测定Xe照射前后的色差。结果见表12。
表12
由表12可知，本发明的酸性染料层压颜料，与以往的BB/Al色淀相比，具有优良的耐光性。
耐光性(酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体)对本发明中得到的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体进行了耐光性考察。
对实施例2-1中得到的BB/PDDA/SU-1、及实施例2-2中得到的BB/PDDA/La-1的水分散液(粉体浓度0.1％)，50℃下Xe灯照射30小时，结果，完全没有外观颜色的变化，耐光性优良。
耐氯性还对本发明的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的水分散液进行了耐氯性考察。
(样品)(1)BB/PDDA/La-1(实施例2-2中得到的粉体)(2)RB/PDDA/La-1(除了用间苯二酚棕(褐色201号)RB代替BB外，与实施例2-2同样处理而得到的粉体)(试验方法)在游离氯浓度为0ppm的水中分别以0.4ppm的浓度添加、溶解酸性染料BB或RB，以得到的水溶液为BB对照组、RB对照组。为了使两对照组在外观上具有同程度的色调，在游离氯浓度为0ppm的水中添加、溶解样品粉末，分别调制了样品溶液。
在两对照组及样品溶液中添加盐酸，以使游离氯浓度为xppm，盐酸添加前后分别测定Lab值(测定仪器Gretag Macbeth Color-Eye 7000A)。由测定值对氯浓度xppm添加系，算出相对于氯0ppm时的色差ΔEx-0。色差ΔEx-0越小，表明耐氯性越强。
结果见表13
表13
由表13可知，与酸性染料BB或RB单独的水溶液相比，本发明的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体BB/PDDA/La-1、RB/PDDA/La-1的水溶液的ΔEx-0值更小，可理解为耐氯性优良。
另外，由L值可知，本发明的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的水溶液与各对照组一样，几乎为100％，透明性非常高。而且发色也非常好。
2-2 水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体水溶性染料/非离子性亲水性高分子/水膨胀性粘土矿物复合体的调制实施例2-8在250g水中添加合成锂皂石XLG(Laporte公司制CEC66mequv/100g)4g，使其充分分散在水中，得到滑石水分散液。向前述滑石水分散液中添加17％PVP水溶液90g，室温下搅拌混合1天。分取该混合液50g，添加含有对CEC之比为1当量的亮蓝FCF(BB)的BB水溶液90g，室温下搅拌混合1天。之后，离心分离(18000rpm×1.5h)，得到BB包裹粘土矿物(BB/PVP/La-1)的粉末。得到的BB/PVP/La-1呈青色。
实施例2-9在250g水中添加合成锂皂石XLG(Laporte公司制CEC66mequv/100g)(La)4g，使其充分分散在水中，得到滑石水分散液。向前述滑石水分散液中添加17％PVP水溶液90g，室温下搅拌混合1天。分取该混合液50g，添加含有对CEC之比为1当量的亮蓝FCF(RB)的RB水溶液90g，室温下搅拌混合1天。之后，离心分离(12000rpm×0.5h)，除去沉淀一次后，再离心分离(18000rpm×1.5h)，得到RB包裹粘土矿物(RB/PVP/La-1)的粉末。得到的RB/PVP/La-1呈青色。
耐氯性对本发明的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的水分散液的耐氯性进行了考察。
(试验方法)在游离氯浓度为0ppm的水中分别以0.4ppm的浓度添加、溶解酸性染料RB，以得到的水溶液为RB对照组。为了使对照组在外观上具有同程度的色调，在游离氯浓度为0ppm的水中添加、溶解实施例2-9的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体得粉末，分别调制了样品溶液。
在对照组及样品溶液中添加盐酸，以使游离氯浓度为xppm，盐酸添加前后分别测定Lab值(测定仪器Gretag Macbeth Color-Eye7000A)。由测定值对氯浓度xppm添加系，算出相对于氯0ppm时的色差ΔEx-0。色差ΔEx-0越小，表明耐氯性越强。
结果见表14表14
由表14可知，与酸性染料RB单独的水溶液相比，本发明的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体(RB/PVP/La-1)的水溶液的ΔEx-0值更小，可理解为耐氯性优良。
另外，由其L值可知，本发明的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的水溶液与各对照组一样，几乎为100％，透明性非常高。而且发色也非常好。
配合例2-1两用粉底(1)有机硅处理滑石 至100(2)有机硅处理绢云母20(3)有机硅处理云母 10(4)有机硅处理氧化钛10(5)有机硅处理铁丹 0.8(6)有机硅处理黄氧化铁 3(7)有机硅处理黑氧化铁 0.2(8)BB/PDDA/SU/TSL-13(9)液体石蜡4(10)凡士林 4(11)山梨糖酐倍半异硬脂酸酯 0.8(12)防腐剂 适量(13)抗氧剂 适量(14)香料 适量(制法)利用亨舍尔混合机混合处方中的粉末成分和油相成分，用粉磨机粉碎2次后，在容器(树脂制中号盘)中填充，利用公知的方法进行干式冲压成形。
配合例2-2单用粉底(1)滑石至100(2)绢云母 20(3)云母10(4)氧化钛 10(5)铁丹0.8(6)黄氧化铁3(7)黑氧化铁0.2(8)(BB/PDDA/SU/PSS)5/ 3(BB/PDDA/SU/TSL-1(9)(酒石黄/PDDA/SU)/TiO2 0.1(10)(BB/PDDA/SU)/TiO2 0.1(11)液体石蜡 4(12)凡士林 4(13)山梨糖酐倍半异硬脂酸酯 0.8(14)防腐剂 适量(15)抗氧剂 适量(16)香料 适量(制法)与配合例2-1同样地进行调制。
配合例2-3白粉(1)滑石 10(2)绢云母至100(3)氧化锌5(4)微粒子氧化钛 3(5)BB/PDDA/TiO2-10.1(6)紫胺R/PDDA/TiO2 0.1(7)氟金云母 10(8)凡士林1(9)鲨烯 2(10)酯油 1(11)防腐剂 适量(12)抗氧剂 适量(13)香料 适量(制法)与配合例2-1同样地进行调制。
配合例2-4粉底液油相部(1)十甲基环五硅氧烷 至100(2)聚醚改性有机硅3(3)有机硅处理BB/PDDA/SU/TSL-13(4)三甲基硅氧基硅酸 2水相部(5)1，3-丁二醇 5(6)达那炸药用甘油2(7)防腐剂0.5(8)蒸馏水30(制法)在加热至70℃的油相部中添加水相部，用乳化机充分乳化。乳化后，边搅拌混合边冷却，至35℃以下时流入容器并放冷，得到目标产物粉底液。
配合例2-5眼影膏(1)滑石 余量(2)绢云母 7(3)云母 15(4)球状PMMA粉末 3(5)酒石黄/PDDA/SU/TiO2 10(6)硫酸钡 4(7)氧化铁 1.5(8)鲨烯 2(9)二甲基聚硅氧烷 2(10)单油酸山梨醇酐酯0.5(11)防腐剂 适量(12)香料适量(制法)利用亨舍尔混合机混合处方中的粉末成分和油相成分，用粉磨机粉碎2次后，在容器(树脂制中号盘)中填充，利用公知的方法进行干式冲压成形。
配合例2-6油性膏(1)棕榈蜡1(2)堪地里拉蜡2(3)白地蜡10(4)鲨烯 余量(5)三异辛酸甘油酯9(6)二异硬脂酸甘油酯 13(7)二甲基聚硅氧烷5(粘度90,000mpa·s 25℃下)(8)二甲基聚硅氧烷5(粘度1,000mpa·s 25℃下)(9)有机硅树脂8(10)羟丙基-β-环糊精 1(11)澳洲坚果油脂肪酸胆甾酯 3.5(12)合成硅酸钠镁 0.5(13)疏水性二氧化硅 0.5(14)蒸馏水 2(15)球状有机硅树脂粉末被覆云母 3(16)有机硅处理(BB/PDDA/SU1)/TSL-15(17)硫酸钡 3(18)着色剂 适量(19)防腐剂 适量(20)香料 适量(制法)使12～13分散于加热至60℃的11中，添加均匀溶解于其中的10和14，充分搅拌。在事先另外加热溶解的1～9中，添加其并充分搅拌，进一步添加15～20，分散搅拌，之后填充于容器中，得到油性膏。
配合例2-7霜油相部(1)十甲基环五硅氧烷 10.5(2)二甲基聚硅氧烷(6CS/25℃) 4.0(3)硬脂醇 1.5(4)凡士林 5.0(5)鲨烯 1.0(6)维生素E醋酸酯0.01(7)紫胺R/PDDA/SU/TiO2 5.0(8)聚醚改性有机硅 2.0水相部(9)防腐剂 0.2(10)1，3-丁二醇 17.0(11)蒸馏水 余量(制法)依常法调制成膏。
配合例2-8防晒露油相部(1)二甲基聚硅氧烷(6CS/25℃) 5.0(2)二甲基聚硅氧烷(1.5CS/25) 13.0(3)苯基改性甲基苯基聚硅氧烷 3.0(4)紫胺R/PVP/SU/TSL 5.0(5)聚醚改性有机硅 2.0水相部(6)氯化钠 9.0(7)香料 0.2(8)蒸馏水 0.2(9)乙醇 5.0(10)蒸馏水 余量
(制法)依常法调制成防晒露。
配合例2-9液状乳化型粉底油相部(1)十甲基环五硅氧烷 余量(2)三甲基硅氧烷基硅酸 3.0(3)二甲基聚硅氧烷 5.0(4)二甲基聚硅氧烷聚氧烯烃共聚物 2.5(5)倍半异硬脂酸山梨醇酐酯 2.0粉体部(6)有机硅处理滑石 5.0(7)有机硅处理二氧化钛 5.0(8)(BB/PVP/SU)/TSL-15.5(9)有机硅处理尼龙粉 4.0(10)有机硅处理着色颜料 2.0水相部(11)1，3-丁二醇 3.0(12)乙醇13.0(13)蒸馏水 10.0(制法)70℃下加热油相部，搅拌后，添加粉末部，之后70℃下用乳化机搅拌分散，冷却至室温，添加水相后，用乳化机乳化，调制成液状粉底。
配合例2-10膏状乳化型粉底油相部(1)十甲基环五硅氧烷 余量(2)三甲基硅氧烷基硅酸 3.0(3)二甲基聚硅氧烷 5.0(4)倍半异硬脂酸山梨醇酐酯 2.0(5)二甲基聚硅氧烷聚氧烯烃共聚物 3.5(6)二甲基硬脂基铵锂蒙脱石 2.0粉体部(7)有机硅处理滑石 5.0(8)有机硅处理二氧化钛 5.0(9)有机硅处理(BB/PDDA/SU)/TiO22.0(10)有机硅处理尼龙粉 4.0水相部(11)1，3-丁二醇 3.0(12)乙醇 20.0(13)蒸馏水20.0(制法)依配合例2-9，调制成膏状粉底。
配合例2-11指甲油(1)硝基纤维素HIG1/2秒 10(2)硝基纤维素HIG1/4秒 5(3)醇酸树脂 10(4)柠檬酸乙酰三丁酯 5(5)醋酸乙酯 25(6)醋酸正丁酯 至100(7)正丁醇 5(8)(BB/PDDA/SU)/TSL-1 2
(制法)依常法调制成指甲油。
配合例2-12化妆水(1)离子交换水 余量(2)乙醇10(3)二丙二醇10(4)PEG1500 5(5)POE(20)油醇醚 0.5(6)甲基纤维素 0.3(7)防腐剂 0.2(8)螯合剂 0.01(9)香料适量(10)BB/PDDA/La-1 0.01(制法)使3、4、6、8分散于部分1中后，在其中添加溶解于2的5、7、9。使10分散于剩余1中，搅拌至透明，将得到的着色液添加至前述混合液中，调色后，过滤得到化妆水。
配合例2-13乳液油分(1)二甲基硅油 5(2)环甲基硅油 5(3)液体石蜡 5保湿剂(4)甘油 4(5)1，3-丁二醇 5高分子(6)羧基乙烯基聚合物 0.1(7)丙烯酸·甲基丙烯酸丙烯酯共聚物 0.1中和剂(8)氢氧化钾 适量(9)酒石黄/PDDA/La 0.01(10)防腐剂 适量(11)抗氧剂 适量(12)香料适量(13)离子交换水 余量(制法)在部分离子交换水中加入保湿剂部分和加热溶解了的防腐剂和高分子部分，室温下溶解。在其中加入中和剂作为水相部。在其中添加均匀混合了的油分、抗氧剂、香料，用乳化机乳化。之后，再次在剩余的离子交换水中分散酒石黄/PDDA/La得到透明的着色水，将其添加至乳化物中，通过搅拌混合进行调色，之后进行脱气、过滤，得到乳液。
配合例2-14化妆水(1)离子交换水余量(2)乙醇 10(3)二丙二醇 10(4)PEG1500 5(5)POE(20)油醇醚 0.5(6)甲基纤维素0.3(7)防腐剂0.2(8)螯合剂0.01(9)香料 适量(10)BB/PVP/La-1 0.01(制法)使3、4、6、8分散于部分1中后，在其中添加溶解于2的5、7、9。使10分散于剩余1中，搅拌至透明，将得到的着色液添加至前述混合液中，调色后，过滤得到化妆水。
配合例2-15乳液油分(1)二甲基硅油 5(2)环甲基硅油 5(3)液体石蜡 5保湿剂(4)甘油 4(5)1，3-丁二醇5高分子(6)羧基乙烯基聚合物 0.1(7)丙烯酸·甲基丙烯酸丙烯酯共聚物 0.1中和剂(8)氢氧化钾 适量着色剂(9)酒石黄/PVP/La 0.01(10)防腐剂适量(11)抗氧剂适量(12)香料 适量(13)离子交换水余量(制法)在部分离子交换水中加入保湿剂部分和加热溶解了的防腐剂和高分子部分，室温下溶解。在其中加入中和剂作为水相部。在其中添加均匀混合了的油分、抗氧剂、香料，用乳化机乳化。之后，再次在剩余的离子交换水中分散酒石黄/PVP/La得到透明的着色水，将其添加至乳化物中，通过搅拌混合进行调色，之后进行脱气、过滤，得到乳液。
权利要求
1.一种水膨胀性粘土矿物层压粉体，其在成为基层的粉体粒子表面上层压具有两个以上的离子性官能团的离子性分子的层，在其上面层压水膨胀性粘土矿物的层，其特征在于，连续层压以使各层中表面电荷或离子电荷正负交替。
2.如权利要求1所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，离子性分子为高分子电解质。
3.如权利要求1或2所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，水膨胀性粘土矿物的一次粒径为0.5μm以下。
4.如权利要求1至3任一项所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，基层粉体的平均粒径为0.1～1000μm。
5.如权利要求1至4任一项所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，在层压粉体最表面上吸附有具有与该最表面的表面电荷或离子电荷相反的电荷的功能性分子。
6.如权利要求5所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，层压粉体最表面为水膨胀性粘土矿物，在存在于该最表面的水膨胀性粘土矿物表面的离子交换基上吸附有阳离子性功能性分子。
7.如权利要求6所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，阳离子性功能性分子为烷基铵盐。
8.如权利要求6或7所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，阳离子性功能性分子的吸附量为0.01～10质量％。
9.如权利要求1至4任一项所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，水膨胀性粘土矿物为在层间嵌有异种分子的水膨胀性粘土矿物。
10.如权利要求9所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，水膨胀性粘土矿物为在层间嵌有多元醇的水膨胀性粘土矿物。
11.如权利要求9所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，水膨胀性粘土矿物为在层间嵌有水溶性高分子的水膨胀性粘土矿物。
12.如权利要求1至4任一项所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，水膨胀性粘土矿物为与染料复合化了的染料-水膨胀性粘土矿物复合体。
13.如权利要求12所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，染料-水膨胀性粘土矿物复合体为在水膨胀性粘土矿物中复合化有聚碱和/或非离子性亲水性高分子、和染料的染料-水膨胀性粘土矿物复合体。
14.如权利要求13所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，染料-水膨胀性粘土矿物复合体在水膨胀性粘土矿物的层间嵌有聚碱、和酸性染料。
15.如权利要求14所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，聚碱在分子中具有季铵基。
16.如权利要求13所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，染料-水膨胀性粘土矿物复合体在水膨胀性粘土矿物中复合化有非离子性亲水性高分子、和水溶性染料。
17.如权利要求16所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，染料-水膨胀性粘土矿物复合体在水膨胀性粘土矿物的层间嵌有非离子性亲水性高分子、和水溶性染料。
18.如权利要求16或17所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体，其特征在于，水溶性染料为酸性染料。
19.一种水膨胀性粘土矿物层压粉体的制造方法，其特征在于，具有在具有两个以上与该粉体粒子表面的电荷相反电荷的离子性官能团的离子性分子的水溶液中，使基层粉体粒子分散，使该离子性分子在粉体表面上吸附的离子性分子吸附工序；在具有与该粉体粒子表面的离子电荷相反电荷的水膨胀性粘土矿物的水溶液中，使离子性分子吸附后的粉体粒子分散，使该水膨胀性粘土矿物在粉体表面上吸附的水膨胀性粘土矿物吸附工序。
20.一种化妆材料，其特征在于，含有权利要求1～18任一项所述的水膨胀性粘土矿物层压粉体。
21.一种染料-水膨胀性粘土矿物复合体，其特征在于，在水膨胀性粘土矿物中复合化聚碱和/或非离子性亲水性高分子、和染料。
22.一种酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体，其特征在于，在如权利要求21所述的染料-水膨胀性粘土矿物复合体中，在水膨胀性粘土矿物的层间嵌有聚碱、和酸性染料。
23.如权利要求22所述的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体，其特征在于，聚碱在分子中具有季铵基。
24.一种水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体，其特征在于，在如权利要求21所述的染料-水膨胀性粘土矿物复合体中，在水膨胀性粘土矿物中，复合化有非离子性亲水性高分子、和水溶性染料。
25.如权利要求24所述的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体，其特征在于，在水膨胀性粘土矿物的层间嵌有非离子性亲水性高分子、和水溶性染料。
26.如权利要求24或25所述的水溶性染料-水膨胀性粘土矿物复合体，其特征在于，水溶性染料为酸性染料。
27.如权利要求21～26中任一项所述的染料-水膨胀性粘土矿物复合体，其特征在于，水膨胀性粘土矿物的一次粒径为1μm以下。
28.一种颜料组合物，其特征在于，含有如权利要求21～27中任一项所述的染料-水膨胀性粘土矿物复合体。
29.一种水性着色剂，其特征在于，由如权利要求21～27中任一项所述的染料-水膨胀性粘土矿物复合体构成。
30.一种水性组合物，其特征在于，含有如权利要求21～27中任一项所述的染料-水膨胀性粘土矿物复合体。
31.一种水性化妆材料，其特征在于，含有如权利要求21～27中任一项所述的染料-水膨胀性粘土矿物复合体。
32.一种酸性染料层压颜料，其特征在于，在成为基层的粉体粒子表面上，被覆有具有与该基层粒子正负相反的表面电荷的染料-水膨胀性粘土矿物复合体，该染料-水膨胀性粘土矿物复合体为，在水膨胀性粘土矿物的层间嵌有聚碱、和酸性染料的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体。
33.一种酸性染料层压颜料，其特征在于，在如权利要求32所述的酸性染料层压颜料的表面上，进一步层压1层以上的前述酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体，在该酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的各层之间，存在具有与该酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体正负相反的表面电荷的离子性分子的层。
34.如权利要求32或33所述的酸性染料层压颜料，其特征在于，水膨胀性粘土矿物的一次粒径为1μm以下。
35.如权利要求32～34中任一项所述的酸性染料层压颜料，其特征在于，基层粒子的平均粒径为0.1～1000μm。
36.如权利要求32～35中任一项所述的酸性染料层压颜料，其特征在于，进一步对表面进行疏水化处理。
37.一种酸性染料层压颜料的制造方法，其特征在于，具有在水相中使聚碱、和酸性染料与水膨胀性粘土矿物相接触并嵌入至层间的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体的调制工序；和在水相中混合得到的酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体与具有其相反电荷的基层粒子，使酸性染料-水膨胀性粘土矿物复合体静电吸附在基层粒子表面上的层压工序。
38.一种颜料组合物，其特征在于，含有如权利要求32～36中任一项所述的酸性染料层压颜料。
39.一种化妆材料，其特征在于，含有如权利要求32～36中任一项所述的酸性染料层压颜料。
全文摘要
本发明涉及水膨胀性粘土矿物层压粉体，其在成为基层的粉体粒子表面上层压包括两个以上的离子性官能团的离子性分子的层，在其上层压水膨胀性粘土矿物的层，其特征在于，连续层压以使各层中表面电荷或离子电荷正负交替。由于在基层粉体上稳定地层压有水膨胀性粘土矿物，本发明中的水膨胀性粘土矿物层压分体可容易地赋予基层粉体新机能。本发明还涉及染料－水膨胀性粘土矿物复合体，其特征在于，在水膨胀性粘土矿物中复合化聚碱和/或非离子性亲水性高分子、和染料。本发明的染料－水膨胀性粘土矿物复合体，染料的耐溶出性、耐光性、耐氯性等各种耐性优良，而且水中的着色性、透明性、染料的耐性也优良，因此作为水性着色剂非常有用。
文档编号A61Q1/12GK1723248SQ20048000200
公开日2006年1月18日 申请日期2004年1月8日 优先权日2003年1月8日
发明者秦英夫, 胜山智祐 申请人:株式会社资生堂