头发处理组合物的制作方法

专利名称：头发处理组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及头发处理组合物。这些组合物特别适合于拉直头发和减少头发的体积。
背景和现有技术黄嘌呤在头发和皮肤着色中的应用描述在US5470579中。US4931066公开了黄嘌呤可以与在染发中的其它化合物一起使用。
已经知道黄嘌呤可用于脱发的处理。例如，WO 85/05270、WO84/04038和WO 85/05272都公开了脱发处理组合物，其含有咖啡碱或茶碱作为磷酸二酯酶抑制剂。含有咖啡碱和脱发处理化合物minoxidil的润发液或洗发剂描述在JP 04-193821中。
本申请公开了用于拉直头发的制剂和方法。本发明的进一步优点是防止头发卷曲和体积增大。
本发明的描述在第一方面，本发明提供了一种头发处理组合物，该组合物包含i)胍鎓盐；和ii)黄嘌呤、取代的黄嘌呤或其混合物。
本发明的另一个方面是上述组合物用于拉直头发和减少头发体积的用途。
本发明还涉及一种通过将上述组合物施用到头发上而处理头发的方法。
本发明的详细描述胍鎓盐在本发明的制剂中存在胍鎓盐。特别优选的是碳酸胍鎓盐、硫酸胍鎓盐和磷酸胍鎓盐。最优选的是碳酸胍鎓盐。
胍鎓盐的用量最好是制剂总量的0.01-5重量％，更优选0.01-2重量％，最优选0.02-1量量％。
黄嘌呤优选的黄嘌呤(术语黄嘌呤在这里表示黄嘌呤和取代的黄嘌呤)是具有式I的化合物 式I其中R1、R2和R3独立地选自H，取代或未取代的C1-C5烷基，取代或未取代的C2-C5链烯基，芳基，芳基烷基或其混合物。优选的是上述取代基团是胺或羟基。
有利的是R1、R2和R3是H，C1-C5烷基，C2-C5链烯基或其混合物。特别优选的是R1、R2和R3独立地选自H，甲基或其混合物。
最优选的是取代的黄嘌呤，例如咖啡碱、二羟丙茶碱(dyphylline)、cafaminol茶碱、氨茶碱和可可碱。其中，咖啡碱是特别优选的。
黄嘌呤可以是盐的形式。式(I)黄嘌呤的化妆可接受的盐是在根据本发明使用时对人体无毒的盐。盐的性质将取决于在黄嘌呤中存在的酸性或碱性基团，后者进而取决于它们的准确结构式。合适的酸加成盐包括例如盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐(包括乙酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、苹果酸盐、丙二酸盐、马来酸盐、乳酸盐、琥珀酸盐和富马酸盐)。合适的碱盐包括例如铵盐和碱金属盐(例如钠盐和钾盐)。合适的盐可以通过本领域技术人员公知的方法获得。
黄嘌呤可以合成制备或者从天然产品中提取，例如植物提取物。例如，某些黄嘌呤可以从可可豆、茶叶和可乐树豆获得。黄嘌呤可以在本发明中以基本纯的形式、以未提纯的天然提取物形式或作为基本纯形式和天然提取物的混合物使用。
黄嘌呤可以在本发明中单独使用或与一种或多种其它不同的黄嘌呤一起使用。
本发明的头发处理组合物优选含有占制剂总量的0.01-10重量％的黄嘌呤/取代的黄嘌呤，更优选0.1-5重量％。
黄嘌呤与胍鎓盐的重量比优选是100∶1至1∶20，更优选50∶1至1∶5，最优选20∶1至1∶1。
二糖本发明组合物还可以包含二糖，优选二糖包含戊糖或己糖，更优选二糖包含两种己糖单元。
二糖可以是还原或未还原的糖。未还原的糖是优选的。
糖的D(+)形式是优选的。特别优选的是海藻糖和纤维二糖或它们的混合物。海藻糖是最优选的二糖。
在总制剂中二糖的存在量优选是0.01-10重量％，更优选0.1-5重量％，最优选0.2-2重量％。
α-羟基酸本发明的制剂可以含有α-羟基酸。羟基酸和/或其盐优选是二(α-羟基酸)和/或其盐。α-羟基酸可以包含一个或多个羧酸基团，这些羧酸基团中的至少一个应该具有α-羟基。
特别优选的是，α-羟基酸和/或其盐(如果是旋光的话)是L-形式，例如从天然来源获得的那些。特别优选的α-羟基酸是酒石酸和/或其盐。
α-羟基酸i)的量是占制剂总量的0.1-20重量％。
二酸具有式II的二酸优选存在于本发明的组合物中，XOOC-(CH2)n-COOX 式II其中n是2-10的整数，更优选2-6，最优选n等于2或4(分别是琥珀酸和己二酸)。X是H或合适的阴离子，特别优选的阴离子是钠。
二酸的用量最好是占制剂总量的0.01-5重量％，更优选0.1-2重量％。
二酸与α-羟基酸的重量比是1∶1至1∶320，更优选1∶5至1∶15。
本发明制剂的pH是在3-6的范围内，更优选3-5。
本发明的特别优选的形式包括上述二酸、黄嘌呤、胍衍生物和二糖。这5种组分的组合获得了对于体积控制的特别好的结果。
产品形式本发明头发处理组合物的最终产品形式可以合适地是例如调理剂，喷雾剂，摩丝，凝胶，蜡，润发液或洗发剂。特别优选的产品形式是洗后调理剂(免洗型和洗除型)和头发处理产品例如头发精华素。免洗制剂是最优选的。
调理表面活性剂调理剂组合物通常包含一种或多种调理表面活性剂，它们是化妆可接受的并适合于局部施用到头发上。
合适的调理表面活性剂是选自阳离子表面活性剂，可以单独使用或作为混合物使用。
在本发明组合物中使用的阳离子表面活性剂含有氨基或季铵亲水性结构部分，当它们溶解在本发明的含水组合物中时它们是带正电荷的。
用于本发明调理剂组合物的最优选的阳离子表面活性剂是单烷基季铵化合物，其中烷基链长度是C16至C22。
合适的阳离子表面活性剂的例子包括季铵化合物，特别是三甲基季铵化合物。
优选的季铵化合物包括鲸蜡基三甲基氯化铵，山萮基三甲基氯化铵(BTAC)，十六烷基氯化吡啶鎓，四甲基氯化铵，四乙基氯化铵，辛基三甲基氯化铵，十二烷基三甲基氯化铵，十六烷基三甲基氯化铵，辛基二甲基苄基氯化铵，癸基二甲基苄基氯化铵，硬脂基二甲基苄基氯化铵，双十二烷基二甲基氯化铵，双十八烷基二甲基氯化铵，牛油三甲基氯化铵，可可三甲基氯化铵，PEG-2油基氯化铵，以及它们的盐，其中氯被卤素(例如溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、甘醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根或烷基硫酸根代替。其它合适的阳离子表面活性剂包括具有CTFA命名Quaternium-5、Quaternium-31和Quaternium-18的那些。任何上述材料的混合物也是合适的。特别有用的用于本发明头发调理剂的阳离子表面活性剂是十六烷基三甲基氯化铵，可以例如作为GENAMIN CTAC从Hoechst Celanese获得。
脂肪族伯胺、仲胺和叔胺的盐也是合适的阳离子表面活性剂。
在本发明的调理剂中，阳离子表面活性剂的用量优选是组合物总量的0.01-10重量％，更优选0.05-5重量％，最优选0.1-2重量％。
脂肪物质本发明的调理剂组合物优选另外含有脂肪物质。“脂肪物质”表示脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、脂肪酸或其混合物。
在烷基链中具有约12-18个碳原子的脂肪醇(或丙氧基化脂肪醇)可以用于代替脂肪醇本身，或者除了脂肪醇之外额外使用。合适的例子包括乙二醇鲸蜡基醚，聚氧乙烯(2)硬脂基醚，聚氧乙烯(4)鲸蜡基醚，以及它们的混合物。
在本发明的调理剂中，脂肪醇物质的用量适宜地是0.01-15重量％，优选0.1-10重量％，更优选0.1-5重量％。阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比适宜地是10∶1至1∶10，优选4∶1至1∶8，最好是1∶1至1∶7，例如1∶3。
悬浮剂在优选实施方案中，头发处理组合物，特别是洗发剂组合物，还含有0.1-5重量％的悬浮剂。
有机硅调理剂本发明的组合物可以含有硅氧烷调理剂的乳化液滴，用于改进调理性能。
合适的硅氧烷包括聚二有机硅氧烷，特别是聚二甲基硅氧烷，其CTFA命名是聚二甲基硅氧烷。也适合用于本发明组合物(特别是洗发剂和调理剂)是具有羟基端基的聚二甲基硅氧烷，其CTFA命名是聚二甲基硅氧烷醇。也在本发明组合物中适合使用的是具有轻度交联的硅胶，例如描述在WO96/31188中。
另一种优选用于本发明洗发剂和调理剂的有机硅化合物具有氨基官能团。
硅氧烷的总量优选是组合物总量的0.01-10重量％，更优选0.3-5重量％，最优选0.5-3重量％。
(ii)非硅氧烷油性调理组分根据本发明的组合物也可以含有分散的、非挥发性的、水不溶性的油性调理剂。
“不溶性”表示该物质在25℃下在0.1％(w/w)浓度下在水(蒸馏水或等同物)中不能溶解。
合适的油性或脂肪物质选自烃油、脂肪酯以及它们的混合物。
助剂本发明的组合物还可以含有适合于头发护理的助剂。通常，这些组分各自的用量是占组合物总量的最多2重量％，优选最多1重量％。
合适的头发护理助剂包括氨基酸、糖和神经酰胺。
造型聚合物头发造型聚合物优选以0.001-10重量％、更优选0.1-10重量％、例如1-8重量％的量存在于本发明的组合物中。
头发造型聚合物是公知的。合适的头发造型聚合物包括商业可得的聚合物，其含有能赋予聚合物以阳离子、阴离子、两性或非离子性质的结构部分。合适的头发造型聚合物包括例如嵌段和接枝共聚物。这些聚合物可以是合成的或天然的。
阴离子头发造型聚合物的例子是乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物；乙酸乙烯酯、巴豆酸与α-支化的饱和脂族单羧酸的乙烯酯(例如新癸酸乙烯酯)形成的三元共聚物；甲基乙烯基醚和马来酸酐(摩尔比约1∶1)的共聚物，其中这些共聚物被含有1-4个碳原子的饱和醇例如乙醇或丁醇酯化50％。
含有丙烯酸或甲基丙烯酸作为含阴离子基团的结构部分与其它单体形成的丙烯酸类共聚物，其它单体是例如丙烯酸或甲基丙烯酸与一种或多种具有1-22个碳原子的饱和醇形成的酯(例如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸正己酯，丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸月桂基酯和甲基丙烯酸山俞基酯)；具有1-6个碳原子的二醇(例如甲基丙烯酸羟丙基酯和丙烯酸羟乙基酯)；苯乙烯；乙烯基己内酰胺；乙酸乙烯酯；丙烯酰胺；在烷基中具有1-8个碳原子的烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺(例如甲基丙烯酰胺，叔丁基丙烯酰胺和正辛基丙烯酰胺)；以及其它相容性不饱和单体。额外的造型聚合物还可以含有接枝硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷。
合适的阴离子头发造型聚合物的具体例子是RESYN28-2930，从National Starch获得(乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯共聚物)；ULTRAHOLD8，从BASF获得(CTFA命名是丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物)；GANTREZES系列，从ISP Corporation获得，甲基乙烯基醚和马来酸酐的酯化共聚物)。
其它合适的阴离子头发造型聚合物包括羧基化聚氨酯。羧基化聚氨酯树脂是线型、羟基封端且具有羧基侧基的共聚物。它们可以是在至少一端被乙氧基化和/或丙氧基化的。羧基可以是羧酸基团或酯基，其中酯基的烷基结构部分含有1-3个碳原子。羧基化聚氨酯树脂还可以是聚乙烯基吡咯烷酮和聚氨酯的共聚物，CTFA命名为PVP/聚氨基甲酰基多元醇酯。合适的羧基化聚氨酯树脂公开在EP-A-0619111和美国专利5,000,955中。其它合适的亲水性聚氨酯公开在美国专利3,822,238、4,156,066、4,156,067、4,255,550和4,743,673中。
在本发明中也可以使用两亲性头发造型聚合物，其含有衍生自单体例如甲基丙烯酸氨基乙基叔丁酯的阳离子基团以及衍生自单体例如丙烯酸或甲基丙烯酸的羧基。两亲性头发造型聚合物的一个具体例子是Amphomer(辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物)，由National Starch and Chemical Corporation出售。
非离子性头发造型聚合物的例子是N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物以及N-乙烯基吡咯烷酮与相容性非离子单体例如乙酸乙烯酯的共聚物。具有不同重均分子量的含有N-乙烯基吡咯烷酮的非离子性聚合物可以从ISP Corporation获得，这些物质的具体例子是平均分子量为约630,000的N-乙烯基吡咯烷酮均聚物，商品名是PVP K-90；平均分子量为约1,000,000的N-乙烯基吡咯烷酮均聚物，商品名是PVP K-120。
其它合适的非离子性头发造型聚合物是交联的有机硅树脂或硅胶。具体例子包括硬质有机硅聚合物，例如在EP-A-0240350中描述的那些，以及交联的硅胶，例如在WO 96/31188中描述的那些。
阳离子性头发造型聚合物的例子是氨基官能的丙烯酸酯单体(例如丙烯酸低级烷基氨基烷基酯)或甲基丙烯酸酯单体(例如甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)与相容性单体形成的共聚物，相容性单体例如是N-乙烯基吡咯烷酮，乙烯基己内酰胺，甲基丙烯酸烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯)以及丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸乙酯和丙烯酸正丁酯)。
合适的阳离子聚合物的具体例子是N-乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物，从ISP Corporation作为Copolymer 845、Copolymer 937和Copolymer958获得。
N-乙烯基吡咯烷酮与二甲基氨基丙基丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的共聚物，从ISP Corporation作为StylezeCC10获得；N-乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物；乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物；Polyquaternium-4(二烯丙基二甲基氯化铵与羟乙基纤维素的共聚物)；Polyquaternium-11(由硫酸二乙酯和乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯共聚物的反应形成)，从ISP Corporation作为Gafquat734、755和755N获得，从BASF作为LuviquatPQ11获得；Polyquaternium-16(由甲基乙烯基氯化咪唑鎓和乙烯基吡咯烷酮形成)，从BASF作为LuviquatFC 370、FC 550、FC 905和HM-552获得；Polyquaternium-46(由乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮与甲代硫酸甲基乙烯基咪唑鎓形成)，从BASF作为LuviquatHold获得。
合适的天然聚合物的例子包括虫胶、藻酸盐、明胶、果胶、纤维素衍生物和脱乙酰壳多糖或它们的盐和衍生物。商品例子包括Kytamer(来自Amerchol)和Amaze(来自National Starch)。
在本发明组合物中也适合作为额外造型聚合物的是在WO93/03703中描述的离子性共聚物，在WO93/23446中描述的聚硅氧烷接枝聚合物，在WO95/00106或WO95/32703中描述的含有硅氧烷的聚羧酸共聚物，在WO95/01383、WO95/06078、WO95/06079和WO95/01384中描述的热塑性弹性体共聚物，在WO95/04518或WO95/05800中描述的硅氧烷接枝的粘合剂聚合物，在WO96/21417中的硅氧烷大单体接枝的共聚物，WO96/32918中的硅氧烷大单体，WO98/48770或WO 98/48771或WO98/48772或WO 98/48776中的粘合剂聚合物，WO98/51261中的接枝聚合物，以及WO98/51755中描述的接枝共聚物。
清洁表面活性剂如果产品是洗发剂组合物的形式，则其可以含有一种或多种阴离子性清洁表面活性剂，它们是化妆可接受的，并且适合于局部施用到头发上。
洗发剂组合物可以任选地包含助表面活性剂，优选两亲性、非离子性或两性表面活性剂。
下面将通过非限制性实施例进一步说明本发明。
所有百分比都是基于总重量计的重量百分比，除非另有说明。
实施例实施例A、B、C1-4制备具有下表所示组分的制剂。
本发明的实施例由数字表示，对比例由字母表示。
*柠檬酸在制剂中用于调节ph。
假发(Switch)实验程序使用8gm的10英寸亚洲人假发。三个假发用于每个原型(prototype)。将假发进行洗发、调理并在清洗后在湿发上施用免洗调理剂。使假发在25℃和50％RH下干燥过夜。第二天将所有假发梳理2次以破除水的作用力。
与对比例A-C相比，实施例1-4得到优异的拉直效果。
对于头发体积的评价实验程序进行一对对比评价实验以定量低体积。12个评审员检测低体积。每种原型与实施例4比较以定量低体积。
实施例头发低体积
头发拉直Salon半头实验Salon实验在阿根廷进行。12个卷发评审员参加该实验。评审者的头发(全头)进行洗发和调理。然后将头发中分，分别将实施侧4和实施例A的产品施用到半头上。评审员对各种性能的评价结果显示在

图1中。
权利要求书(按照条约第19条的修改)1、一种头发处理组合物，该组合物包含i)胍鎓盐，选自碳酸胍鎓盐、硫酸胍鎓盐或磷酸胍鎓盐；和ii)具有下式的黄嘌呤 其中R1、R2和R3独立地选自H，取代或未取代的C1-C5烷基，取代或未取代的C2-C5链烯基，芳基，芳基烷基或其混合物。
2、根据权利要求1的头发处理组合物，其中胍鎓盐是碳酸胍鎓盐。
3、根据权利要求1或2的头发处理组合物，其中黄嘌呤ii)中的R1、R2和R3独立地选自H，C1-C5烷基，C2-C5链烯基或其混合物。
4、根据前述权利要求任一项的头发处理组合物，其中ii)中的R1、R2和R3独立地选自H，甲基或其混合物。
5、根据前述权利要求任一项的头发处理组合物，其中黄嘌呤ii)是咖啡碱。
6、根据前述权利要求任一项的头发处理组合物，其还含有二酸、其盐或其混合物。
7、根据权利要求7的头发处理组合物，其中二酸或其盐具有下式XOOC-(CH2)n-COOX其中n是2-10的整数，X是H或碱金属阳离子。
8、根据权利要求8的头发处理组合物，其中二酸是己二酸。
9、根据前述权利要求任一项的头发处理组合物，其还含有二糖。
10、根据前述权利要求任一项的头发处理组合物，其中二糖具有两个己糖环。
11、根据权利要求9的头发处理组合物，其中二糖是海藻糖。
12、根据前述权利要求任一项的头发处理组合物，其含有黄嘌呤、胍衍生物、二糖和C2-C6二酸。
13、根据前述权利要求任一项的头发处理组合物，其含有阳离子性或基于硅氧烷的调理剂。
14、根据前述权利要求任一项的头发处理组合物，其含有含水碱。
15、根据前述权利要求任一项的组合物用于拉直头发的用途。
16、根据前述权利要求任一项的组合物用于减少头发体积的用途。
17、一种处理头发的方法，其中将根据权利要求1-14任一项的组合物施用到头发上。
权利要求
1.一种头发处理组合物，该组合物包含i)胍鎓盐；和ii)黄嘌呤、取代的黄嘌呤或其混合物。
2.根据权利要求1的头发处理组合物，其中胍鎓盐是碳酸胍鎓盐。
3.根据权利要求1或2的头发处理组合物，其中黄嘌呤ii)具有下式 其中R1、R2和R3独立地选自H，取代或未取代的C1-C5烷基，取代或未取代的C2-C5链烯基，芳基，芳基烷基或其混合物。
4.根据权利要求3的头发处理组合物，其中黄嘌呤ii)中的R1、R2和R3独立地选自H，C1-C5烷基，C2-C5链烯基或其混合物。
5.根据权利要求4的头发处理组合物，其中ii)中的R1、R2和R3独立地选自H，甲基或其混合物。
6.根据前述权利要求任一项的头发处理组合物，其中黄嘌呤ii)是咖啡碱。
7.根据前述权利要求任一项的头发处理组合物，其还含有二酸、其盐或其混合物。
8.根据权利要求7的头发处理组合物，其中二酸或其盐具有下式XOOC-(CH2)n-COOX其中n是2-10的整数，X是H或合适的阴离子或碱金属。
9.根据权利要求8的头发处理组合物，其中二酸是己二酸。
10.根据前述权利要求任一项的头发处理组合物，其还含有二糖。
11.根据前述权利要求任一项的头发处理组合物，其中二糖具有两个己糖环。
12.根据权利要求8的头发处理组合物，其中二糖是海藻糖。
13.根据前述权利要求任一项的头发处理组合物，其含有黄嘌呤、胍衍生物、二糖和C2-C6二酸。
14.根据前述权利要求任一项的头发处理组合物，其含有阳离子性或基于硅氧烷的调理剂。
15.根据前述权利要求任一项的头发处理组合物，其含有含水碱。
16.根据前述权利要求任一项的组合物用于拉直头发的用途。
17.根据前述权利要求任一项的组合物用于减少头发体积的用途。
18.一种处理头发的方法，其中将根据权利要求1-13任一项的组合物施用到头发上。
全文摘要
本发明提供了一种头发处理组合物，该组合物包含i)胍鎓盐；和ii)黄嘌呤、取代的黄嘌呤或其混合物。
文档编号A61Q5/02GK1794968SQ200480014771
公开日2006年6月28日 申请日期2004年5月12日 优先权日2003年5月29日
发明者A·R·马哈德斯瓦, S·辛格哈庞图 申请人:荷兰联合利华有限公司