W/o护肤乳剂的制作方法

专利名称：：W/o护肤乳剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种油包水(W/0)乳剂形式的美容组合物，包括大量水相，氧亚烷基化或甘油基化弹性体有机聚硅氧烷，以及半结晶聚合物。本发明还涉及这种组合物的应用，特别是作为护肤品的用途。技术背景在美容领域，油包水(W/0)类型的乳剂被认为是有护肤效果的，原因在于其包括连续油相，并因此有可能在皮肤表面形成脂质膜，防止水分经表皮流失，并保护皮肤不受外界的侵袭。这些乳剂，特别适合于保护和滋润皮肤，尤其是用于处理干性肤质。但是，W/0型乳化剂经常受到批评，原因是过于油腻和有粘性，而且稳定性不好。通常，其不能保鲜，而且往往由于油脂过于丰富而不能用于夏天或用在炎热的国家。为了克服这些缺点，制备含有大量水和髙含量水相的水包油(W/0)乳剂已经被提出。由此，文献EP-A-1，068，851描述了使用氧亚烷基化弹性体有机聚硅氧院作为乳化剂，稳定含有至少70%水相的W/0型乳剂。然而，根据该文献得到的组合物，虽然因超高含量的水相可以在施用时有效地提供一些清新的效果，但却不能提供W/0型乳剂己知的一些优点，如不能滋养干性皮肤，因其含有挥发性的油质。这是因为，这种挥发性油质，顾名思义，当它们涂抹散开并提供一种舒适的新鲜感觉的时候，就会挥发。由于它们不能停留在皮肤上，所以它们不能提供任何护理效果。此外，有机硅乳剂的化学特性限制了形成油相的油的性质出于可行性和稳定性的考虑，它应主要包括硅酮油和/或挥发油，其至少占该组合物总重量的15%。此外，该文献描述的乳剂为了保证其具有可接受程度的稳定性，要求在水相中存在一种电解质，现在，有些类型的皮肤，尤其是反应性皮肤，可能难以忍受含有一定量电解质的组合物，如在该文献实施例中描述的那些(2.5%)。此外，EP-A-，136,058文献也提到了W/0乳剂，这种乳剂凭借高含量水相的存在从而在应用于皮肤时提供清新。然而，就如前文所引用的那样，这些氧亚烷基化弹性体有机聚硅氧烷稳定的组合物会带来同样的问题，即挥发物的存在，特别是大比例存在的有机硅、油。
发明内容因此需要一种W/0乳剂形式的组合物，它没有前面所述的那些缺点，特别地，它可提供-在施用时的清新效果，特别是凭借高度水相的存在，-滋养效果，它是含有连续油相的乳剂的主要益处，同时，随着时间的流逝，它表现出良好的稳定性。申请人现在已令人惊讶地发现有可能获得一种组合物，通过使用含有乳化硅酮弹性体和特殊的亲脂聚合体的油包水乳剂，使其具有期望的优点并包含非挥发性的油。术语"乳化硅酮弹性体"意指一种硅酮弹性体，包含至少一个赋予其乳化特性的亲水链。本发明的一个目的是一种局部应用的油包水乳剂形式的组合物，它包括一个在油相中散布的水相，还包含至少一种乳化硅酮弹性体和一种半结晶聚合物。由于该组合物是局部应用，其含有生理上可接受的介质。术语"生理上可接受的介质"意指与皮肤(包括眼皮内部)，粘膜，头发或人的嘴唇适应的一种无毒介质。由于这些成分优选组成一种美容组合物，其应具有使人愉快的外观，气味和感觉。本发明的组合物优点在于施用到皮肤时提供了清新效果，同时为皮肤提供了良好的营养效果并随着时间推移显示出良好的稳定性。此外，它还可含有大量的非挥发的油质而保持稳定性。乳化硅酮弹性体术语"硅酮弹性体"，意指部分或完全交联的有机聚硅氧烷，这是一种灵活的和可变形的，具有粘弹性的材料。其弹性模量可使之经受住变形并具有一定延展和收缩的受限能力。这种材料在伸展后能够回复到原来的形状。根据本发明使用的乳化硅酮弹性体，是一种交联弹性体有机聚硅氧烷，包括至少一个亲水链，该链可能特别为氧亚垸基化或甘油基化。这种乳化硅酮弹性体可在包括至少一个氧亚垸基化链和/或一个甘油基化链的硅酮弹性体中选择。这种包含至少一个氧亚垸基化链的硅酮弹性体，特别地，可以由含有至少两个均链接到硅原子的氢原子的二有机聚硅氡烷(A1)和含有至少两个不饱和烯属基的聚氧化烯(B1)，特别地，在催化剂(C1),特别是铂催化剂存在条件下，通过加成反应和交联得到，如文献US-A-5，236,986和US-A-5,412,004所记载的。化合物(A1)是一个形成弹性体有机聚硅氧垸的基础化合物，在催化剂(Cl)存在条件下，化合物(A1)和化合物(B1)经过加成反应发生交联。化合物(Bl)有利地是氧乙基化和/或氧丙基化化合物，它在硅酮链的a-co位置上至少含有两个乙烯基，它将与组合物(A1)的Si-H基团发生反应。化合物(B1)特别地，可以是包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的聚氧化烯(尤其是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯)。链接到化合物(A1)的硅原子的有机基团可以是含有1至18个碳原子的烷基，如甲基，乙基，丙基，丁基，辛基，癸基，十二烷基(或月桂基)，十四烷基，十六垸基或十八烷基；取代烷基，如2-苯乙基，2-苯丙基或3,3，3-三氟代丙基；芳基，如苯基，甲苯基或二甲苯基；取代芳基，如苯乙基；取代的单烃基，如环氧基，羧酸酯基或巯基。化合物(A1)由此可选自包含三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢化聚硅氧烷，包含三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷共聚物，环二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷共聚物和包含三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧垸-十二烷基甲基硅氧垸共聚物。化合物(C1)是交联反应催化剂，特别地，从氢氯铂酸，氢氯钿酸-烯烃配合物，氢氯铂酸-烯基硅氧烷配合物，氢氯钼酸-二酮配合物，钼黑以及铂(在载体上)当中选择。催化剂(C1)的添加量优选按0.1到1000重量份，更优选1到100重量份，作为纯铂金属，相对于每1000份化合物(A1)和(B1)总重量。特别地，包含至少一个氧烷基化链的硅酮弹性体可以通过含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的聚氧化烯(特别地为聚氧乙烯和/或聚氧丙烯)以及含有三甲基甲硅垸氧基端基的甲基氢化聚硅氧烷，在铂催化剂存在情况下反应获得。根据本发明使用的含有至少一个氧亚烷基化链的硅酮弹性体，优选是包括至少一个氧乙烯链的硅酮弹性体。此外，这种包括至少一个氧亚垸基化链的硅酮弹性体，优选以凝胶体形式载于至少一种烃基油和/或硅油中。在这些凝胶中，含有至少一个氧亚烷基化链的弹性体通常以非球形粒子形式存在。聚氧亚烷基化硅酮弹性体特别地在US-A-5,236，986，US-A-5，412,004,US-A-5，837,793和US-A-5,811,487文献中被描述，这些内容通过参考引入。作为所述含有至少一个氧亚烷基化链的硅酮弹性体，可优选使用由ShinEtsu公司出售的以下名称的产品-KSG-21(27%活性物质。INCI名二甲聚硅氧^/PEG-10二甲聚硅氧烷乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合体)，-KSG-20(100%活性物质。INCI名PEG-10二甲聚硅氧垸交联聚合体)，-KSG-210(25。/。活性物质。INCI名二甲聚硅氧烷/PEG-10/15交联聚合体)，-X-22-6146(32%活性物质。INCI名二甲聚硅氧烷/PEG-lO二甲聚硅氧烷乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合体)，或者DowComing公司出售的以下名称的产品-DC9010(11%活性物质。INCI名PEG-12二甲聚硅氧烷交联聚合体)，-009011(91%活性物质)。这些产品通常以包括硅酮弹性体颗粒的油状凝胶体形式存在。优选使用KSG-210(INCI名二甲聚硅氧烷/PEG-10/15交联聚合体)，其基于硅油中硅酮弹性体活性物质为25。％。这种乳化硅酮弹性体还可选自含有至少一个甘油基化链的硅酮弹性体。包括至少一个甘油基化链的硅酮弹性体，特别地可由含有至少一个连接到硅原子上的氢原子的二有机聚硅氧垸(A2)和含有不饱和烯属基团的聚甘油基化化合物(B2)经加成反应交联得到，尤其是在前述催化剂(C2),特别是铂催化剂的存在下。特别地，有机聚硅氧烷可由含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的聚甘油基化化合物和含三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢化聚硅氧垸反应获得，在铂催化剂存在下。化合物(A2)是一种形成弹性体有机聚硅氧垸的基础化合物，化合物(A)和化合物(B2)在催化剂(C2)存在条件下经加成反应发生交联。化合物(A2)，特别地是有机聚硅氧垸，每个分子中包括至少两个连接到不同硅原子的氢原子，化合物(A2)，可具有在25'C时的粘度1到50000厘沲，这样尤其易于与化合物(B2)混合。链接到化合物(A2)的硅原子的有机基团可以是含有1至18个碳原子的烷基，如甲基，乙基，丙基，丁基，辛基，癸基，十二烷基(或月桂基)，十四烷基，十六烷基或十八烷基；取代烷基，如2-苯乙基，2-苯丙基或3，3，3-三氟代丙基；芳基，如苯基，甲苯基或二甲苯基；取代芳基，如苯乙基；取代单烃基，如环氧基，羧酸酯基或巯基。优选的，所述的有机基团选自甲基，苯基和十二垸基。化合物(A2)由此可选自包含三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢化聚硅氧烷，包含三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧垸共聚物，环二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷共聚物，以及包含三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷-十二烷基甲基硅氧烷共聚物。化合物(B2)可以是聚甘油基化的化合物，符合下式(B'2):。^■0-[Gly]n"QnH^'(B'2)其中m是从2到6的整数，n是从2到200的整数，优选是2到100，更优选是2到50，优选是2到20，优选2到10，最优选是2至5，尤其是n等于3，Gly是指CH2-CH(OH>CH2-0-或者-0^2"01((^201>0-更好地，化合物(B2)中每个分子中烯基的数量和化合物(A2)每个分子中链接到硅原子的氢原子的数量之和至少是4。更有利地，化合物(A2)按这样的数量添加；化合物(A2)中链接着硅原子的氢原子总量和化合物(B2)中烯属不饱和基的总量的分子比率在1/1到20/l范围。化合物(C2)是交联反应的催化剂，特别地从氯铂酸，氯铂酸-烯烃配合物，氯铂酸-烯基硅氧烷配合物，氯铂酸-二酮配合物，铂黑和铂(在载体上)中选取。催化剂(C2)的添加量优选按0.1到1000重量份，更优选1到100重量份，作为纯铂金属，相对于每1000份化合物(A2)和(B2)总重量。根据本发明中用到的包括至少一个甘油基化链的硅酮弹性体，通常是一种凝胶体形式，作为与至少一个烃基油和/或硅油的混合物。在这些凝胶中，含有至少一个甘油基化链的弹性体通常以非球形粒子形式存在。这种弹性体在文献WOA-2004/024798中有特别地描述。作为所述包括至少一个甘油基化链的硅酮弹性体，可使用由ShinEtsu公司出售的KSG-710(包括25%活性物质。INCI名二甲聚硅氧傲聚甘油-3交联聚合体)。优选地，在本发明的组合物中乳化硅酮弹性体的数量(以活性物质计)范围是相对于组合物总重量的0.1%到20%重量，更好的是0.5%到16%重量,更好的是0.5%到10%重量，最好为0.5%到5%重量。乳化硅酮弹性体通常被引入到油相，并作为这种油相的一部分。半结晶聚合物本发明的组合物含有至少一种半结晶聚合物，优选是衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸。出于本发明的目的，术语"半结晶聚合物"，意指一种聚合体，它包括可结晶部分，在主链上的可结晶侧链或可结晶嵌段，和无定形部分，并有一级可逆相变温度，尤其是熔点(固液过渡)。当可结晶部分是聚合主链的一个嵌段时，这个可结晶嵌段化学性质不同于不定形嵌段，在这种情况下，半结晶聚合物是嵌段聚合物，例如两嵌段，三嵌段或是多嵌段类型。优选地，本发明组合物的半结晶聚合物(一种或多种)具有的数均分子量^大于或等于2000，如2000-800000，更好的是3000-500000，如4000-150000，最好的是4000-99000。根据本发明的组合物，优选地，这种半结晶聚合物在当温度在其熔点以上时，可溶于油相至至少1%重量。除了可结晶链或嵌段，聚合物嵌段是无定形的。为达到本发明的目的，术语"可结晶链或嵌段"，意指链或嵌段，如果它是单个的，它将可逆性地从无定形状态达到结晶状态，这取决于温度是否高于或低于熔点。为达到本发明的目的，链是一组原子，它相对于聚合物主链是悬链或侧链。嵌段是属于主链的一组原子，它组成了该聚合物的重复单元之一。优选地，该半结晶聚合物的聚合物主链在油相中是可溶解的。优选地，用在本发明组合物中的半结晶聚合物熔化温度(或熔点)，Mp，少于7(TC(25'C《Mp<70°C)，此温度至少等同于接受本发明组合物的角蛋白物质，尤其是皮肤的温度。熔点是可测量的，特别是由任何已知的方法，尤其是差示扫描量热仪(DSC)。优选地，该半结晶聚合物的可结晶嵌段或链占每个聚合物总重量的至少30%,更好地是至少40%。用在本发明的含有可结晶嵌段的半结晶聚合物是嵌段或多嵌段聚合物。它们可能通过含有活性双键(或烯键)的单体聚合得到，或通过缩聚得到。当本发明的聚合物是含可结晶侧链的聚合物时，他们更优选地是以随机或统计的形式存在。本发明的半结晶聚合物合成得到。此外，它们不含任何多糖主链。本发明可用到的半结晶聚合物，优选在含有至少一个可结晶侧链的聚合物(均聚物或共聚物)，及在主链上含有至少一个可结晶嵌段的聚合物(均聚物或共聚物)中选取，如文献US-A-5，156，911中所述的那样。该一种或多种可结晶侧链或嵌段是疏水的。根据本发明优选的一个具体实例，该半结晶聚合物特别地选取自均聚物和共聚物，而它们是由至少一种单体与一个或多个可结晶链聚合而成，这些链选自含有至少11个碳原子和至多40个碳原子的烷基链，这些碳原子优选不超过24个。特别地含有至少12个碳原子的烷基链，更优选地是含有14到24个碳原子(C^rC24)的烷基链。他们可能是烃基烷基链(碳和氢原子)或氟或全氟烷基链(碳原子，氟原子，及可能的氢原子)。当他们是氟或全氟烷基链，其含有至少11个碳原子，其中至少6个碳原子被氟化。为达到本发明的目的，术语"垸基"意指一种饱和基(不含不饱和)。根据本发明特别的一个具体实例，该半结晶聚合物选自均聚物，这些均聚物由至少一个具有可结晶链的单体聚合而成，选自(甲基)丙烯酸C『C24烷基酯，(甲基)丙烯酸C『ds全氟烷基酯，含或不含氟原子的C14-C24N-院基(甲基)丙烯酰胺，含有drQ4垸基或全氟烷基链的乙烯基酯，含有C,4-C24烷基或全氟烷基链的乙烯基醚，d4-C24d-烯烃，含C，4-C24烷基的对-烷基苯乙烯，该半结晶聚合物也选自这些单体的共聚物，共聚物由这些单体与优选不是甲基丙烯酸的亲水性单体共聚而成，例如N-乙烯基吡咯垸酮，丙烯酸羟乙基酯，甲基丙烯酸羟乙基酯，或丙烯酸。例如，这种共聚物可能是丙烯酸(C14"C24)烷基酯，甲基丙烯酸(C14^Q4)烷基酯，(C14-C24)烷基丙烯酰胺或(C,4"Q4)烷基异丁烯酰胺与N-乙烯基吡咯烷酮，丙烯酸羟乙基酯，甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸的共聚物，或其混合物。优选地，该半结晶聚合物选自均聚物和共聚物，此均聚物由选自丙烯酸C4-C24烷基酯和甲基丙烯酸C,4-C24烷基酯的单体聚合而成，该共聚物由选自丙烯酸Q^C24垸基酯和甲基丙烯酸CM"Q4垸基酯的单体与亲水单体如丙烯酸聚合而成。本发明组合物的半结晶聚合物可是非交联和部分交联的，只要在加热到它们的熔点之上时其交联度不妨碍它们在油相中的溶解和分散。其然后可以是化学交联的情况，通过在聚合期间与多官能单体反应。也可能是物理交联的情况，它然后可以归因于聚合物携带的基团之间的氢键或偶极型键的建立，例如羧酸酯离聚物间的偶极相互作用，这些相互作用可以是少量的并且在聚合物主链上携带，或者归因于在聚合物携带的可结晶嵌段和不定形嵌段之间的相位分离。优选地，本发明组合物的半结晶聚合物是非交联的。根据本发明特别的一个具体实例，该半结晶聚合物是均聚物，由带可结晶链的单体聚合而成，选自丙烯酸Q4-C24垸基酯和甲基丙烯酸C,rC24烷基酯。尤其可提及Landec公司所售的Intelime,，这在小册子"Intelimer聚合物"，LandecIP22中有所描述。这些聚合物在室温下是固体。它们载有可结晶侧链，并对应于饱和C,4"C24烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯均聚物。提及的这些可以尤其是丙烯酸硬脂酰基酯均聚物(IntelimerIPA-13.1)(INCI名聚C10-30烷基丙烯酸酯)和丙烯酸二十二烷基酯均聚物(IntelimerIPA-13.6)(INCI名聚C10-30烷基丙烯酸酯)。根据本发明另外一个特别的具体实例，该半结晶聚合物是Q4-C24烷基丙烯酸酯或CVC24烷基甲基丙烯酸酯与丙烯酸的共聚物。作为这种类型的共聚物，提及的这些半结晶聚合物可以是这样一些共聚物，它们由二十二烷基丙烯酸酯和丙烯酸共聚得到，以及由硬脂酰基丙烯酸酯和丙烯酸共聚得到。根据本发明一个优选的具体实例，该半结晶聚合物是均聚物，它选自硬脂酰基丙烯酸酯均聚物(IntelimerEPA-13.1)(INCI名聚C10-30烷基丙烯酸酯)和二十二垸基丙烯酸酯均聚物(IntelimerIPA-13.6)(INCI名称聚C10-30烷基丙烯酸酯)，及其混合物。本发明组合物的半结晶聚合物的量，相对于该组合物总重量，可从0.1%到5%重量，更好地是从0,5%到5%重量，最好是1%到4%重量。2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸聚合物根据本发明一个特别的具体实例，该组合物也可包括一个或多个2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸聚合物。该聚合物的添加有利于加强该乳剂的稳定性，甚至在没有电解液的情况下。在本申请中，术语"包括2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单元的聚合物(AMPS)"意指均聚物和共聚物，也指交联聚合物或非交联聚合物。它们是水溶性或水分散或水膨胀聚合物。优选地，本发明中的AMPS聚合物可能部分或全部地由无机碱(氢氧化钠，氢氧化钾，氨水)，或有机碱如单，双或三乙醇胺，氨基甲基丙二醇，N-甲基葡糖胺或碱性氨基酸如精氨酸和赖氨酸，及这些化合物的混合物中和。它们通常是被中和的。在本申请中，术语"中和"意指聚合物完全或几乎完全被中和，即中和至少90%。本发明化合物所用的AMPS聚合物通常有的数均分子量从1000到20000000克/摩尔，优选是20000到5000000，最好是100000到1500000摩尔。当聚合物被交联，交联剂可选自含烯烃多不饱和度的化合物，主要用于交联由自由基聚合得到的聚合物。作为提及的交联剂，可以由这些组成，例如，二乙烯基苯，二烯丙基醚，二丙二醇二烯丙基醚，聚二醇二烯丙基醚，三乙二醇二乙烯醚，对苯二酚二烯丙基醚，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，四甘醇二(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙基三丙烯酸酯，亚甲基双丙烯酰胺，亚甲基双甲基丙烯酰胺，三烯丙基胺，三烯丙基氰尿酸酯，二烯丙基顺丁烯二酸酯，四烯丙基乙二胺，四烯丙氧基乙烷，三羟甲基丙烷二烯丙基醚，烯丙基(甲基)丙烯酸酯,糖系列醇的烯丙基醚，或其他多官能醇烯丙基或乙烯基醚，和磷酸衍生物和/或乙烯基磷酸衍生物的烯丙基酯，或这些化合物的混合物。根据本发明优选的一个具体实例，该交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺，甲基丙烯酸烯丙基酯和三羟甲基丙基三丙烯酸酯(TMPTA)。交联度相对于聚合物一般范围0.01至10摩尔百分数，尤其是，从0.2至2摩尔百分数。本发明组合物优选使用的AMPS均聚物是被交联和中和的，可经包含以下步骤的制备过程得到-(a)游离形式的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸分散或溶解在叔丁醇或水和叔丁醇溶液中；(b)在(a)中得到的单体溶液或分散体被一种或多种无机或有机碱中和，最好是氨水NH3,其量为使得该聚合物的磺酸官能团中和度范围为90%至100%;(c)交联单体添加到(b)中得到的溶液或分散体；(d)常规的自由基聚合，在自由基引发剂的存在条件下，在10至15(TC温度范围下进行的；聚合物从叔丁醇为基础的溶液或分散体中沉淀。AMPS均聚物更优选包含随机分布的以下通式(I):其中f表示质子，碱金属阳离子，碱土金属阳离子或铵离子，其可能为不超过10%摩尔百分比的X^日离子是Pf质子；交联单元源自至少一个单体，它含至少两个烯烃双键。根据本发明使用的均聚物更优选包括90%到99.9%重量，优选98%到99.5。/。重量的通式(I)单位，以及0.01%到10%，优选0.2%到2%重量的交联单位，重量的比例是相对于聚合物总重量而言的。作为提及的这种类型的均聚物，优选交联和中和的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸均聚物，它们由Clariant公司出售，名为"HostacerinAMPS"(INCI名聚丙烯基二甲基牛磺酰胺铵(AmmoniumPolyaciyldimethyltauramide))。本发明组合物可用的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)共聚物可特别地选自1)丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的交联阴离子共聚物，特别是那些W/0乳液形式的，如由Seppic公司以Sepigel305名称出售的(INCI名聚丙烯酰胺/C^4异链烷烃/月桂基聚氧乙烯醚-7)，或由S印pic公司以Simulgel600为名出售的(INCI名丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠盐共聚物/异十六'像吐温80),2)(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物，特别是那些W/0乳液形式的，如由S印pic公司以SimulgelNS为名出售的(共聚物丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠/丙烯酸羟乙基酯，在反向乳剂中，40%,吐温60和角鲨烯中)(INCI名丙烯酸羟乙基酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠盐共聚物/角鲨烯/吐温60)，或那些由Seppic公司以SimulgelEG为名出售的(共聚物丙烯酸/丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，钠盐形式，在反向乳剂中，45%，异十六傲水中)(INCI名:丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六'像吐温80)，3)2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和乙烯吡咯烷酮或乙烯甲酰胺的共聚物，如那些由Clariant公司以AristoflexAVC为名称出售的产品，4)含有疏水性单元的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物，特别是这类共聚物，它们包括由上述式(I)中的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单元，并含有至少一个式(n)中的疏水单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中的n表示摩尔数，它是整数，从3到100，优选3到50,最好是7到25，R,表示氢或甲基，R2是指直链或支链烷基，其含有6至30个碳原子，优选是10至22个碳原子，最好M至22个碳原子。在这些共聚物中，式(I)中的AMPS单元一般占80到99摩尔百分数，优选为85到99摩尔百分数，且式(n)中的单元一般占1到20摩尔百分数，优选为1到15摩尔百分数。所述含疏水性单元的AMPS共聚物，可特别地提及AMPS和乙氧基化CirC14烷基异丁烯酸酯共聚物(GenapolLA-070和AMPS所得非交联共聚物)(INCI名丙烯酰二甲基牛磺酸铵盐/月桂基聚氧乙烯醚-7异丁烯酸酯共聚物)，是由Clariant公司以AristoflexLNC为名销售的，AMPS和乙氧基化硬脂酰基异丁烯酸酯(25EO)共聚物(与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的共聚物，得自GenapolT-250和AMPS)(INCI名丙烯酰二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚(steareth)25异丁烯酸酯交聚物)，由Clariant公司以ArostoflexHMS为名销售的，及AMPS和乙氧基化C16《18烷基异丁烯酸酯的共聚物(INCI名丙烯酰二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-8异丁烯酸酯共聚物)，一种GenapolT-080禾卩AMPS得到的非交联共聚物，由Clariant公司以AristoflexSNC为名出售。根据本发明的一个更优选的实例，该聚合物是AMPS均聚物，特别是HostacerinAMPS。本发明组合物中的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸聚合物的数量范围可以是，例如，相对于组合物总重量，以活性物质来说，从0.1%到5%重量，优选地是0.2%到5%重量，最好地是0.2%到3%重量。油相油相由可能存在于本发明组合物中的油以及其它所有脂肪成分及亲脂性成分组成，包括硅酮弹性体和亲脂性聚合物。所有美容上可接受的油都可使用。术语"油"意指在室温(25'C)下是液体的脂肪物质。本发明组合物可使用的油质，可以举例如下-来源于动物(鱼)的烃基油，如全氢化鲨烯和鲨烯；-来源于植物的烃基油，如含4-10个碳原子脂肪酸的液体甘油三酯，例如庚或辛酸甘油三酯，或选自，例如，向日葵油，玉米油，大豆油，maiTow油，葡萄籽油，芝麻油，榛子油，杏树油，澳大利亚坚果油，arara油，蓖麻油，鳄梨油，辛酸或癸酸甘油三酯，如St^arineriesDubois公司出售的或DynamitNobel公司以Miglyol810,812和818名称出售的，荷荷巴油以及乳木果油；-合成酯和醚，尤其是脂肪酸酯和醚，如式R"COOI^和RJOI^的油，其中R1为含有8—29个碳原子的脂肪酸或者脂肪醇残基，W为含3到30个碳原子的含有或者不含支链的烃基链，例如普赛林(purcellinoil)，异壬基异壬酸酯，肉豆蔻酸异丙基酯，棕榈酸2-乙基己基酯，硬脂酸2-辛基十二垸基酯，芥酸2-辛基十二垸基酯，异硬脂酰异硬脂酸酯或者异壬基异壬酸酯；羟基化酯，例如异硬脂酰乳酸酯，羟基硬脂酸辛基酯，羟基硬脂酸辛基十二烷基酯，二异硬脂酰苹果酸酯，三异十六垸基柠檬酸酯，以及脂肪垸基庚酸酯，辛酸酯及癸酸酯，多羟基酯，例如丙二醇二-辛酸酯，新戊二醇二庚酸酯以及二甘醇二异壬酸酯；以及季戊四醇酯，例如四异硬脂酸季戊四醇酯(Prisorine3631);-矿物或人工合成的直链或支链烃，例如挥发性或非挥发性液体石蜡，及其衍生物，凡士林油，聚癸烯，异十六烷，异十二烷，以及氢化聚异丁烯例如Parleam油；-硅酮油，例如包含直链的或环状硅酮链的挥发性或非挥发性的聚甲基硅氧烷(PDMS)，其依周围环境温度不同为液体或浆状，特别是，环化聚二甲基硅氧烷(环甲基硅氧烷)例如环六硅氧烷及环五硅氧烷；含有烷基，烷氧基或苯基基团的聚二甲基硅氧烷(或二甲聚硅氧烷)，这些基团在侧链或者在硅酮链末端，含有2到24个碳原子；苯基硅酮例如苯基三甲基聚硅氧烷，苯基二甲聚硅氧烷，苯基三甲基甲硅烷氧基联苯硅氧烷，联苯二甲聚硅氧烷，联苯甲基联苯三硅氧垸，2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷；-含有8到26个碳原子的脂肪醇，例如十六垸醇，硬脂醇及其混合物(十六/十八醇)；-部分烃基和/或硅酮基氟代油，例如在文献JP-A-2-295912中记载的-及其混合物。上述术语"烃基油"是指任意主要含碳原子和氢原子的油，任选地，酯，醚，氟，羧酸和/或醇基团。根据本发明优选的具体实施方式，组合物当中油相含有相对于油相总重量至少50%重量比的非挥发性油。相应地，挥发性油不超过油相总重量的50%。术语"挥发性油"是指一种油(或者非水介质)在环境温度和大气压力作用下，与皮肤接触少于一小时即可蒸发。挥发性油在常温下为液体，在环境温度和大气压力下具有非0蒸气压，特别是蒸气压为0.13Pa到40000Pa(10'3至300毫米汞柱)，优选1.3Pa到13000Pa(0.01至100毫米汞柱)，更优选1.3Pa到1300Pa(0.01至10毫米汞柱)。根据本发明优选的具体实施方式，组合物含有至少一种选自以下的油氢化聚异丁烯(INCI名为氢化聚异丁烯或者(313.|6异链烷烃)以及脂肪酸酯例如，特别是，异壬基异壬酸酯，肉豆蔻酸异丙基酯，2-乙基己基棕榈酸酯，2-辛基-十二烷基硬脂酸酯，2-辛基十二烷基芥酸酯，异硬脂酰异硬脂酸酯或者异壬基异壬酸酯，及其混合物。除上述所述油之外，本发明组合物还可以在油相中含有其他脂肪物质，例如含8到30个碳原子的脂肪酸，如硬脂酸；硅酮树脂例如三氟-甲基(C,-CO院基二甲聚硅氧烷及三氟丙基二甲聚硅氧垸；硅酮树胶(二甲基硅氧烷醇)，非乳化硅酮弹性体，例如Shin-Etsu公司以"KSG6"或"KSG16"为名出售的产品，Dowcoming公司出售的名为"Trefil"，"BY29"或"EPSX"，或GrantIndustries公司的名称为"Gransil"产品；蜡，如矿物蜡，来源于动物的蜡，例如蜂蜡，来源于植物的蜡，在25'C为固体的氢化油，在25。C成固体的脂肪酯和甘油酯，合成蜡例如聚亚甲基蜡或硅酮蜡；及其混合物。这些成分是非挥发性的，为油相的一部分。本发明组合物中可存在的油相(含有所有亲脂性成分)的含量范围，例如，从5%到60%，优选10%到50%重量，更优选10%到40%重量，最优选15%到30%重量，相对于组合物的总重。根据本发明更优选的具体实施方式，油相为不超过组合物总重40%。水相水相的含量可以为40%到95%重量，优选50%^90%重量，更优选60%到90%重量，更优选70%到85%重量，相对于组合物总重量。根据本发明更优选的具体实施方式，水相在组合物当中至少占组合物总重的60%。水相包含水和亲水助剂(溶剂，活性剂和添加剂)。水优选至少30%，更优选为组合物总重的至少40%，例如30%—95%，优选40%—90%重量，最优选50%—80%重量，相对于组合物总重。可用于本发明组合物的亲水溶剂，可特别提及为含有2到8个碳原子的一元醇，例如乙醇或异丙醇，及其混合物。配料通常的，本发明的组合物还可以含有美容领域的常规配料，例如多元醇，活性剂，保留剂，抗氧化剂，电解液，配位剂，芳香剂，填充剂，杀菌剂，气味吸收剂，染料(染剂和色素)和脂囊泡。这些各种配料的用量为本领域常规用量，例如组合物总重的0.01%至20%。出于其本身特性，这些辅料可以被引入含脂肪相，水相和/或脂囊泡。这些辅料及其用量浓度应当不改变本发明组合物所需的性质。多元醇，可优选丙三醇，二醇例如戊二醇，丙二醇，丁二醇或者异戊二醇和聚乙二醇例如PEG-8;山梨醇；糖例如葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖或蔗糖；及其混合物。本发明组合物可应用的活性剂例如，可以是，如，(N-2-羟基乙基哌嗪-N-2-乙垸)磺斷HEPES);透明质酸；羊毛脂；尿素，含有尿素的混合物，例如NMF(天然保湿因子)，以及尿素衍生物例如N-(2-羟乙基)尿素(来自NationalStarch公司的Hydrovance);2-氧硫杂唑烷4-羧酸(丙环司坦)；a-羟基酸，特别是来源于水果的酸，例如羟基乙酸，乳酸，苹果酸，柠檬酸，酒石酸或者杏仁酸，其衍生物以及混合物；P-羟基酸，例如水杨酸及其衍生物例如5-正-辛酰水杨酸或5-正-十二烷酰水杨酸；a-酮酸，例如抗坏血酸或维生素C及其衍生物如其盐，例如抗坏血酸钠盐，维生素C磷酸镁或维生素C磷酸钠；其酯例如抗坏血酸醋酸酯，抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸丙酸酯，或其糖例如糖基化抗坏血酸，及其混合物；e-酮酸；类维生素A例如视黄醛(维生素A)及其酯，视黄醛，视黄酸及其衍生物，以及记载于文献FR-A-2,570-377，EP-A-199636,EP-A-325540，EP-A402-072，EP-A-325540和EP-A402-072中的类维生素A;类胡萝卜素例如番茄红素；神经酰胺；皂角苷配基以及含有他们的植物提取液，特别是野生山药提取液；白藜芦醇；假二肽例如(2-[乙酰<3-三氟代甲基苯基)氨基]-3-甲基-丁酰氨基)乙酸；维生素例如，除上述所述维生素A和C之外，维生素E(生育酚)，维生素B3(或维生素PP或烟酰胺)，维生素B5(不同构型的泛酰醇D-泛酰醇，DL-泛酰醇)，维生素D,维生素F(基本脂肪酸的混合物)，其衍生物，这些维生素的前体和类似物；大豆提取物特别是大豆蛋白水解产物或者大豆提取物(富含异黄酮)微量元素例如铜，锌，硒，铁，镁或锰；海藻提取物例如CLR公司出售的名为Stimoderm;浮游生物提取物例如水分散体中的浮游生物(INCI名为VitreoscillaFerment)由Chimex公司出售的名为MexoiylSAH;酶；辅酶例如辅酶Q或辅酶Q10(属于亚烷基化苯醌族)，辅酶R生物素(或维生素H);酵母浸出物例如S.cerevisiae提取物，由LaboratoiresS6riobiologiques以CytovitinLS9388为名销售；腺苷；植物提取物例如甘草提取物；镇静剂例如没药醇和令人镇静的植物提取物例如玫瑰提取物(法国蔷薇)和薄荷提取物(洋薄荷)；C-糖苷衍生物例如C-e-D-木吡喃糖苷-正-丙-2-酮，如含有30%活性物质的水/丙二醇混合溶液形式(60/40%重量)，例如Chimex公司商品名为MexorylSBB的产品以及任何适合本发明最终目的活性剂，及其混合物。组合物还可含有一种或多种填充剂。本发明组合物可以包含的填充剂可包括，如无机颗粒例如粘土，硅石，金属氧化物例如二氧化钛或者氧化锌，或云母，和/或有机填充剂例如聚酰胺(尼龙)微粒特别是Atochem公司以Orgasol为名出售的；聚乙烯粉末；丙烯酸共聚物微球体，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯/十二烷基甲基丙烯酸酯共聚物如DowCorning公司以Polytrap为名销售的；聚(甲基丙烯酸甲酉旨)微球体，Masumoto公司以MicrosphereM-100为名出售的或者Wackhen公司以CovabeadLH85为名出售的；乙烯丙烯酸酯共聚物粉末，例如SumitomoSeikaChemicals公司以Flobeads为名出售的；膨胀粉末例如中空微球体，特别地由亚乙烯基氯，丙烯腈和异丁烯酸酯三元共聚物形成的微球体，KemanordPlast公司出售的名为Expancel;天然有机材料粉末，例如淀粉粉末，尤其是交联的或者非交联的玉米，小麦或大米淀粉粉末，例如辛烯基琥珀酸酐交联淀粉粉末，由NationalStarch公司以Dry-Flo为名出售的；硅酮树脂微珠例如ToshibaSilicone公司出售的名为Tospearl,特别是Tospearl240;及其混合物。填充剂的范围可以是，例如，从0.05%到10%重量，优选0.1%到5%重量，相对于组合物总重。本发明的组合物可方便地为或多或少的流体乳膏形式，即有一定稠度但有弹性的产品，相对于固体产品例如棒而言。由此，该组合物在25'C时粘性范围约为10到200泊O到20Pa,s)，优选为约15到150泊(1.5到15Pa.s)，最好为20到100泊(2到lOPa.s),粘度由Rh6omat180设备在25'C采用适宜的锭子测量得到。本发明所述美容组合物大量用于角蛋白材料的美容处理，尤其是皮肤，特别是皮肤护理，滋养皮肤，防止水分经皮流失且保护皮肤。因此，本发明的一个目的是上述组合物的美容用途，用于皮肤护理，特别是滋养皮肤，阻止水分经皮流失和/或保护皮肤。该组合物特别适宜用于干性皮肤。本发明的另外一个目的涉及干性皮肤的美容护理方法，包含将上述组合物应用于皮肤。具体实施方式以下的组合物实施例依照本发明给出举例，并不在本质上限制本发明。化合物给出化学名或者INCI名，其用量作为原料百分比重量形式给出，除非另有说明。根据本发明的实施例1和实施例2，以及对照例1<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>方案:各相被均质化并加热到65'C。然后水相缓慢渗入油相当中。本发明的组合物为稳定的乳霜形式，不同于对照例中不含半结晶聚合物的组合物。本发明的实施例3<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>方案与前述实施例相同。得到一种粘稠的，均匀的，光滑的乳霜其粘度80泊(8Pa.s)，(在25。C时，制备完成后IO分钟，采用粘度测量仪Rh6omat180用4号锭子测定)。这种乳霜在应用时是新鲜的富有营养的。显微镜下可见乳剂有明显的边缘。该组合物在离心后仍可保持稳定。对照例2:水相保留剂0.4%AMPS聚合体(HostacrinAMPS)1%水加至100%油相KSG210(25%活性物质)3%(0,75%活性物质)氢化聚异丁烯(Parleam油)10%异十六烷5%方案与前述实施例相同。得到一种比本发明实施例3流动性更强的产物，其粘度为14泊(1.4Pa.s)(在25"C时，制备完成后10分钟，采用粘度测量仪Rh6omat180用3号锭子测定)。另外，这种产物与本发明例3相比平滑性更差，外观有更大差异。此外，在显微镜下乳剂不那么均匀，具有松散的边缘且边界释放。此外，这种乳剂被证明因其经过相位分离在离心试验中是不稳定的。该对照例说明，由于缺少半结晶聚合物，组合物不再是乳霜并且不那么稳定。本发明实施例4:保湿日霜水相保留剂0.4%甘油5%AMPS聚合物(HostacrinAMPS)1%水加至100%油相KSG210(25%活性物质)4%(1%活性物质)丙烯酸硬脂基酯均聚物(IntelimerlPA-13.1)1%异十六烷5%环六甲硅氧烷3%氢化聚异丁烯(Parleam油)7%方案与前述实施例相同。得到一种相当粘稠的溶化在皮肤上的乳霜；它是新鲜的，使用非常令人愉快的。使用这种乳霜之后，皮肤柔软清爽并有良好的保湿效果。本发明实施例5:晚霜水相保留剂0.4%甘油5%AMPS聚合物(HostacrinAMPS)1%水加至100%油相KSG710(25。/。活性物质)8%(2%活性物质)丙烯酸硬脂基酯均合物(IntelimerlPA-13.1)2%异十六烷5%氢化聚异丁烯(Parleam油)10%方案与前述实施例相同。得到一种在施用时良好的，新鲜的，富有营养的乳剂，其易于涂抹，皮肤能够迅速吸收，其留下舒缓平滑不油腻的感觉。本发明实施例6和对照例3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>制备过程与其它实施例一样。实施例6构成一种适于护理极干皮肤的乳霜。对照例3流动性较强，稳定性较差，虽然存在油相增稠剂(蜡)和存在水相中的盐(硫酸镁)。本发明实施例7:保湿霜水相保留剂0.4%甘油7%硫酸镁0.7%水加至100%油相KSG710(25°/话性物质)16%(4%活性物质)丙烯酸硬脂基酯均聚物(IntelimerlPA-13.1)1%氢化聚异丁烯(Parleam油)15%聚亚甲基蜡1%环六甲硅氧烷5%填充剂辛烯基琥珀酸酐酯化的玉米淀粉3%酸酐(DryFlo)得到一种平滑的，富有营养的，舒适的乳霜，可消除皮肤暗沉(skinmatt),无油腻，并具有保湿作用。权利要求1.用于局部应用的组合物，其形式为含有分散在油相中的水相的油包水乳剂，并且包含至少一种乳化硅酮弹性体和至少一种半结晶聚合物。2.根据权利要求1的组合物，其特征在于乳化硅酮弹性体选自含有至少一个氧亚烷基化链和/或一个甘油基化链的硅酮弹性体。3.根据权利要求2的组合物，其特征在于含有至少一个氧亚烷基化链的硅酮弹性体由含有至少一个连接到硅的氢的二有机硅氧垸和具有至少两个烯属不饱和基团的聚氧化烯在催化剂的存在下通过加成反应和交联得到。4.根据前述任一权利要求所述的组合物，其特征在于乳化硅酮弹性体是含有至少一个氧亚乙基化链的硅酮弹性体。5.根据权利要求2的组合物，其特征在于含有至少一个甘油基化链的硅酮弹性体由含有至少一个连接到硅的氢的二有机硅氧垸和具有烯属不饱和基团的聚甘油基化化合物在催化剂的存在下通过加成反应和交联得到。6.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于一种或多种乳化硅酮弹性体的用量范围相对于组合物总重量是从0.1%到20%重量。7.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于半结晶聚合物选自由至少一种含有一种或多种可结晶链的单体聚合而成的均聚物和共聚物，所述一种或多种链选自含有至少11个碳原子和至多40个碳原子的垸基链。8.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于半结晶聚合物选自由选自丙烯酸d^C24烷基酯和异丁烯酸d4^C24烷基酯的单体聚合而成的均聚物和由丙烯酸C『C24烷基酯和异丁烯酸CvrC24烷基酯与亲水单体共聚得到的共聚物。9.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于半结晶聚合物选自丙烯酸硬脂基酯均聚物和丙烯酸二十二烷基酯均聚物，及其混合物。10.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于一种或多种半结晶聚合物的含量范围相对于组合物总重量是0.1%到5%重量。11.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于还含有一种或多种2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸聚合物。12.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸聚合物是一种均聚物，包含无规分布的以下通式(I)单元其中X"表示质子，碱金属阳离子，碱土金属阳离子或铵离子，可能不超过10%摩尔的X13日离子是H"质子；交联单元源自至少一种具有至少两个烯烃双键的单体。13.根据权利要求11的组合物，其特征在于2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸聚合物是选自以下的共聚物-丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的交联阴离子共聚物，-(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物，-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>-含有式(I)的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单元，和至少一个式(n)的疏水单元的共聚物其中的n表示从3到100的整数，R,表示氢或甲基，R2是指直链或支链烷基，其含有6至30个碳原子。14.根据权利要求11一13的任一项的组合物，其特征在于2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸聚合物含量范围相对于组合物总重量为0.1%到5%重量。15.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于油相中含有不超过油相总重50%的挥发油。16.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于其含有至少一种选自氢化聚异丁烯和脂肪酸酯的油，及其混合物。17.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于水相含量范围相对于组合物总重量为40%到95%。18.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于其包含相对于组合物总重量至少30%重量的水。19.根据权利要求1一18的任一项的组合物的美容用途，用于护肤。20.根据权利要求1一18的任一项的组合物的美容用途，用于滋养皮肤，防止经表皮的水分流失和/或保护皮肤。21.处理干性皮肤的美容方法，包括将根据权利要求1一18的任一项的组合物应用于皮肤。全文摘要本发明涉及一种局部应用的油包水乳液形式的组合物，含有至少一种乳化硅酮弹性体以及至少一种半结晶聚合物。本发明还涉及所述组合物在护肤当中的应用，特别是滋养皮肤，防止经表皮水分流失以及保护皮肤。文档编号A61Q19/00GK101249044SQ20081008818公开日2008年8月27日申请日期2008年2月20日优先权日2007年2月21日发明者R·洛兰特申请人:莱雅公司