透射染料的晶型的制作方法

专利名称：透射染料的晶型的制作方法
专利说明透射染料的晶型 本发明涉及特定透射染料的用途，用于保护人的头发和皮肤免受UV辐射和免于皮肤老化并防止晒黑，还涉及包含这些染料的化妆或皮肤病学组合物。
已知某些光稳定的有机UV过滤剂，例如被氰双苯丙烯酸辛酯光稳定的双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚二钠苯基二苯并咪唑四磺酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸或丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，在最多达380nm的UV-A范围内表现出突出的UV过滤性能。
然而，在380nm至420nm的范围内不能获得令人满意的UV保护。
另一方面，已知在＞380nm的范围内，太阳光明显促使了皮肤老化并增加皮肤癌风险。
出乎意料地发现，在高于380nm具有最大吸收的特定UV吸收剂在施用于皮肤时没有表现出明显的颜色。
因此，本发明涉及含水分散体的用途，用于保护人的皮肤免于变暗和皮肤老化，所述分散体包含 (a)微粉化的选自晶型(B)和(C)的式(1)所示微溶有机二苯甲酮衍生物
其中晶型(B)的特征在于X-射线衍射图中在约

的d-间距处的峰；和 其中晶型(C)的特征在于X-射线衍射图中在约

的d-间距处的峰；和 (b)选自阴离子、非离子和两性表面活性剂的分散剂。
优选地，晶型(B)的特征在于X-射线衍射图中d-间距为约4.29、5.36和

的峰，更优选d-间距为约3.81、4.29、4.84、5.36、5.58、7.28、7.70和

的峰，最优选d-间距为约3.76、3.81、4.02、4.07、4.29、4.54、4.70、4.84、4.98、5.01、5.25、5.36、5.58、5.73、5.77、5.92、6.19、6.40、6.54、6.87、7.28、7.70、8.02、8.54和

的峰。
表1显示了晶型(B)的晶格面之间的特征间距(用d代表，用单位埃

表示)及其相应的特征相对强度(弱、中等或强)。
晶型(B)的X-射线衍射图表现出下示的衍射角(2θ)
此外，使用Mo X-射线

在200K在Nonius-Kappa-CCD上记录新晶型(B)的单晶的X-射线衍射数据。利用这些数据确定晶胞和晶体结构。
所用晶体具有以下尺寸0.15×0.09×0.04mm。
式(1)化合物的新晶型(B)的基本晶体学数据(单晶的衍射)见表2


图1由实施例A2获得的晶型(B)的粉末X-射线衍射图
优选地，式(1)化合物的晶型(C)的特征在于X-射线衍射图中d-间距为约4.17、4.37和

的峰，更优选d-间距为约4.17、4.33、4.37、4.67和

的峰，最优选d-间距为约3.26、3.31、3.52、3.70、3.92、4.04、4.11、4.17、4.33、4.37、4.54、4.67、4.89、5.38、5.56、5.98、6.09、6.27、6.64、6.88、7.06、7.32、7.81、

的峰。
表3显示了晶型(C)的晶格平面之间的特征间距(用d代表，用单位埃

表示)及其相应的特征相对强度(弱、中等或强)。
晶型(C)的X-射线衍射图表现出图2所示的衍射角(2θ)。

图2由实施例A3.2获得的晶型(C)的X-射线衍射图
式(1)化合物可根据如例如EP-1,046,391或WO 04/052837所述的已知方法制备。
式(1)的晶型(B)如下获得通过加热至沸点，将根据已知方法制备的式(1)化合物溶解在乙腈中，并以指数降温程式将其冷却至25℃。
式(1)的晶型(C)通过在N-甲基吡咯烷酮中在25℃淘析式(1)化合物、并在25℃搅拌所述悬浮液约三天而获得。
或者，式(1)的晶型(C)通过在N-甲基吡咯烷酮或在其它溶剂或在它们混合物中在0至50℃的温度淘析式(1)的晶型(B)、并搅拌所述悬浮液约三天而获得。
根据本发明的式(1)化合物的晶型(B)和(C)为微溶有机化合物，它们优选以微粉化状态用于本发明。微粉化颗粒的制备可通过任何已知方法进行，例如湿磨、湿捏和、由合适的溶剂喷雾干燥、根据RESS法(超临界溶液的迅速膨胀)的超临界流体(例如CO2)的膨胀、从包括超临界流体在内的合适溶剂中再沉淀(GASR法＝气态反溶剂重结晶/PCA法＝用压缩的反溶剂沉淀))。
关于用于制备微溶微粉化有机化合物的研磨装置，可以使用例如喷磨机、球磨机、振动磨机或锤磨机，优选高速混磨机。更优选的磨机为新式球磨机；这些类型的磨机的生产商为例如Netzsch(LMZ磨机)、Drais(DCP-Viscoflow或Cosmo)、Bühler AG(离心磨机)或Bachhofen。
用于制备微粉化有机UV吸收剂的捏和装置的实例为典型的西格马刀片分批捏合机以及连续分批捏合机(IKA-Werke)或连续捏合机(来自Werner und Pfleiderer的Continua)。
用于本发明的微溶有机化合物的研磨优选使用助磨剂进行。
对于所有上述微粉化过程，使用分散剂(b)作为低分子量助磨剂。
可用的阴离子、非离子或两性表面活性剂公开于下文标题为“具体分散剂”的部分。
用于含水分散体的优选的有用助磨剂为HLB(亲水亲脂平衡)值高于8、更优选高于10的阴离子表面活性剂。
可将任何常用的阴离子、非离子或两性表面活性剂用作分散剂(组分(b))。此类表面活性剂系统可包含例如羧酸及其盐钠、钾和铵的碱性皂，钙或镁的金属皂，有机基皂，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸等。磷酸烷基酯或磷酸酯、酸式磷酸酯、二乙醇胺磷酸酯、鲸蜡基磷酸酯酸钾。乙氧化羧酸或聚乙二醇酯、PEG-n酰化产物。脂肪醇聚乙二醇醚如月桂基聚氧乙烯(n)醚，肉豆蔻基聚氧乙烯(n)醚，鲸蜡/硬脂基聚氧乙烯(n)醚，硬脂基聚氧乙烯(n)醚，油基聚氧乙烯(n)醚。脂肪酸聚乙二醇醚如PEG-n硬脂酸酯、PEG-n油酸酯、PEG-n椰油酸酯。单甘油酯和多元醇酯。1-100mol环氧乙烷与多元醇的加成产物的C12-C22脂肪酸单-和二酯。脂肪酸和聚甘油脂如单硬脂酸甘油酯、二异硬脂酰聚甘油基-3-二异硬脂酸酯、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯、三甘油基二异硬脂酸酯、聚甘油基-2-倍半异硬脂酸酯或聚甘油基二聚合油。来自许多这些物质种类的化合物的混合物也是合适的。脂肪酸聚二醇酯如单硬脂酸二甘醇酯，脂肪酸和聚乙二醇的酯，脂肪酸和蔗糖的酯如蔗糖酯，甘油和蔗糖的酯如蔗糖甘油酯。山梨醇和脱水山梨糖醇，具有6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的脱水山梨糖醇单-和二酯以及环氧乙烷加成产物。聚山梨酯-n系列，脱水山梨糖醇酯如倍半异硬脂酸酯，脱水山梨糖醇，PEG-(6)-异硬脂酸酯脱水山梨糖醇，PEG-(10)-脱水山梨糖醇月桂酸酯，PEG-17-二油酸酯脱水山梨糖醇。葡萄糖衍生物，C8-C22烷基单-和低聚糖苷以及优选葡萄糖为糖组分的乙氧基化类似物。O/W乳化剂，例如甲基葡萄糖基聚氧乙烯(20)醚倍半硬脂酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯/蔗糖椰油酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、鲸蜡/硬脂醇/鲸蜡/硬脂基葡萄糖苷。W/O乳化剂，例如甲基葡萄糖二油酸酯/甲基葡萄糖异硬脂酸酯。硫酸盐和磺化衍生物，二烷基磺基丁二酸酯，二辛基丁二酸酯，烷基月桂基磺酸酯，线性的磺化石蜡，磺化四聚丙烯基磺酸酯，月桂基硫酸钠，月桂基硫酸酯酸铵和乙醇胺，月桂基醚硫酸酯，月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠[Texapon N70]或肉豆蔻基聚氧乙烯醚硫酸钠[Texa-pon K14S]，磺基丁二酸酯，乙酰基异硫代硫酸盐，链烷醇酰胺硫酸酯，牛磺酸，甲基牛磺酸，咪唑硫酸盐。分子中具有至少一个季铵基和至少一个羧酸根和/或磺酸根基团的两性离子或两性表面活性剂。尤其合适的两性离子表面活性剂为甜菜碱，例如烷基或酰基中各自具有8-18个碳原子的甘氨酸N-烷基-N，N-二甲基铵、甘氨酸椰油烷基二甲基铵、甘氨酸N-酰胺基丙基-N，N-二甲基铵、甘氨酸椰油酰基氨基丙基二甲基铵和2-烷基-3-羧甲基-3-羟基乙基咪唑啉以及椰油酰基氨基乙基羟基乙基羧甲基甘氨酸酯、N-烷基甜菜碱、N-烷基氨基甜菜碱。作为分散剂的合适温和表面活性剂(即尤其为皮肤良好耐受的表面活性剂)的实例包括脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、单-和/或二烷基磺基丁二酸酯、脂肪酸异硫代硫酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、α-烯烃磺酸酯、醚羧酸、烷基低聚葡萄糖苷、脂肪酸葡萄糖酰胺、烷基酰胺基甜菜碱和/或蛋白质脂肪酸缩合产物，后者优选基于小麦蛋白质。
非离子表面活性剂例如PEG-6蜂蜡(和)PEG-6硬脂酸酯(和)聚甘油基-2-异硬脂酸酯[Apifac]，甘油基硬脂酸酯(和)PEG-100硬脂酸酯。[Arlacel 165]，PEG-5甘油基硬脂酸酯[arlatone 983 S]，脱水山梨糖醇油酸酯(和)聚甘油基-3蓖麻醇酸酯。[Arlacel 1689]，脱水山梨糖醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯[arlatone 2121]，甘油基硬脂酸酯和月桂基聚氧乙烯(23)醚[Cerasynth 945]，鲸蜡/硬脂醇和鲸蜡基聚氧乙烯(20)醚[CetomacrogolWax]，鲸蜡/硬脂醇和聚山梨酯60和PEG-150和硬脂酸酯-20[Polawax GP200，Polawax NF]，鲸蜡/硬脂醇和鲸蜡/硬脂基聚葡萄糖苷[Emulgade PL1618]，鲸蜡/硬脂醇和鲸蜡/硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Emulgade 1000NI，Cosmowax]，鲸蜡/硬脂醇和PEG-40蓖麻油[Emulgade F Special]，鲸蜡/硬脂醇和PEG-40蓖麻油和鲸蜡/硬脂基硫酸钠[Emulgade F]，硬脂醇和硬脂基聚氧乙烯(7)醚和硬脂基聚氧乙烯(10)醚[Emulgator E 2155]，鲸蜡/硬脂醇和硬脂基聚氧乙烯(7)醚和硬脂基聚氧乙烯(10)醚[乳化蜡U.S.N.F]，甘油基硬脂酸酯和PEG-75硬脂酸酯[Gelot 64]，丙二醇鲸蜡基聚氧乙烯(3)醚乙酸酯。[Hetester PCS]，丙二醇异鲸蜡基聚氧乙烯(3)醚乙酸酯[Hetester PHA]，鲸蜡/硬脂醇和鲸蜡基聚氧乙烯(12)醚和油基聚氧乙烯(12)醚[Lanbritol Wax N 21]，PEG-6硬脂酸酯和PEG-32硬脂酸酯[Tefose 1500]，PEG-6硬脂酸酯和鲸蜡基聚氧乙烯(20)醚和硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Tefose 2000]，PEG-6硬脂酸酯和鲸蜡基聚氧乙烯(20)醚和甘油基硬脂酸酯和硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Tefose 2561]，甘油基硬脂酸酯和鲸蜡/硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Teginacid H，C，X]。
阴离子乳化剂例如PEG-2硬脂酸酯SE，甘油基硬脂酸酯SE[Monelgine，Cutina KD]，丙二醇硬脂酸酯[Tegin P]，鲸蜡/硬脂醇和鲸蜡/硬脂基硫酸钠[Lanette N，Cutina LE，Crodacol GP]，鲸蜡/硬脂醇和月桂基硫酸钠[Lanette W]，三羊毛脂醇聚氧乙烯(4)醚磷酸酯和乙二醇硬脂酸酯和PEG-2硬脂酸酯[Sedefos 75]，甘油基硬脂酸盐和月桂基硫酸钠[Teginacid Special]。阳离子酸碱例如鲸蜡/硬脂醇和西曲溴铵。
最优选的分散剂(b)为烷基硫酸钠或烷基醚硫酸钠，例如月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠[来自Cognis的Texapon N70]或肉豆蔻基聚氧乙烯醚硫酸钠[来自Cognis的Texapon K14S]。
基于组合物的总重量，所述特定分散剂的用量可以例如为1至30％重量，尤其是2至20％重量，优选3至10％重量。
有用的溶剂为水、盐水、(聚)乙二醇、甘油或化妆上可接受的油。下文标题为“脂肪酸的酯”、“天然和合成的甘油三脂，包括甘油酯和衍生物”、“珠光蜡”、“烃油”和“聚硅氧烷或硅氧烷”的部分公开了其它有用的溶剂。
由此获得的微粉化微溶有机化合物的平均粒度一般为0.02至2微米，优选0.03至1.5微米，更尤其是0.05至1.0微米。
用于本发明的含水分散体一般包含以下组分 30至60份、优选35至55份如式(1)所定义的微溶有机微粉化物质； 2至25份、优选2至20份分散剂(b)； 0.1至1份、优选0.1至0.5份增稠剂(例如黄原酸胶)；和 20至68份水。
新晶型(C)代表在25℃热力学稳定的式(1)化合物。
该晶型因此适于包含微细粒的分散体。
有利的是，不对包含该特定晶型的分散体进行导致晶体生长的相变。
本发明的含水分散体优选用于化妆品配制物。
本发明的化妆品配制物或药物组合物也可包含一种或一种以上表4所列的其它UV过滤剂




化妆品或药物制剂可通过利用常规方法使UV吸收剂与辅料物理混合而制备，例如，通过简单地将各组分一起搅拌，尤其是利用已知化妆品UV吸收剂(例如辛基甲氧基肉桂酸酯、水杨酸异辛基酯等)的溶解性质。UV吸收剂可例如在不进一步处理的情况下或以微粉化状态或以粉末形式使用。
基于组合物的总重量，化妆品或药物制剂包含0.05至40％重量的一种UV吸收剂或UV吸收剂混合物。
基于重量，优选使用1∶99至99∶1、优选5∶95至95∶5、最优选10∶90至90∶10的本发明式(1)化合物与任选其它防光老化剂的混合比。尤其有利的是20∶80至80∶20、优选40∶60至60∶40、最优选约50∶50的混合比。可特别使用此类混合物以改善溶解性或提高UV吸收。
也可将式(1)化合物用作防皱感觉调节剂。
这是本发明的另一个目的。
化妆品或药物制剂可为例如霜剂、凝胶、洗液、醇溶液和水/醇溶液、乳液、蜡/脂肪组合物、贴剂、粉末或软膏。除上述UV过滤剂外，化妆品或药物制剂还可包含下文所述其它辅料。
作为含水和含油乳液(例如W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳液或微乳液)，基于组合物的总重量，所述制剂例如包含0.1至30％重量、优选0.1至15％重量、尤其是0.5至10％重量的一种或多种UV吸收剂；基于组合物的总重量，1至60％重量、尤其是5至50％重量、优选10至35％重量的至少一种油组分；基于组合物的总重量，0至30％重量、尤其是1至30％重量、优选4至20％重量的至少一种乳化剂；基于组合物的总重量，10至90％重量、尤其是30至90％重量的水，以及0至88.9％重量、尤其1至50％重量的其它化妆上可接受的辅料。
本发明化妆品或药物组合物/制剂还可包含一种或一种以上其它化合物，例如脂肪醇、脂肪酸的酯、包括甘油酯和衍生物在内的天然或合成的甘油三脂、珠光蜡、烃油、聚硅氧烷或硅氧烷(有机取代的聚硅氧烷)、氟化或全氟化的油、乳化剂、辅料和添加剂、富脂剂、表面活性剂、稠度调节剂/增稠剂和流变调节剂、聚合物、生物活性成分、除臭活性成分、去屑剂、抗氧化剂、水溶增溶剂、防腐剂、抑菌剂、芳香油、着色剂、聚合物珠或中空球(例如SPF增强剂)。
化妆品或药物制剂 化妆品或药物配制物包含在多种化妆品制剂中。例如尤其考虑以下制剂皮肤护理制剂、洗浴制剂、化妆品个人护理制剂、足部护理制剂、防光老化制剂、皮肤晒黑制剂、脱色制剂、驱虫剂、除臭剂、止汗剂、清洁和护理被污损皮肤的制剂、化学品形式的去除毛发的制剂(脱毛)、剃须制剂、芳香制剂、化妆品处理毛发的制剂。
表现形式 所述最终配制物可以许多表现形式存在，例如 -液体制剂形式，例如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或PIT乳液和各种微乳液， -凝胶形式， -油、霜、奶或洗液形式， -粉末、漆、片剂或化妆品形式， -粘剂形式， -喷雾(利用推进剂气体喷雾或泵动喷雾)或气溶胶形式， -泡沫形成，或 -糊剂形式。
尤其重要的用于皮肤的化妆品制剂是防光老化制剂，例如防太阳光的乳、液、霜、油、防晒霜或热带制剂、预晒黑制剂或晒后制剂以及皮肤晒黑制剂，例如自晒黑霜。特别关注的是防太阳光老化霜、防太阳光老化液、防太阳光老化乳和喷剂形式的防太阳光老化制剂。
尤其重要的用于毛发的化妆品制剂是上述用于毛发处理的制剂，尤其是洗发剂形式的洗发制剂，护发素，护发制剂，例如预处理制剂，生发油，造型霜，造型凝胶，润发脂，染发液，处理包，深层头发处理，直发制剂，液体定发制剂，头发泡沫和头发定型剂。尤其关注的是洗发剂形式的洗发制剂。
此类配制物中的其它典型成分为防腐剂，杀菌剂和抑菌剂，香料，染料，颜料，增稠剂，保湿剂，湿润剂，脂肪，油，蜡、或化妆品和个人护理配制物的其它典型成分，例如醇，多醇，聚合物，电解质，有机溶剂，硅衍生物，软化剂，乳化剂或乳化表面活性剂，表面活性剂，分散剂，抗氧化剂，抗刺激剂和消炎剂等。
本发明化妆品制剂的特征在于极好地保护了人的皮肤免于受到太阳光的损伤作用。
实施例A1式(101)化合物的制备
在室温下将59.0g式(101a)的二乙基氨基-二苯并氧杂

(根据WO2004/052837的实施例1制备)溶解在250ml乙酸乙酯中。

搅拌下将8.6g哌嗪加入该溶液中，并将温度升高至40℃。
产物在加入反应物料的过程中沉淀。
然后在回流下搅拌悬浮液约3h，过滤，并将残留物从2-甲氧基乙醇中重结晶。
柠檬黄晶体干燥后获得67g最终产物。
Fp＝256至258℃。
表5显示了晶型(A)的晶格平面之间的特征间距(用d代表，以单位埃

表示)及其相应的特征相对强度(弱、中等或强)。


表6列举了通过使用Mo X-射线

在200K的晶型(A)的单晶的X-射线衍射获得的基本晶体学数据。所用晶体具有下述尺寸0.32×0.19×0.14mm。

实施例A2α-1晶型(B)的制备 通过加热至沸点将5g式(101)化合物溶解在乙腈中。
以80℃的指数降温程式将溶液冷却至25℃。过滤所得晶体，用水洗涤两次，每次10g。在真空干燥箱中干燥。
图1示出了从实施例A2获得的晶型(B)的粉末X-射线衍射图；以2θ给出数值。晶型(B)的特征d-间距列于表1中。
实施例A3晶型(C)的制备 实施例A3.1 在50g N-甲基吡咯烷酮中在25℃淘析5g在实施例A2中获得的化合物(晶型(B))。
在25℃搅拌悬浮液3天。
过滤晶体，用水洗涤两次，在真空干燥箱中在50℃干燥。
实施例A3.2 在50g 2-丁酮中在25℃淘析5g在实施例A1中获得的式(1)化合物。
在25℃搅拌悬浮液3天。
过滤晶体，用水洗涤两次，在真空干燥箱中在50℃干燥。
图2显示了由实施例A3.2获得的晶型(C)的粉末X-射线衍射图；以2θ给出数值。
晶型(C)的特征d-间距列于表3中。
实施例A3.3 在50g N-甲基吡咯烷酮中在25℃淘析5g在实施例A2中获得的化合物(晶型(B))和5g在实施例A1中获得的式(1)化合物。
在25℃搅拌悬浮液3天。
过滤晶体，用水洗涤两次，在真空干燥箱中在50℃干燥。
实施例A4至A7分散体配制物 通用分散体配制物 微溶有机微粉化物质 30至60份 分散剂(例如APG、C12至C14醚硫酸盐)2至20份 水 20至68份 增稠剂(例如黄原酸胶) 0.1至1份 分散体



利用该方法获得UV吸收剂的微细颜料分散体。
B.应用实施例 组分(用于实施例B1至B4的UV吸收剂)的定义














实施例B6UV日用液 制备指导 A部分通过混合所有组分、然后在中等速度搅拌、并将其加热至75℃而制备。制备B部分，并将其加热至75℃。在该温度，在递增的搅拌速度下将B部分倒入A部分中。然后将混合物均化(30秒，15000rpm)。在＜55℃的温度，加入C部分的成分。在中速搅拌下冷却混合物，然后检查pH，并用三乙醇胺调节pH。
实施例B7防太阳光老化乳液 制备指导 A部分通过混合所有组分、然后在中等速度搅拌、并将其加热至75℃而制备。制备B部分，并将其加热至75℃。在该温度，在递增的搅拌速度下，将B部分倒入A部分中。在低于65℃单独加入D部分的成分。在中速搅拌下将其冷却至55℃后，加入C部分。然后检查pH，并用氢氧化钠调节pH。在16000rpm将混合物均化30秒。
实施例B8每天用液 制备指导 A部分通过混合所有组分、然后在中等速度搅拌、并将其加热至75℃而制备。制备C部分，并将其加热至75℃。在中速搅拌下将C部分倒入A部分中。在乳化之后立即加入B部分，然后用部分三乙醇胺中和。将混合物均化30秒。在中速搅拌下冷却，然后加入环戊硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷醇。在低于35℃检查pH，并用三乙醇胺调节pH。
实施例B9可喷雾的遮光乳液 制备指导 将A部分和B部分加热至80℃。在搅拌下将A部分混入B部分中，并利用Ultra Turrax在11000rpm均化30秒。将C部分加热至60℃，并缓慢加入乳液中。将其冷却至40℃后，在室温下加入D部分，并加入E部分。
实施例B10每日护理液 制备指导 将A部分和B部分加热至75℃。在连续搅拌下将A部分加入B部分中，并以11000rpm的转速均化1分钟。将其冷却至50℃后，在连续搅拌下加入C部分。进一步将其冷却至30℃后，加入D部分。然后将pH调节为6.00至6.50。
实施例B11具有UV保护的每日护理 制备指导 将A部分和B部分分别加热至75℃。将B部分加入A部分中之后，利用Ultra Turrax在11000rpm将混合物均化1分钟。将其冷却至50℃后，加入C部分。然后在16000rpm将混合物均化1分钟。在＜40℃的温度，加入D部分。在室温下利用E部分将pH值调节为6.00至6.50。
实施例B12O/W每天用UV保护液 制备指导 将A部分和B部分分别加热至75℃，将C部分加热至60℃。然后在搅拌下将B部分倒入A部分中。利用Ultra Turrax在11000rpm将混合物均化30秒，加入C部分。将其冷却至40℃后，加入D部分。在室温用氢氧化钠将pH值调节为6.30至6.70，加入F部分。
实施例B13O/W每天用UV保护 制备指导 将A部分和B部分分别加热至75℃，将C部分加热至60℃。然后在搅拌下将B部分倒入A部分中。利用Ultra Turrax在11000rpm将混合物均化30秒，加入C部分。将其冷却至40℃后，加入D部分。在室温用氢氧化钠将pH值调节为6.30至6.70，加入F部分。
实施例B17遮光霜 制备指导 将A部分和B部分分别加热至75℃。在连续搅拌下将B部分加入A部分，然后利用Ultra Turrax在11000rpm均化30秒。将其冷却至60℃，然后加入C部分。在40℃加入C部分，并在11000rpm均化15秒。在室温用E部分调节pH值。
实施例B15UVA/UVB每日护理液，O/W型 制备指导 将A部分和B部分分别加热至75℃；将C部分加热至60℃。在搅拌下将B部分倒入A部分中。在11000rpm均化1分钟后，将C部分加入A/B混合物中。将其冷却至40℃后，混合D部分。在室温用E部分将pH值调节为6.3至7.0。最后加入F部分。
实施例B16UVA/UVB每日护理液，O/W型 制备指导 将A部分和B部分分别加热至75℃。在搅拌下将A部分倒入B部分中。乳化后立即将C部分加入混合物中，并利用Ultra Turrax在11000rpm均化30秒。将其冷却至65℃后，在50℃将丙烯酸钠系共聚物(和)矿物油(和)十三烷基聚氧乙烯(6)聚氧丙烯(1)醚缓慢加入UV吸收剂分散体中。在约35至30℃，加入F部分。利用G部分将pH调节为5.5至6.5。
实施例B17UV-A/UV-B每天用保护液O/W 制备指导 将A部分和B部分分别加热至80℃。将A部分倒入B部分中，同时搅拌，并利用Ultra Turrax通过11000rpm的转速均化30秒。将其冷却至60℃后，加入C部分。在40℃和连续搅拌下缓慢加入D部分。利用E部分将pH调节为6.50至7.00。
实施例B18可喷雾的遮光液 制备指导 将A部分和B部分分别加热至80℃，将C部分加热至50℃。将B部分倒入A部分中，并利用Ultra Turrax在11000rpm均化1分钟。将其冷却至50℃后，在连续搅拌下加入C部分。在40℃下加入D部分，并在11000rpm再次均化10秒。利用E部分调节pH。
实施例B19O/W每天用UV保护液 制备指导 将A部分和B部分分别加热至75℃，将C部分加热至60℃。然后在搅拌下将B部分倒入A部分中。利用Ultra Turrax在11000rpm将混合物均化30秒，加入C部分。将其冷却至40℃后，加入D部分。在室温下用氢氧化钠将pH值调节为6.30至6.70，加入F部分。
实施例B20防水的遮光乳液 制备指导 将A部分和B部分分别加热至80℃。在连续搅拌下将A部分倒入B部分中。然后利用Ultra Turrax在11000rpm均化混合物1分钟。将其冷却至60℃后，加入C部分。在40℃加入D部分，并再次均化混合物一小段时间。在35℃加入E部分，并在室温加入香料。最后利用氢氧化钠调节pH。
实施例B21UVA/UVB防太阳光老化液，O/W型 制备指导 将A部分和B部分分别加热至80℃。在中速搅拌下将B部分倒入A部分中。利用Ultra Turrax在11000rpm将混合物均化1分钟。将其冷却至70℃后，在搅拌下加入C部分。进一步将其冷却50℃后，非常缓慢地加入D部分。在40℃加入E部分。在室温利用F部分将pH调节为7.00，并加入G部分。
实施例B22UVA/UVB防太阳光老化液，O/W型 制备指导 将A部分和B部分分别加热至80℃。在中速搅拌下将B部分倒入A部分中。利用Ultra Turrax在11000rpm将混合物均化1分钟。将其冷却至70℃后，在搅拌下加入C部分。进一步将其冷却至50℃后，非常缓慢地加入D部分。在40℃加入E部分。在室温利用F部分将pH调节为7.00，并加入G部分。
实施例23遮光液 制备指导 将A部分和B部分分别加热至75℃。在递增的搅拌速度下将B部分倒入A部分中。在＜65℃的温度，独立加入D部分的成分。在中速搅拌下冷却至55℃后，加入C部分。在＜35℃的温度检查pH，并利用氢氧化钠调节pH，利用Ultra Turrax在11000rpm均化30秒。在室温加入F部分。
实施例29W/O遮光液 制备指导 将A部分加热至80℃，同时搅拌。将B部分加入A部分中，并利用Ultra Turrax在11000rpm均化1分钟。将其冷却至30℃后，加入C部分。
实施例B25皮肤保护遮光液W/O 制备指导 在轻轻搅拌下单独将A部分加热至80℃。将B部分加入A部分中，并在11000rpm均化1分钟。将其冷却至30℃后，在连续搅拌下加入C部分。
实施例B26遮光剂 也可将所述遮光剂用作防皱感觉调节剂。
制备指导 混合A部分，加热至60至65℃，在快速搅拌下缓慢加入分散液。在中速搅拌下在60℃加入B部分。在搅拌下在60℃至75℃将B部分加入A部分中。在搅拌下加入C部分直至均化(快速搅拌乳化，可利用ultraturrax)。在中速搅拌下(60℃)加入D部分。最后在搅拌下(60℃)加入E部分，并在中速搅拌下冷却。
实施例B27不含PEG的遮光剂。

权利要求
1.含水分散体的用途，用于保护人的皮肤免于变暗和皮肤老化，所述分散体包含
(a)微粉化的选自晶型(B)和(C)的式(1)所示微溶有机二苯甲酮衍生物
其中晶型(B)的特征在于X-射线衍射图中在约7.70
的d-间距处的峰；和
其中晶型(C)的特征在于X-射线衍射图中在约7.06
的d-间距处的峰；和
(b)选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂的分散剂。
2.根据权利要求1的用途，其中(B)的特征在于在约4.29、5.36和7.70
的d-间距处的峰。
3.根据权利要求1的用途，其中(B)的特征在于在约3.81、4.29、4.84、5.36、5.58、7.28、7.70和8.54
的d-间距处的峰。
4.根据权利要求1的用途，其中(B)的特征在于在约3.76、3.81、4.02、4.07、4.29、4.54、4.70、4.84、4.98、5.01、5.25、5.36、5.58、5.73、5.77、5.92、6.19、6.40、6.54、6.87、7.28、7.70、8.02、8.54和14.54
的d-间距处的峰。
5.根据权利要求1的用途，其中(B)的特征在于通过在室温在Cu X-射线[λ(CuKα)＝1.5425
]下的粉末状样品X-射线衍射获得的、以下述晶格图案之间的间距代表的X-射线粉末衍射图
6.根据权利要求1的用途，其中(B)的特征在于根据其样品单晶的X-射线衍射的下述基本晶体学数据
7.根据权利要求1的用途，其中(C)的特征在于在约4.17、4.37和7.06
的d-间距处的峰。
8.根据权利要求1的用途，其中(C)的特征在于在约4.17、4.33、4.37、4.67和7.06
的d-间距处的峰。
9.根据权利要求1的用途，其中(C)的特征在于在约3.26、3.31、3.52、3.70、3.92、4.04、4.11、4.17、4.33、4.37、4.54、4.67、4.89、5.38、5.56、5.98、6.09、6.27、6.64、6.88、7.06、7.32、7.81、8.63
的d-间距处的峰。
10.根据权利要求1的用途，其中(C)的特征在于通过在室温在Cu-K-射线[λ(CuKα)＝1.5425
]下的粉末状样品X-射线衍射获得的、以下述晶格平面之间的间距代表的X-射线粉末衍射图
11.含水分散体，包含
30至60份如权利要求1所定义的式(1)化合物；
2至25份分散剂(b)；
0.1至1份增稠剂；和
20至68份水。
12.化妆品组合物，包含
(A)根据权利要求11的含水分散体；和
(B)在化妆上可接受的辅料。
全文摘要
本发明公开了含水分散体的用途，用于保护人的皮肤免于变暗和皮肤老化，所述分散体包含(a)微粉化的选自晶型(B)和(C)的式(1)所示微溶有机二苯甲酮衍生物其中晶型(B)的特征在于X-射线衍射图中在约7.70的d-间距处的峰；和其中晶型(C)的特征在于X-射线衍射图中在约7.06的d-间距处的峰；和(b)选自阴离子、非离子和两性表面活性剂的分散剂。所述新晶型(C)代表在25℃热力学稳定的式(1)化合物。因此该晶型适于包含微细粒子的分散体。
文档编号A61Q19/08GK101686921SQ200880015135
公开日2010年3月31日 申请日期2008年4月28日 优先权日2007年5月8日
发明者M·福格特, S·穆勒, J·格吕默拉德, C·德赛, H·保罗, J·阿斯, T·埃利斯 申请人:巴斯夫欧洲公司