专利名称：头发定型组合物的制作方法
头发定型组合物本发明涉及包括特殊聚氨酯的头发定型组合物，和涉及所述聚氨酯用于制备头发 定型组合物的用途。为了定型和稳定不同的发型，使用已知为头发定型(Haarfestiger)组合物的产 品。头发定型组合物主要地呈现为定型摩丝或喷发胶的形式。定型摩丝和和喷发胶在它们 的组成上几乎没有差别，但是在它们的应用上却不同。定型摩丝被施用于潮湿头发上，作为 使该发型模型化的助剂。与它相反，该喷发胶被喷雾到干的已经式样化的头发上以固定该 发型。除喷发胶和定型摩丝之外，头发定型凝胶剂也可提供。对于喷发胶和定型摩丝，用于该发型的固定或成形的组合物通常是一种制剂形 式，该制剂能够从气雾剂容器中喷雾、从挤压瓶子挤出或通过泵、喷雾器或起沫设备施加， 它由成膜性天然或合成聚合物的醇溶液或水_醇溶液组成。这些聚合物能够选自非离子， 阳离子，两性或阴离子型的聚合物。对于头发定型凝胶剂，如上所述的制剂通过使用通常的 增稠剂被调节到可接受的粘度。在化妆品产品的配制过程中，象在例如漆的技术应用的场合下需要考虑，由于控 制挥发性有机化合物(VOC)散发到大气中的环境保护法规，推进剂的比例需要减低。在本 专利申请的背景下，VOC被理解为指有机的，即含碳的物质，它容易地蒸发(是挥发性的) 和/或甚至在低温(例如室温(23°c))下是气体形式。根据本发明，该VOC尤其包括沸点 在-90°C至200°C范围内的有机物质，尤其挥发性烃类(例如丙烷，丁烷，异丁烷，戊烷，等 等)，挥发性醚类，如二甲醚，挥发性醇，如甲醇，乙醇，异丙醇和正丙醇和挥发性胺类。尤其， 对于胺类和有机溶剂(如醇)而言的VOC的比例应该在化妆品配制剂中减少，例如通过用 水替代醇。用于现有技术中的成膜聚合物优选是基于丙烯酸酯的阴离子或两性聚合物。通常 的丙烯酸酯在低VOC型的头发定型配制剂中的使用会导致低VOC组合物的稳定性有问题， 如沉降、分离等，这些是所属技术领域的技术人员已知的。此外，当头发与雨或汗水接触时，和/或在与水分接触时或在高大气湿度(例如在 沐浴的同时)的影响下，通常的成膜聚合物显示出低的耐水分性能和/或耐水性。聚氨酯在头发定型组合物中的使用是已知的。EP 1049446A描述了某些聚氨酯 在头发护理用气溶胶组合物中的使用，其中阀门、开口以及气溶胶组合物的初始输量是确 定的。类似地，EP 1049443A描述了某些聚氨酯在头发护理用气雾剂中的使用，其中该配 制剂由0. 1-20 %聚氨酯和/或聚脲的缩聚物，7. 5-70 %的有机溶剂，15-85 %的推进剂和 0. 01-20%的至少一种多元醇组成。在以上列举的专利中，已经发现头发用气溶胶的可喷性 与现有技术相比已得到改进。EP 1652509A描述了凝胶，它包括分子量在400000和5000000g/mol之间的至少一 种聚氨酯和至少一种增稠剂。为了改进该耐水性，该申请人建议使用比现有技术的聚合物 有更高分子量的聚氨酯。使用高分子量聚氨酯所带来的、描述在该发明中的优点是可预期 的。然而，此类聚合物在喷发胶和定型摩丝中的使用受到高分子量限制。所属技术领域的 技术人员知道，具有过高高分子量的成膜剂的使用会损害配制剂的可喷性。
用于头发定型组合物也描述在下面专利中EP 0751162, EP0637600, FR 2743297， WO 9403510 和 EP 0619111。WO 94/03510，EP0619111 和 EP 637600 描述了含有酸或盐基 团的至少一种二醇，尤其二羟甲基丙酸或N-甲基二乙醇胺的聚氨酯。EP 0751162和FR 2743297描述链段化聚氨酯和/或聚脲缩聚物，它由至少一种聚硅氧烷嵌段(FR2743297)组 成或由含有聚硅氧烷接枝分支的至少一种聚氨酯和/或聚脲嵌段组成(EP 0751162)，其中 该聚氨酯嵌段由含有酸或盐基团的至少一种二醇(尤其二羟甲基丙酸)组成。EP 1457196A描述了用于气溶胶的头发护理组合物，它由水，至少一种有机溶剂， 至少一种聚氨酯和至少一种的二甲醚(DME)推进剂和至少一种C3-4烃类组成。优选的 聚氨酯由含有羧酸或磺酸基团的二价C2-C10基团(优选二羟甲基丙酸)组成。Luviset PURdNCI名称聚氨酯-1)和Luviset Si PUR A(INCI名称聚氨酯_6 = 二羟甲基丙酸， 异氟尔酮二异氰酸酯，新戊二醇，聚酯二醇和硅酮二胺的共聚物)用于改进头发定型喷雾 剂的感觉性质。与EP 1457196类似地，EP 789550描述一种组合物，它包括10_60wt %的DME， 39. 9-89. 9wt%的水，0. l_15wt%的聚氨酯和0_5wt%的具有1-4个烃原子的醇。所使用的 聚氨酯具有与在EP 1457196A中的聚氨酯类似的结构。DE 19541326A描述了下述组分的水溶性或水可分散性聚氨酯a)具有末端异氰酸酯基的水溶性或水可分散性的脲烷预聚物和b)具有至少一个离子源基团或离子基团的至少一种伯胺或仲胺，和它的盐。该脲烷预聚物是具有末端异氰酸酯基的水溶性或水可分散性聚氨酯，它具有键接 于聚合物链上的离子源基团或离子基团。该离子源基团或离子基团能够包括羧酸基团和/ 或磺酸基和/或含氮的基团，尤其二羟甲基丙酸。这导致脲烷预聚物的较高亲水性。该伯胺或仲胺与脲烷预聚物的末端异氰酸酯基进行反应并经由脲基团键接于聚 氨酯。该胺特别优选是牛磺酸，N-(1，1- 二甲基-2-羟乙基)-3_氨基-2-羟基丙烷磺酸或 4-氨基苯磺酸。提到了所述聚氨酯在化妆品中的使用，尤其作为头发定型组合物。与现有 技术的其它聚氨酯聚合物相比，聚氨酯在实验中更容易在人造模型头上冲洗掉。然而，以上列举的专利没有提到成膜剂的重要性质，如耐水汽性能或耐水性。现有 技术的聚氨酯尤其通过2-2-羟甲基-取代的羧酸类，优选二羟甲基丙酸的使用而变成亲水 性的。通过用胺或碱中和在主链上的羧基，聚氨酯在低VOC的配制剂中的引入变成可能。存 在的羧酸根越多，聚合物越加亲水性，和更好地溶于包含高比例的水的溶剂体系中。具有低 VOC含量的配制剂对于如上所述的聚氨酯是可能的，但是却损害了一些重要性能，如尤其在 高湿度下的卷曲保持性。即因为在聚合物链中的大量酸基会促进发型的皱缩。此外，在基于聚氨酯的目前已知的含水体系中，除溶剂之外，挥发性胺类常常也作 为中和剂存在。从毒理学的观点考虑，这些胺可以对于接近于身体的此类应用是关键的。根据现有技术的体系的附加缺点是大量的相应成膜剂，后者被添加以获得所需效 果。这限制了当制备配制剂时的自由度并且而且导致增大成本。本发明的目的因此是提供低VOC头发定型组合物，该组合物甚至在聚氨酯的低使 用浓度下具有非常高的耐湿性和导致很好的卷曲保持。本发明因此尤其提供低VOC头发定型配制剂，它与现有技术的头发定型配制剂相 比甚至在高湿度下和在低的聚氨酯使用浓度下具有优异的卷曲保持性。
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令人吃惊地发现，从水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化预聚物制备的特殊 聚氨酯，尤其包含它们的水性聚氨酯分散体，特别好地适合于实现该目的。本发明因此提供包括至少一种聚氨酯的头发定型组合物，该聚氨酯可通过一种或 多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化 合物B)反应来获得。在本发明的范围内下，术语“水不溶性、非水分散性的聚氨酯预聚物”尤其指，根据 本发明使用的预聚物在23°C下在水中的溶解度是低于IOg/升，优选低于5g/升，并且预聚 物在23°C下在水(尤其去离子水)中无法产生沉降稳定的分散体。换句话说，在任何将它 分散在水中的实验中，预聚物沉淀出来。优选，根据本发明使用的聚氨酯预聚物A)具有末端异氰酸酯基，即该异氰酸酯基 在预聚物的链末端。预聚物的全部链末端特别优选具有异氰酸酯基。此外，根据本发明使用的聚氨酯预聚物A)优选基本上既不具有离子基团 也不具有离子源基团，即离子基团和离子源基团的含量合适地是低于15毫克当量 (Milliequivalent)/IOOg的聚氨酯预聚物A)，优选低于5毫克当量，特别优选低于1毫克 当量和非常特别优选低于0. 1毫克当量/IOOg的聚氨酯预聚物A)。氨基官能化合物B)优选是选自伯和/或仲胺和/或二胺。尤其，氨基官能化合物 B)包括至少一种二胺。氨基官能化合物B)优选是具有离子基团或离子源基团的氨基官能 化合物B2)，和不具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物Bi)。在本发明的特别优选的实施方案中，氨基官能化合物B)包括具有离子和/或离子 源(离子形成)基团的至少一种氨基官能化合物B2)。所使用的离子基团和/或离子源基 团特别优选是磺酸根基团或磺酸基团，再更优选磺酸钠基团。在本发明的进一步优选的实施方案中，氨基官能化合物B)包括具有离子基团和/ 或离子源基团的氨基官能化合物B2)和不具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物 Bi)两者。因此，在本发明的意义上的聚氨酯是具有至少两个，优选至少三个的含有脲烷基 团的重复单元的聚合物
权利要求
包括至少一种聚氨酯的头发定型组合物，该聚氨酯可通过一种或多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B)反应来获得。
2.包括至少一种聚氨酯的头发定型组合物，该聚氨酯可通过基本上既不具有离子基团 也不具有离子源基团的一种或多种异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官 能化合物B)反应来获得。
3.根据权利要求1或2的头发定型组合物，其中氨基官能化合物B)是选自伯和/或仲 胺和/或二胺。
4.根据权利要求1-3中任何一项的头发定型组合物，其中氨基官能化合物B)包括至少一种二胺。
5.根据权利要求1-4中任何一项的头发定型组合物，其中氨基官能化合物B)选自具有 离子基团和/或离子源基团的氨基官能化合物B2)和不具有离子基团或离子源基团的氨基 官能化合物Bi)。
6 根据权利要求1-5中任何一项的头发定型组合物，其中氨基官能化合物B)包括具 有离子基团和/或离子源基团的至少一种氨基官能化合物B2)，优选2- (2-氨基乙基氨基) 乙烷磺酸和/或它的盐。
7.根据权利要求1-6中任何一项的头发定型组合物，其中氨基官能化合物B)包括不 具有离子基团和/或离子源基团的至少一种氨基官能化合物Bi)，优选不具有离子基团和/ 或离子源基团的二胺。
8.根据权利要求1-7中任何一项的头发定型组合物，其中氨基官能化合物B)同时包括 具有离子基团和/或离子源基团的氨基官能化合物B2)和不具有离子基团和/或离子源基 团的氨基官能化合物Bi)。
9.根据权利要求1-8中任何一项的头发定型组合物，其中预聚物A)可通过选自聚醚多 元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚聚碳酸酯多元醇和/或聚酯多元醇中的一种或多种多元醇与 一种或多种多异氰酸酯进行反应来获得。
10.根据权利要求1-9中任何一项的头发定型组合物，其中该聚氨酯含有至少一个磺 酸和/或磺酸盐基团，优选磺酸钠基团。
11.根据权利要求1-10中任何一项的头发定型组合物，特征在于它具有低于80衬％的 挥发性有机化合物(VOC)含量，以该头发定型组合物为基础计算。
12.包括至少一种聚氨酯的头发定型组合物用于成形和/或定型头发的用途，该聚氨 酯可通过一种或多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物A)与一种或 多种氨基官能化合物B)反应来获得。
13.可通过一种或多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物A)与一 种或多种氨基官能化合物B)反应获得的聚氨酯用于制备化妆品组合物的用途，该化妆品 组合物用于成形或定型头发。
14.成形或定型头发的方法，该方法包括将化妆品组合物施加到头发上，该组合物包括 可通过一种或多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物A)与一种或多 种氨基官能化合物B)反应获得的至少一种聚氨酯。
全文摘要
本发明涉及含有特殊聚氨酯的头发定型组合物和涉及上述聚氨酯用于生产头发定型组合物的用途。
文档编号A61Q5/06GK101980691SQ200980110774
公开日2011年2月23日 申请日期2009年3月13日 优先权日2008年3月26日
发明者S·德尔, S·维亚拉, S·霍法克 申请人:拜尔材料科学股份公司