专利名称：Egcg/聚酯纤维树脂复合体及其制造方法和包含egcg/聚酯纤维树脂复合体的化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种EGCG/聚酯纤维树脂复合体及其制造方法和包含EGCG/聚酯纤维 树脂复合体的化妆品组合物。
背景技术：
据考证，EGCG(印igallocatechin gallate)可以提高人体免疫功能，抗氧化效果 优秀，口服时可以起到优秀的抗癌及抗氧化作用。而且，皮肤涂敷EGCG时，可以促进软骨、 毛细血管、肌肉等的构成因素胶原的生成，破坏因紫外线渗透到皮肤而产生的化学物质而 有效阻止皮肤损伤的同时，防止起皱，维持皮肤健康，美白效果优秀。因此，可以在包括化妆 品组合物在内的医药组合物、生活用品等发挥优秀的功能。
可是，EGCG是多酚的化学结构，具有强有力的抗氧化剂机能。因此，其本身对于空 气，特别是，对于氧气和热、光线等外部环境产生敏感的反应，很容易因氧化而分解。EGCG的 氧化反应大体上具有邻接的酚基因自由基等氧化剂分解且转换成酮基而切断酚基环结构 的机制。而且，尽管在水溶液中EGCG的水中溶解度大约达到4%左右，可是，由于极为迅速 的氧化作用，不能使充分数量的EGCG具有稳定性。因此，在医药、食品、化妆品等领域只使 用少量的EGCG作为活性物质。
多年以来，为了解决EGCG的上述特有弊端和提高稳定性，广泛地开展了很多研究 活动。其中一例就是，大韩民国注册专利第10-4492 号公开了 EGCG衍生物的使用方法。 除了上述专利之外，还公开了通过油浸润性微胶囊谋求EGCG稳定性能的方法。可是，上述 EGCG在非常有限的条件下才可以具备稳定性。为了解决上述弊端，大韩民国注册专利第 10-646365号公开了在水溶液中具有稳定性的EGCG组合物及其制造方法。上述方法虽然 比起以往的其它方法具备了更优秀的稳定性，可是，在稳定的剂型里添加其它极性物质时， 会失去稳定性。即，用于化妆品、食品、药品等时，必然添加除了 EGCG之外的其它物质。此 时，添加的物质与用作稳定剂的两极性高分子、阴极性高分子、抗氧化剂等产生非常强有力 的相互作用时，会降低稳定化程度。为了解决上述弊端，大韩民国注册专利第10720333号 公开了在水溶液中具有稳定性的EGCG胶囊组合物及其制造方法。
另外，大韩民国注册专利第10-581215号公开了黄酮/高分子复合球状体及其制 造方法和包含黄酮/高分子复合球状体的化妆品组合物。该黄酮/高分子复合球状体是将 EGCG等的黄酮沉积及固定在多孔性高分子粒子宽表面而成，它可以使由于氧气或者光线等 外部刺激引起的黄酮的分子改质达到最低。更具体地讲，公开了一种用溶剂溶解单体、交联 剂及引发剂并采用分散稳定剂实施乳化而聚合乳剂之后，去除溶剂并回收多孔性高分子粒 子，将黄酮沉积到已回收多孔性高分子粒子的方法。这种方法为了回收多孔性高分子粒子 需要实施2次以上的过滤机干燥步骤，而且，多孔性高分子粒子内部还会残留着没有反应 的单体。另外，由于EGCG的水中溶解度大约达到4%左右，可以浸润到球状高分子内的EGCG 的沉积浓度低。
为了改善上述方法的弊端，需要研究出可以使EGCG具有稳定性的方法。 发明内容
本发明人在研究稳定EGCG的方法的过程中，聚酯纤维树脂浸润EGCG而制造出了 EGCG/聚酯纤维树脂复合体。所述EGCG/聚酯纤维树脂复合体的滴度在高温和室温均比单 独的EGCG高，从而得到了稳定性进一步得到提高，涂抹于皮肤时均勻性进一步得到提高， 无粗粒附着力变强，质感变细腻，涂抹效果变好的结论。本发明人以此结论为基础完成了本 发明。
本发明的技术方案在于
本发明提供一种EGCG/聚酯纤维树脂复合体及其制造方法和包含EGCG/聚酯纤维 树脂复合体的化妆品组合物。
本发明的技术效果在于
本发明EGCG/聚酯纤维树脂复合体中EGCG以分子为单位浸润到聚酯纤维树脂之 中，使EGCG由于水、氧气、热、空气、光线、其它化学物质等外部刺激产生的分子改质达到最 低，并在剂型内保存滴度，稳定性非常优秀。由于复合体粒子的内、外部呈多孔性结构且 EGCG以分子为单位浸润到聚酯纤维树脂之中，很容易在化妆品机制中分散配制。因此，可以 缓慢释放EGCG，制作各种形态的化妆品，提高涂抹于皮肤时均勻性，无粗粒附着力强，质感 细腻，涂抹效果好。
图1是图示使用扫描电子显微镜观察本发明EGCG/聚酯纤维树脂复合体时形态的 图。
图2是图示使用扫描电子显微镜观察本发明EGCG/聚酯纤维树脂复合体粒子表面 时形态的图。
图3是图示本发明EGCG/聚酯纤维树脂复合体粒子分布度。
具体实施方式
本发明提供一种EGCG/聚酯纤维树脂复合体，其特征在于EGCG浸润到聚酯纤维 树脂之中。
本发明进一步提供一种EGCG/聚酯纤维树脂复合体的制造方法，其步骤包括
(1)将EGCG和聚酯纤维树脂投放到溶剂之中，在常温环境下进行溶解的步骤；
(2)将所述溶液投放到表面活性剂水溶液之中且将反应器的温度提升到50 60°C之后，实施减压蒸馏而去除反应液中溶剂的步骤；
(3)将去除所述溶剂的反应液冷却至常温之后，用水清洗并进行干燥的步骤。
本发明进一步提供一种包含所述EGCG/聚酯纤维树脂复合体的化妆品组合物。
以下详细说明本发明。
本发明EGCG/聚酯纤维树脂复合体中，EGCG浸润到聚酯纤维树脂之中，且以0. 1 25重量％ EGCG和75 99. 9重量％聚酯纤维树脂组成。
复合体总重量中，所述EGCG的含量达到0. 1 25重量％，优选地，含量达到0. 5 420重量％。EGCG的含量没有达到0. 1重量％时，由于EGCG的量过少，洗提速度过于缓慢， 无法起到EGCG的效果。EGCG的含量超过25重量％时，由于聚酯纤维树脂内仍然残留着高 浓度EGCG，洗提速度变快，且涂抹于皮肤时刺激皮肤。
所述聚酯纤维树脂中，优选地，玻璃化温度(Tg)是40 90°C，平均分子量(Mn)是 2，000 10，000，分子量分布指数是2 15，树脂100重量份数中包含0. 5至5. 0重量份数 磺酸钠基。所述聚酯纤维树脂的含量，优选地，达到75 99. 9重量％。聚酯纤维树脂的含 量没有达到75重量％时，EGCG由于很难浸润到聚酯纤维内，不能形成复合体。聚酯纤维树 脂的含量超过99. 9重量％时，由于浸润到聚酯纤维内的EGCG的量过少，洗提EGCG所需时 间过长。
本发明EGCG/聚酯纤维树脂复合体可以进一步包括抗氧化剂。
使用抗氧化剂的目的在于，进一步提高部分未稳定EGCG的稳定效果，优选地，使 用酪氨酸、色氨酸、硫辛酸、维他命C及其衍生物、维他命E及其衍生物、维他命A及其衍生 物、亚硫酸钠、硫酸二钠等。复合体总重量中，抗氧化剂的含量以达到0. 1 10. 0重量％为 宜，优选地，以达到0. 1 3. 0重量％为宜。抗氧化剂的含量超过10. 0重量％时，与和EGCG 共同形成复合体的聚酯纤维树脂直接形成复合体而降低稳定效果。抗氧化剂的含量没有达 到0. 1重量％时，EGCG会缺乏稳定效果。
本发明EGCG/聚酯纤维树脂复合体的制造过程如下将EGCG和聚酯纤维树脂投放 到溶剂之中且在常温环境下进行溶解之后，将所述溶液投放到表面活性剂水溶液中且将反 应器温度提升到50 60°C，并通过减压蒸馏去除反应液中溶剂且冷却到常温之后，用水清 洗且进行干燥，最终制造成粉末状。
亲水亲油平衡值(HLB；hydrophilic-lipophilic balance)达到 10 以上均可用 作所述表面活性剂，例如，可以包含由硬脂酰乳酸钠、椰油胺聚乙二醇醚、聚乙二醇山梨醇 己酸锂、聚乙二醇双月桂酸酯、留族胺醋酸盐、塔罗糖胺醋酸盐、硬脂酸甘油酯、羊毛脂酸聚 乙二醇、聚乙二醇棕榈酸盐、椰油胺聚乙二醇羟基乙酯、月桂酸聚乙二醇甘油酯、聚乙二醇 硬脂酸酯、三乙胺油酸酯、聚乙二醇塔罗糖胺、蔗糖月桂酸、十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸 钾、烷基氨酰氯及烷基溴化氨组成的群中选择的一种以上，但并不局限于此。
所述溶剂，优选地，是甲醇、乙醇、丁醇、氯仿(三氯甲烷)、二氯甲烷、乙酸乙酯、己 烷、乙醚、乙腈、苯、甲苯、丙酮、甲基乙基酮等，但是并不局限于此，只要是挥发性有机溶剂 均可。
通过上述方法制造的EGCG/聚酯纤维树脂复合体的粒子是1-100 μ m的球状体， 优选地，是4-20 μ m的球状体。所述EGCG/聚酯纤维树脂复合体中，EGCG以分子为单位浸 润到聚酯纤维树脂之中，使由于水、氧气、热、空气、光线、其它化学物质等的外部刺激引起 的EGCG的分子改质达到最低，并在剂型内保存滴度，稳定性非常优秀。由于复合体粒子的 内、外部呈多孔性结构且EGCG以分子为单位浸润到聚酯纤维树脂之中，很容易在化妆品机 制分散配制。因此，可以缓慢释放EGCG，制作各种形态的化妆品，提高涂抹于皮肤时均勻性， 无粗粒附着力强，质感细腻，涂抹效果好。
因此，本发明EGCG/聚酯纤维树脂复合体可以有效应用于化妆品组合物。
在化妆品组合物总重量中，所述EGCG/聚酯纤维树脂复合体的含量达到0. 01 10 重量％，优选地，达到0. 1 2重量％。
本发明组合物除了所述EGCG/聚酯纤维树脂复合体之外，还可以进一步包括如抗 氧化剂、稳定剂、溶解剂、维他命、颜料及香料等通常的辅助剂及/或载体而制造出化妆品 组合物。所述化妆品组合物还可以进一步包括促进皮肤吸收的物质。
不特别限制本发明化妆品组合物的剂型，本发明所属技术领域通常制造的任何剂 型均可。特别优选地，采用不会因为水分引起分子改质的无水类剂型。具体地讲，可以采 用溶液、悬浮液、乳剂、糊状、凝胶、霜、护肤液、粉、香皂、含表面活性剂洁肤乳、防护油、粉底 液、乳剂型粉底霜、亮肤粉底霜及喷剂等剂型，但并不局限于此。进一步具体地讲，可以采 用柔和化妆水、营养化妆水、营养霜、按摩膏、精华液、眼霜、洁面膏、泡沫洗面奶、卸妆液、面 膜、精华素、□红、隔离霜、打底粉底液、润肤乳、软膏、修护霜或者喷剂等剂型。
所述剂型是糊状、霜或者凝胶时，可以采用动物油、植物油、蜡菊、石蜡、淀粉、黄芪 胶、纤维素衍生物、聚乙二醇、硅胶、膨润土、石英、滑石粉或者氧化锌等作为载体成分。
所述剂型是粉状体或者粉剂时，可以采用乳糖、滑石粉、石英、氢氧化铝、硅酸钙或 者聚酰胺粉作为载体成分，特别是，所述剂型是喷剂时，可以进一步包括推进剂，如，氟氯化 碳、丙烷/ 丁烷或者二甲醚。
所述剂型是溶液或者乳剂时，可以采用溶剂、溶解剂或者乳化剂作为载体成分， 如，水、乙醇、异丙醇、氨基甲酸乙酯、乙酸乙酯、苯甲醇、苯甲酸苄、丙二醇、1，3_ 丁烯乙二醇 油、甘油脂肪酯、聚乙二醇或者山梨醇的脂肪酸酯。
所述剂型是悬浮液时，可以采用的载体成分如下液状稀释剂，如水、乙醇或者丙 二醇；悬浮剂，如乙氧基异硬脂醇、聚氧乙烯山梨醇酯、聚氧乙烯失水山梨醇酯；微小结晶 性纤维素；元羟基侧基铝；膨润土 ；琼胶或者黄芪胶等。
为了帮助本发明所属技术领域技术人员更好地理解本发明，以下说明优选实施 例。以下实施例只用于更好地理解本发明而非限制本发明的内容。
制造例1 聚酯纤维树脂(平均分子量3，000)的制造
设置脚踏式搅拌器和20cm分类型蒸馏色谱柱的101玻璃反应器内装满对苯二 甲酸二甲酯0. 5mol、二甲基异苯二甲酸0. 47mol、二甲酯5-磺酸钠0. 03mol、1，2-丙二醇 2. 3mol和偏苯三酸0. 02mol。与单体整个重量相应地投放500ppm的四丁基钛酸盐作为聚合 反应的催化剂。将反应器的搅拌速度设置成IOOrpm之后进行搅拌，并将温度提升到150°C 为止。用大约5个小时实施反应。在实施反应的过程中开始进行酯化反应，进而采用产物 形成甲醇。冷却器里不再形成副反应产物时，加热到220°C，并为了易于去除副反应产物，将 反应器的压力减压到0. Itorr0在恒压条件下进行15个小时的反应而完成该反应。
上述已制造聚酯纤维树脂的平均分子量(Mn)是约3，000。
制造例2 聚酯纤维树脂(平均分子量10，000)的制造
通过除了使用量为上述制造例1使用的反应物的摩尔数的两倍和反应时间长达 约8-10个小时之外均与上述制造例1相同的方法制造出聚酯纤维树脂。所述已制造聚酯 纤维树脂的平均分子量(Mn)是约10，000。
实施例1 :EGCG/聚酯纤维树脂(平均分子量3，000)复合体的制造
将上述制造例1中聚酯纤维树脂(平均分子量3，000)、EGCG和乙酸乙酯以 85/15/400的重量比投放到反应器里，并在常温状态下使之溶解。将所述溶液投放到用 800g溶解3g十二烷基硫酸钠的溶液之中且将反应器的温度提升到50-60°C之后，进行减压蒸馏而去除反应液中的乙酸乙酯。将所述反应液冷却至常温之后，用大量的水清洗并进行 干燥，最终得出粉末状EGCG/聚酯纤维树脂复合体100g。
用图1和图2图示了使用扫描电子显微镜观察所述已制造EGCG/聚酯纤维树脂复 合体的形态和离子表面时的状态，用图3图示了 EGCG/聚酯纤维树脂复合体的粒子分布度。
如图1至图3所示，本发明EGCG/聚酯纤维树脂复合体是球状体，具有多孔性，粒 子分布度为4-20 μ m。
实施例2 =EGCG/聚酯纤维树脂(平均分子量10，000)复合体的制造
通过除了所述实施例1用制造例2中聚酯纤维树脂(平均分子量10，000)代替 所述制造例1中聚酯纤维树脂(平均分子量3，000)之外均与所述实施例1相同的方法得 出粉末状EGCG/聚酯纤维树脂复合体100g。
检测例1 检测EGCG/聚酯纤维树脂复合体的滴度
将所述实施例1制造的EGCG/聚酯纤维树脂复合体的初始滴度设定为100之后， 在37°C和45°C温度环境下检测了 3个月之间的EGCG的滴度，并采用单独的EGCG作为对 比例。检测滴度时，使用了 HP公司的HP1090HPLC系统、DAD 280nm检测器和Agilent XDB C-18色谱柱。检测之前，用丙酮溶解试剂之后，使用乙腈稀释了 100倍左右。
检测结果如下表1。
表 权利要求
1.一种EGCG/聚酯纤维树脂复合体，其特征在于EGCG浸润到聚酯纤维树脂之中。
2.根据权利要求1所述的EGCG/聚酯纤维树脂复合体，其特征在于所述复合体由 EGCG 0. 1 25重量％和聚酯纤维树脂75 99. 9重量％组成。
3.根据权利要求1所述的EGCG/聚酯纤维树脂复合体，其特征在于所述复合体的粒 子是1 100 μ m的球状体。
4.根据权利要求1所述的EGCG/聚酯纤维树脂复合体，其特征在于所述复合体进一 步包括抗氧化剂。
5.根据权利要求4所述的EGCG/聚酯纤维树脂复合体，其特征在于所述抗氧化剂是 由酪氨酸、色氨酸、硫辛酸、维他命C及其衍生物、维他命E及其衍生物、维他命A及其衍生 物、亚硫酸钠、硫酸二钠组成的群中选择的一种以上。
6.一种制造权利要求1所述的EGCG/聚酯纤维树脂复合体的方法，包括(1)将EGCG和聚酯纤维树脂投放到溶剂之中，在常温环境下进行溶解的步骤；(2)将所述溶液投放到表面活性剂水溶液之中且将反应器的温度提升到50 60°C之 后，实施减压蒸馏而去除反应液中溶剂的步骤；及(3)将去除所述溶剂的反应液冷却至常温之后，用水清洗并进行干燥的步骤。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述表面活性剂是由硬脂酰乳酸钠、椰油 胺聚乙二醇醚、聚乙二醇山梨醇己酸锂、聚乙二醇双月桂酸酯、留族胺醋酸盐、塔罗糖胺醋 酸盐、硬脂酸甘油酯、羊毛脂酸聚乙二醇、聚乙二醇棕榈酸盐、椰油胺聚乙二醇羟基乙酯、月 桂酸聚乙二醇甘油酯、聚乙二醇硬脂酸酯、三乙胺油酸酯、聚乙二醇塔罗糖胺、蔗糖月桂酸、 十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾、烷基氨酰氯及烷基溴化氨组成的群中选择的一种以上。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述溶剂是由甲醇、乙醇、丁醇、氯仿(三 氯甲烷)、二氯甲烷、乙酸乙酯、己烷、乙醚、乙腈、苯、甲苯、丙酮、甲基乙基酮组成的群中选 择的一种以上。
9.一种包含权利要求1所述的EGCG/聚酯纤维树脂复合体的化妆品组合物。
10.根据权利要求9所述的化妆品组合物，其特征在于在组合物总重量中，所述EGCG/ 聚酯纤维树脂复合体的含量达到0. 01 10重量％。
11.根据权利要求9所述的化妆品组合物，其特征在于所述化妆品组合物是无水类剂型。
12.根据权利要求9所述的化妆品组合物，其特征在于所述化妆品组合物的剂型可 以采用化妆水、营养化妆水、营养霜、按摩膏、精华液、眼霜、洁面膏、泡沫洗面奶、卸妆液、面 膜、精华素、口红、隔离霜、打底粉底液、润肤乳、软膏、修护霜或者喷剂。
全文摘要
本发明涉及一种EGCG/聚酯纤维树脂复合体及其制造方法和包含EGCG/聚酯纤维树脂复合体的化妆品组合物。本发明EGCG/聚酯纤维树脂复合体中EGCG以分子为单位浸润到聚酯纤维树脂之中，使EGCG由于水、氧气、热、空气、光线、其它化学物质等外部刺激产生的分子改质达到最低，并在剂型内保存滴度，稳定性非常优秀。由于复合体粒子的内、外部呈多孔性结构且EGCG以分子为单位浸润到聚酯纤维树脂之中，很容易在化妆品机制分散配制。因此，可以缓慢释放EGCG，制作各种形态的化妆品，提高涂抹于皮肤时均匀性，无粗粒，附着力强，质感细腻，涂抹效果好。
文档编号A61Q19/00GK102028633SQ20101050353
公开日2011年4月27日 申请日期2010年9月30日 优先权日2009年9月30日
发明者朴峰俊, 柳灏然 申请人:Exax调色剂株式会社