专利名称：化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及化妆品，特别是涉及该化妆品的使用触感以及洗净效果的改善。
背景技术：
以往，以除去皮肤或毛发的污物、彩妆化妆品为目的的清洁化妆品、卸妆化妆品等，存在为了溶解、分散污物或彩妆而配合油分，通过两亲性物质乳化的0/W和W/0乳化类型，数种油分混合而成的油类型等。此外，最近还存在不配合油分，而配合大量的具有中等程度HLB的表面活性剂的水性类型等。但是，在0/W乳化类型卸妆化妆品的情况下，可以用润湿的手使用，得到娇嫩的使用触感，另一方面由于与彩妆的相容在乳化粒子的凝聚后产生，相容慢，存在洗净力弱的问题。此外，W/0乳化类型、油类型卸妆时，在与彩妆的相容、流落方面问题少，但是，用纸巾擦拭( 于<，才7 )、洗脸后残留泛油感等使用触感上的问题大。此外，水性类型的情况下，完全不会泛油，得到清爽的冲洗感，但是存在洗净力不充分的问题。为了解决上述卸妆的问题，近年开发了通过将特定的非离子性表面活性剂、粘度低的油剂、和水溶性溶剂以及水组合来使用，而具有水相和油相形成连续相的双连续结构的清洁组合物(例如参照专利文献1、2)。但是，上述组合物虽然由于具有上述连续相而洗净性非常高，但其为低粘度液态，因此卸妆时产生流落等问题。此外，开发了以特定的配合量含有亲水性非离子性活性剂、阴离子性表面活性剂、 具有羟基的水溶性化合物、和液态油以及水的凝胶状清洁组合物(例如参照专利文献3)。 但是，上述组合物由于配合大量的油分，因此产生冲洗时或冲洗后存在油膜感、发粘感，使用时的清爽感不充分等问题。此外，为了改善与卸妆的相容性而开发了含有非离子性表面活性剂、具有羟基的水溶性物质、硅油和水，具有液晶相和/或各向同性表面活性剂连续相的化妆品(例如参照专利文献4)。但是，上述化妆品虽然对于按摩中、冲洗后的皮肤，比较不易感觉到油性感，但是洗净作用不充分，此外，皮肤上的涂勻性、与污物的易相容性不能令人满意。此外，与水的相容性差，由于水而不能容易地除去上述组合物、污物等。现有技术文献专利文献
专利文献1 日本特开2008-184413号公报专利文献2 日本特开2004-217640号公报专利文献3 日本特开平9-175936号公报
3专利文献4 日本特开2000-2561 号公报。
发明内容
本发明是鉴于上述现有技术的问题而提出的，其目的在于，提供在卸妆时不易流落，此外使用时在皮肤上的涂勻性良好，具有清爽的使用效果，进而提供高的洗净效果的化妆品，特别是洗净剂组合物。本发明人为了解决上述问题而进行了精心研究，结果发现，配合HLB为8 13的非离子性表面活性剂、大量的油分和水，形成了不连续胶束立方(于4 X〕/亍<
二几年ι—tf々々)液晶相(I1)的组合物，和以该不连续胶束立方液晶相作为外相，进而保持油分作为乳化粒子(内相)的胶束立方液晶包油(OA1)型乳化组合物，在卸妆时不易流落，在皮肤上的涂勻性良好，具有清爽的使用效果，进而提供高的洗净效果， 冲洗时由于与水易相容而清爽地冲洗，从而完成了本发明。S卩，本发明涉及的化妆品的第一方式的特征在于，是含有㈧HLB为8 13的烷基氧化乙烯型表面活性剂、(B)油性成分10 40质量％、和(C)水的组合物，该组合物为不连续胶束立方液晶相。上述化妆品中，优选成分(A)与成分(C)的质量比为(A) (C)=20:80 70:30。上述化妆品中，优选上述化妆品为洗净剂组合物。上述化妆品中，优选该洗净剂组合物为皮肤或毛发洗净剂。上述化妆品中，优选该洗净剂组合物为卸妆— ) “、y々、y 、基质。上述化妆品中，优选进一步含有(D)多元醇和/或糖。上述化妆品中，优选成分(D)为聚乙二醇和/或山梨醇。此外，本发明涉及的化妆品的第二方式的特征在于，含有含(A)HLB为8 13的烷基氧化乙烯型表面活性剂、(B1)油性成分、和(C)水的不连续胶束立方液晶相作为外相，并含有含与进入到该不连续胶束立方液晶相内的油性成分(B1)分别存在的(B2)油性成分的油相作为内相。上述化妆品中，优选该化妆品中的(B)油性成分的总质量((B1^(B2))相对于全部化妆品为20 80质量％。上述化妆品中，优选成分(A)与成分(C)的质量比为(A) (C)=20:80 70:30。
上述化妆品中，优选该化妆品为洗净剂组合物。上述化妆品中，优选该洗净剂组合物为皮肤或毛发洗净剂。上述化妆品中，优选该洗净剂组合物为卸妆基质。上述化妆品中，优选进一步含有⑶多元醇和/或糖。上述化妆品中，优选成分(D)含有选自1，3-丁二醇、二丙二醇、甘油、聚乙二醇、山梨醇中的1种以上。根据本发明，得到不易流落、且在皮肤上的涂勻性良好的化妆品。此外，本发明的化妆品由于洗净效果高、并且易与水相容，可以清爽地冲洗，所以特别是作为洗净剂组合物，可以提供优异的制品。
[图1]为表示胶束立方液晶包油(OA1)型乳化组合物的结构的示意图。[图2]为表示使用实施例1-1、比较例1-1和比较例1-2的成分的拟(疑似)3成分系相图(水-表面活性剂-油分)的图。[图3]为表示向表面活性剂与离子交换水或多元醇水溶液以38:62(表面活性剂水溶液)的质量比混合而成的混合物中添加油性成分时的组合物的相状态的图。[图4]为表示使用实施例2-1、比较例2-1和比较例2-2成分的拟3成分系相图 (水-表面活性剂-油分)的图。[图5]为表示本发明的化妆品和以往的清洁化妆品的卸妆效果的图。
具体实施例方式以下对本发明的实施方式进行具体说明。本发明涉及的化妆品的第一方式是含有(A)特定HLB范围的烷基氧化乙烯型表面活性剂、(B1)特定量的油性成分、(C)水，形成了不连续胶束立方液晶相(I1)的组合物。此外，本发明涉及的化妆品的第二方式是以上述不连续胶束立方液晶相的组合物作为外相，以含有与进入到该液晶相内的(B1)特定量的油性成分分别存在的(B2)油性成分的油相作为内相的胶束立方液晶包油(CVI1)型的乳化组合物。首先对各成分进行说明。烷基氧化乙烯型表面活件剂
作为本发明中使用的(A)烷基氧化乙烯型表面活性剂，可以举出例如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯异鲸蜡基醚、聚氧乙烯异硬脂基醚等。此外，这些表面活性剂在本发明的化妆品中可以任意选择1种或2种以上来使用。本发明的烷基氧化乙烯型表面活性剂优选HLB为8 13，特别优选为8 10。已知通常HLB为7时，表示在水中的溶解性和在油中的溶解性平衡。即，本发明中优选的表面活性剂是油/水溶解性为中间程度到稍微亲水性的表面活性剂。HLB为8以下时，不能得到不连续胶束立方液晶，在洗净剂的冲洗时得不到良好的冲洗性，涂勻性、洗净效果也不充分。若HLB超过13则不能得到包入了大量油分的不连续胶束立方液晶，不能得到良好的洗净效果。作为市售品，可以举出日本XT^VS >株式会社生产的EMALEX(注册商标)705(聚氧乙烯(5摩尔)月桂基醚、HLB :10)、EMALEX707(聚氧乙烯(7摩尔)月桂基醚、HLB :10)、EMALEX709(聚氧乙烯(9摩尔)月桂基醚、HLB :11)、EMALEX712 (聚氧乙烯(12摩尔)月桂基醚、HLB :13)、EMALEX105(聚氧乙烯(5摩尔)鲸蜡基醚、HLB :8)、 EMALEX107(聚氧乙烯(7摩尔)鲸蜡基醚、HLB :10)、EMALEX110 (聚氧乙烯(10摩尔)鲸蜡基醚、HLB :11)、EMALEX112(聚氧乙烯(12摩尔)鲸蜡基醚、HLB :12)、EMALEX115 (聚氧乙烯(15摩尔)鲸蜡基醚、HLB 13)、EMALE)(506(聚氧乙烯(6摩尔)油基醚、HLB 8)、 EMALE)(508(聚氧乙烯(8摩尔)油基醚、HLB :10)、EMALE)(510 (聚氧乙烯(10摩尔)油基醚、 HLB :11)、EMALEX512(聚氧乙烯(12 摩尔)油基醚、HLB :11)、EMALEX515 (聚氧乙烯(15 摩尔)油基醚、HLB :12)、EMALEX603(聚氧乙烯(3摩尔)硬脂基醚、HLB 10)、EMALEX605 (聚氧乙烯(5摩尔)硬脂基醚、HLB 8)、EMALE)(606(聚氧乙烯(6摩尔)硬脂基醚、HLB 8)、 EMALE)(611(聚氧乙烯(11摩尔)硬脂基醚、HLB :11)、EMALE)(615 (聚氧乙烯(15摩尔)硬脂基醚、HLB 12)、EMALEX1605(聚氧乙烯(5摩尔)异鲸蜡基醚、HLB 8)、EMALEX1610(聚氧乙烯(10摩尔)异鲸蜡基醚、HLB :11)、EMALEX1615(聚氧乙烯(15摩尔)异鲸蜡基醚、 HLB :13)、EMALEX1805(聚氧乙烯(5摩尔)异硬脂基醚、HLB :8)、EMALEX1810 (聚氧乙烯 (10摩尔)异硬脂基醚、HLB :11)、EMALEX1815(聚氧乙烯(15摩尔)异硬脂基醚、HLB 12)、 EMALEX1820(聚氧乙烯(20摩尔)异硬脂基醚、HLB 13)等。此外，本发明中，特别优选使用上述聚氧乙烯烷基醚型表面活性剂，但只要是可以形成不连续胶束立方液晶的表面活性剂，例如异硬脂酸PEG-8甘油基酯等酯型表面活性剂也可以用作本发明的烷基氧化乙烯型表面活性剂。作为成分(A)的HLB为8 13的烷基氧化乙烯型表面活性剂的配合量，相对于组合物总量，优选为0. 1 60质量％，进一步优选为0. 5 50质量％，特别优选为0. 5 30 质量％。上述配合量小于0. 1质量％时，未形成不连续胶束立方液晶，出现未变成目的相状态的情况，若以超过60质量％的量配合则对皮肤的刺激有可能增强。作为(B)油性成分，可以举出通常在化妆品、准药物等中使用的烃油、高级脂肪酸、高级醇、合成酯油、液体油脂、硅油等。可以使用一种或两种以上的油分。作为烃油，可以举出例如异十二烷、异十六烷、异链烷烃、链烷烃、液体石蜡、角鲨烷、角鲨烯、地蜡等。作为高级脂肪酸，可以举出例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、 油酸、i^一碳烯酸、妥尔酸(卜一儿_)、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、 二十二碳六烯酸(DHA)等。作为高级醇，可以举出例如直链醇(例如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇、肉豆蔻醇、油醇、十六烷醇十八烷醇混合物( 卜X于79^7^:□—扎)等)，支链醇(例如单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2_癸基十四碳炔醇、羊毛脂醇、胆留醇、植物留醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。作为合成酯油，可以举出例如肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、 肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、 异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂酸胆留醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二 -2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、棕榈酸2-乙基己基酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二 -2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二 -2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯等。作为液体油脂，有亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、 山茶花油、蓖麻油、红花油、霍霍巴油、向日葵油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油、三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯等。此外，作为硅油，例如有二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢化聚硅氧烷等链状硅氧烷，八甲基环状四聚硅氧烷、十甲基环状五聚硅氧烷、十二甲基环状六聚硅氧烷等环状硅氧烷。上述油性成分的配合量，在得到不连续胶束立方液晶的组合物(I1)时，相对于组合物总量优选为10 40质量％的范围，更优选为15 30质量％。此时，油性成分的配合量小于10质量％时，有可能得不到充分的洗净效果，若超过40质量％则有可能得不到作为目的缔合状态的不连续胶束立方液晶。此外，得到含有不连续胶束立方液晶作为外相，含有与该液晶的胶束(S)内的油性成分不同的油性成分作为体系的内相的组合物(OA1)时，上述油性成分的配合量相对于组合物总量，优选为20 80质量％的范围，更优选为40 80质量％。此时，油性成分的配合量小于20质量％时，得不到充分的洗净效果，使用时的涂勻性有可能不良好，若超过 80质量％则稳定性有可能欠缺。特别是这种组合物中，从洗净性、涂勻性方面考虑，更优选进入到不连续胶束立方液晶相内的胶束中的油分(B1)为5 30质量％。对本发明中使用的(C)水的配合量不特别限定，但是在生成化妆品时，有必要根据所使用的(A)、(B)的种类或配合量来适当调整其配合量以在形成不连续胶束立方液晶的区域内，优选配合成(A) (C) =20 80 70 30、优选为20 80 45 55。若超过该范围来配合成分(A)则使用时有可能发粘，此外安全性上有可能不优选。此外，在低于此配合量时， 有可能不能形成不连续胶束立方液晶。多元醇和/或糖
此外，本发明涉及的化妆品中，优选进一步配合多元醇和/或糖作为(D)成分。通过配合多元醇和/或糖，本发明涉及的化妆品表现出来的不连续胶束立方液晶相的弹性降低，可以对组合物赋予柔和、易涂勻的使用触感。进一步地，在不连续胶束立方液晶相的组合物(I1)中，通过配合上述成分，有可能显著增加可以进入到本发明涉及的化妆品中的胶束立方液晶的球状胶束内部的油性成分的量。若增加化妆品中含有的油性成分的量，则作为卸妆等的本发明的功能性(洗净能力) 必然大幅升高。S卩，配合有多元醇和/或糖的不连续胶束立方液晶(I1)相的组合物，除了具有优选的使用触感(涂勻性良好)之外，根据需要，还可以具有更优异的功能性(洗净能力)。此外，在含有不连续胶束立方液晶相作为外相，含有与该液晶的胶束内的油性成分不同的油性成分作为体系的内相的组合物(OA1)中，若向包含(C)水性成分的连续相中添加上述(D)成分，则在该连续相中形成球状胶束的立方晶而成的不连续胶束立方液晶相 (即外相)的折射率升高，与包含(B)油性成分的油相(B2)的折射率差降低。这种折射率差的降低伴随有组合物透明性的升高。因此，以CVI1乳化物作为基础的本发明的化妆品通常具有白浊的乳膏状的形式，但随着(D)成分的配合而变成透明性高的凝胶状的外观。赋予上述使用触感、透明性的程度，可以根据本发明的用途、使用目的等，通过所使用的(D)成分的组合、配合量等而配合调整成得到所需的效果。本发明中使用的多元醇和糖，只要是化妆品、准药物中通常使用的成分则不特别限定。
作为多元醇，可以举出例如二元醇(例如二丙二醇、1，3-丁二醇、乙二醇、1，3-丙二醇、1，2- 丁二醇、1，4- 丁二醇、2，3- 丁二醇、1，5-戊二醇、2- 丁烯-1，4- 二醇、己二醇、辛二醇等)，三元醇(例如甘油、三羟甲基丙烷等)，四元醇(例如二甘油、1，2，6-己三醇等季戊四醇等)，五元醇(例如木糖醇、三甘油等)，六元醇(例如山梨醇、甘露醇等)，多元醇聚合物(例如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、三甘油、四甘油、 聚甘油等)，二元醇烷基醚类(例如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、 乙二醇单苯基醚、乙二醇(单)己基醚、乙二醇单2-甲基己基醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇 (单)苄基醚、乙二醇(单)异丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等)，二元醇烷基醚类(例如二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚、二乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇 (单)异丙基醚、二丙二醇(单)甲基醚、二丙二醇(单)乙基醚、二丙二醇(单)丁基醚等)，二元醇醚酯(例如乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、丙二醇单苯基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、丙二醇单苯基醚乙酸酯等)，甘油单烷基醚(例如鲛肝醇、鲨油醇、鲨肝醇等)，糖醇(例如麦芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤藓醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、
麦芽糖、淀粉分解糖还原醇等)，夕《i V 'J , F',四氢糠醇，POE-四氢糠醇，POP- 丁基醚， POP -POE- 丁基醚，三聚氧丙烯甘油醚，POP-甘油醚，POP-甘油醚磷酸，POP ·Ρ0Ε-季戊四醇醚、聚甘油、聚氧乙烯甲基葡糖苷(勺、VfyL· E-10)、聚氧丙烯甲基葡糖苷(”、VfiL· p-10)寸。作为糖，可以举出例如单糖、低聚糖、多糖等。作为单糖，可以举出例如三碳糖(例如D-甘油醛、二羟基丙酮等)，四碳糖(例如 D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖、赤藓糖醇等)，五碳糖(例如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)，六碳糖(例如D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)，七碳糖(例如庚醛糖、庚糖等)，八碳糖(例如辛酮糖等)，脱氧糖(例如2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等)，氨基糖(例如D-葡糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)，糖醛酸(例如D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。作为低聚糖，可以举出例如蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前子糖、异木质素 (y U々/—叉)类，α，0-海藻糖、蜜三糖、木质素类、々>匕》厂>/、水苏糖、毛蕊花糖类等。作为多糖，可以举出例如纤维素、榲梓籽、淀粉、半乳聚糖、硫酸软骨素、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原胶、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质、刺槐豆胶、琥珀酰葡聚糖等。本发明中，从上述多元醇和/或糖中选择1种或2种以上来使用。
在不连续胶束立方液晶(I1)相的组合物中，特别优选使用三元以上的多元醇，进一步地，作为(D)成分，从进一步降低胶束立方液晶的弹性、有效地增加油性成分的配合量的观点考虑，聚乙二醇和/或山梨醇是合适的。因此，制备这种组合物时，优选决定(D)成分以含有选自上述物质中的1种以上。此外，在不连续胶束立方液晶(I1)相的组合物中配合(D)成分时，其与(C)成分的质量比优选为(C) (D)=10:90 60:40。这种组合物的情况下，若在上述质量比之外则有可能得不到通过配合(D)成分实现的所需的效果。另一方面，在含有不连续胶束立方液晶相作为外相，含有与该液晶的胶束内的油性成分不同的油性成分作为体系的内相的(OA1)中组合物，特别优选使用三元以上的多元醇，进一步地，作为(D)成分，优选含有选自1，3-丁二醇、二丙二醇、甘油、聚乙二醇、山梨醇中的1种以上。在这样的组合物中配合⑶成分时，其与(C)成分的质量比优选为 (C):(D)=10:90 60:40。若为该范围则可以充分地进行组合物的透明性的调整，但是⑶ 成分的比，相对于(C)成分若不足10:90则有可能得不到赋予透明性的效果。此外，特别是通过使(C) (D) =80:20 50 50，除了赋予上述透明性之外，还可以提高组合物的涂勻性。在本发明的化妆品中，在不损害本发明效果的范围内，除了上述必须成分之外，还可以根据需要配合通常可以使用的成分。作为保湿剂，可以举出1，3-丁二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、甘油、 二甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、D-甘露糖醇等。作为水溶性高分子，可以举出阿拉伯胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榲梓籽(marmelo)、 淀粉、海藻胶体(海藻提取物)等植物类高分子，葡聚糖、茁霉多糖(pullulan)等微生物类高分子，胶原、酪蛋白、明胶等动物类高分子，羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等淀粉类高分子，海藻酸钠等海藻酸类高分子，羧基乙烯基聚合物(CARB0P0L等)烯属高分子，聚氧乙烯类高分子，聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物类高分子，聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺等丙烯酸类高分子，膨润土、硅酸铝镁、锂藻土(Laponite)等无机类水溶性高分子等。作为紫外线吸收剂，可以举出对氨基苯甲酸等苯甲酸类紫外线吸收剂，邻氨基苯甲酸甲酯等邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂，水杨酸辛酯、水杨酸苯酯等水杨酸类紫外线吸收剂，对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸辛酯、二对甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯等肉桂酸类紫外线吸收剂，2，4- 二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸等二苯甲酮类紫外线吸收剂，尿刊酸，2-(2’_羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑，4-叔丁基-4’ -甲氧基苯甲酰基甲烷等。作为金属离子螯合剂，可以举出依地酸钠盐、偏磷酸钠、磷酸等。作为抗氧化剂，可以举出抗坏血酸、α-生育酚、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚寸。作为药物，可以举出维生素A油、视黄醇、棕榈酸视黄醇酯、肌醇、盐酸吡多辛、 烟酸苄酯、烟酰胺、烟酸dl-α -生育酚酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸2-葡糖苷、维生素 D2 (麦角钙化留醇)、dl-α -生育酚2-L-抗坏血酸磷酸二酯钾盐、dl_ α -生育酚、乙酸 dl-α-生育酚酯、泛酸、生物素等维生素类，尿囊素、甘菊环等抗炎剂，熊果苷等美白剂，氧
9化锌、鞣酸等收敛剂，硫磺，氯化溶菌酶，盐酸吡多辛，Y -谷维醇等。此外，上述药物除了以游离的状态使用之外，可以形成盐的药物可以以酸或碱的盐形式使用，此外具有羧酸基的上述药物可以以其酯的形式使用。本发明的化妆品中，必须形成不连续胶束立方液晶相。即，表面活性剂/油性成分/水的混合物所形成的缔合状态大致分为微乳和液晶。 若进一步在其中添加过量的水或油则有可能生成油包水型乳化组合物或水包油型乳化组合物。此外，作为微乳，熟知胶束水溶液(L1)反胶束油溶液(L2)双连续微乳(L3)等。胶束水溶液由于表面活性剂和油分浓度低，其洗净效果差。反胶束油溶液的粘度降低而流落，亲油性高，因此用水的冲洗性稍差。双连续微乳由于具有水-油的两连续结构，洗净性和冲洗性非常高，但是由于为低粘度液态，因此卸妆时产生流落等问题。乳化组合物是极其一般性的，化妆品等大多被分类为乳化组合物，但是大部分是以乳膏、乳液为代表的白浊的化妆品，水包油型乳化组合物用作洗净剂时，洗净力弱。另一方面，油包水型乳化组合物用作洗净剂时难以冲洗，不能得到清爽的使用感。此外，液晶结构熟知胶束立方(不连续立方)液晶相(I1)六方液晶相(H1)双连续立方液晶(V1)层状液晶相(La)双连续立方液晶(V2)反六方液晶相(H2)反胶束立方(不连续立方)液晶相(I2)等。其中，层状液晶相(La)大都表面活性剂浓度高，发现对皮肤有刺激。反六方液晶相、反胶束立方液晶相由于亲油性高，冲洗性欠缺。此外，六方液晶相(H1)使用时的涂勻性不好。本发明人为了得到利用水时的冲洗性优异、卸妆时不易流落、使用时的涂勻性良好的卸妆基质，着眼于不连续立方(胶束立方)液晶相。不连续立方液晶相是在液晶结构中的疏水性区域和亲水性区域中，一个区域呈连续性的结构，而另一个区域形成封闭为球状的结构。胶束立方液晶相(I1)是在不连续立方中，亲水性区域呈连续性的结构，而疏水性区域形成封闭为球状的结构。即，表面活性剂分子形成其疏水性区域向着内侧、亲水性区域向着外侧集合而成的缔合体，该缔合体进一步规则性地三维排列而形成液晶结构。但是，以往认为该不连续胶束立方液晶中难以配合高浓度的油分。因此，本发明人开发了调整从中等程度HLB到稍高HLB(从中等极性到稍微亲水性)的烷基氧化乙烯型表面活性剂、油性成分和水以形成油的增溶量飞跃性地提高的不连续胶束立方液晶的化妆品。
此外，不连续胶束立方液晶由于其结构而具有高的粘弹性，通过加入进入到胶束立方液晶结构中的极限浓度以上的油分，可以以乳化粒子形式保持该油分。即，可以得到立方液晶包油(OA1)型乳化组合物。认为以该不连续胶束立方液晶作为外相，内相进一步以乳化粒子形式保持有油性成分(B2)的立方液晶包油乳化组合物用作洗净剂组合物时，为了提高洗净能力，有必要含有大量的油分。但是，可以以乳化粒子形式稳定地保持的油分(B2) 有限，因此为了得到含有更大量的油分的乳化组合物，优选在作为外相的立方液晶结构中含有大量的油分(B》。即，为了提高油分总量B(ZB1^h),不仅提高化是重要的，而且提高 B1也是重要的。但是，如上所述，以往认为该不连续胶束立方液晶难以配合高浓度的油分。因此，本发明人开发了形成在水(水性成分)连续相中排列通过中等程度HLB到稍高的HLB(从中等极性到稍微亲水性)的烷基氧化乙烯型表面活性剂的胶束形成的立方晶结构而成的不连续胶束立方液晶相(I1)，进一步地，以该液晶相作为外相，保持油分作为内相的胶束立方液晶包油(CVI1)型乳化组合物。图1是表示不连续胶束立方液晶结构和胶束立方液晶包油相的图。如图1所示， 本发明的组合物中，油分(油性成分)存在分别包含在胶束内部(B1)中的油分和分散在液晶中的乳化粒子(B2)的油分2种。本发明限定提高上述各油分的增溶量的条件，从而实现高的洗净能力和使用触感的提高。本发明的化妆品形成的胶束立方液晶包油(CVI1)型乳化组合物，优选经过I1相的组合物形成。例如若在混合上述构成成分(A) (C)时缓慢地加入(B)成分，则最初形成 I1,若进一步加入(B)成分则过量的(B)成分分散在液晶中，形成0/%。其次，以下对不连续胶束立方液晶相的判定方法进行说明。样品制备
(1)称量表面活性剂、离子交换水和油分到样品管中，利用强剪切力进行搅拌。(2) (1)的样品未充分搅拌时，将温度提高至70°C左右，进行搅拌。进一步恢复到室温后，再次进行搅拌。(3)用充分的时间进行离心分离，除去气泡。(4)得到的样品是否为不连续胶束立方液晶相，可以利用“通过外观进行的判定”、“偏振光显微镜观察和X射线结构分析”、“相平衡图的制作”、“电导率测定”、“通过NMR 进行的自扩散系数的测定”、“使用冷冻断裂法(7 U — * 7，々★ \法)制备的复制品(1 'J力)的电子显微镜观察”等来决定。可以通过任意一种方法来决定。通过外观进行的测定
通过外观进行的测定中，不连续胶束立方液晶相为透明 半透明的1相区域，在光学上是各向同性。光学上各向异性的判定，可以通过在以90度的相位差组合的2块偏振光板之间保持样品，确认存在光的透射来进行。而且，胶束立方液晶包油(OA1)型乳化组合物通常不透明，但是通过添加多元醇和/或糖，可以调整为接近I1相的透明。此时，IdPOA1可以由通过X射线结构分析(SAXS)求得的立方胶束间距离d来判别。即，改变体系的油浓度时，d值变化的区域判定为I1,不变化的区域判定为0/%。偏振光显微镜观察和X射线结构分析
根据偏振光显微镜观察和X射线结构分析，观察到各向异性的带状图案、出现对应于层间隔的散射峰时认为是层状液晶相。此外，观察到各向异性的条纹状图案、在六方晶的棒状胶束间隔周期出现尖锐的散射峰时，认为是六方液晶相。偏振光显微镜观察下为暗视野、 出现立方对称性的点时，认为是立方液晶相。相平衡图的制作
相平衡图的制作中，若制作由水/油性成分/表面活性剂构成的3成分体系的相平衡图，则生成不连续胶束立方液晶相的浓度范围可以通过具有为与六方液晶相邻接的区域等特点来鉴定，但是该特点根据所构成的体系(成分)不同而不同。电导率测定
电导率测定中，液晶相由于具有起因于各相的流动性或结构的连续性、各向异性的特征性的电学性质，因此通过在适当条件下进行传导度测定可以得到关于相的信息。对于水连续型的液晶结构体(不连续胶束立方液晶相符合此液晶结构体)，可以确认高的导电性。 因此，例如可以与导电性为其1/3左右的双连续立方液晶相相区别。通过NMR讲行的自扩散系数的测定
通过匪R进行的自扩散系数测定是通过Lindman等人在J. Colloid Interface Sci. 1981，83，569等中具体记载的方法。麵令■■去吿細雜丨口口口
通过使用冷冻断裂法制备的相样品的电子显微镜观察，可以得到不连续胶束立方液晶相的图像。根据该图像，容易地与六方液晶相、层状液晶、由其它的相得到的缔合体图像相区别。对于该方法，今荣等人在文献Colloid polym. Sci. 1994，272，604中有具体记载。由此，形成本组合物的成分㈧烷基氧化乙烯型表面活性剂与成分(C)水分的质量比为20:80 70:30，含有适量的油分，光学上各向同性、透明性高的粘弹性体时，通过使用上述各种方法，可以确认为不连续胶束立方液晶。本发明中使用的表面活性剂的HLB为8 13，为亲水性，因此相图上作为不连续胶束立方液晶相的区域得到。在与此相比表面活性剂浓度低的区域中，由HLB判断形成完全白浊的0/W乳化区域。0/W乳化区域中，油以数ym左右的尺寸分散，因此光的全部波长散射，呈现出白色。此外，由于连续的外相为水，不能满足所需的洗净效果。此外，本发明涉及的化妆品，可以作为洗净剂组合物、护肤化妆品、头发化妆品、彩妆化妆品广泛用于各种用途中。进一步地，作为洗净剂组合物，可以广泛用于迄今适用的各种用途中。可以举出例如洗发剂、身体洗净剂、洗脸剂、湿巾(洗净用)、湿巾(洗脸用)、彩妆洗净液(睫毛膏、眼影、粉底)等。作为护肤化妆品，可以举出按摩凝胶、爽身凝胶、面膜等。作为头发化妆品，可以举出煽油膏(hair treatment)、护发素、整发剂、染发剂等。此外，本发明的化妆品由于冲洗性良好，也适于冲洗类型的化妆品中。此外，本发明也可以适用于例如通过洗脸等从外部加水来得到所需的相状态的类型的制品中。以下举出实施例对本发明进行具体的说明，但是本发明不被这些例子所限定。配合量只要不特别说明，则以相对于配合该成分的体系的质量％表示。实施例1
第一，本发明人对不连续胶束立方液晶(I1)相的组合物进行了研究。首先对本实施例中使用的评价方法进行说明。〈缔合状态〉
对本发明的化妆品的缔合状态进行评价。评价方法通过上述的外观观察、偏振光显微镜观察、X射线结构分析和相平衡图的制作等来判定。I1 形成不连续胶束立方液晶相的缔合状态。La 形成层状液晶相的缔合状态。H1 形成六方液晶相的缔合状态。L2 形成反胶束油溶液相的缔合状态。〈洗净效果〉
为了确认本发明的化妆品的洗净效果，以下进行洗净效果测试。[人造污物的制作]
人造污物1 将含有红色色素苏丹III的凡士林和硬脂酸以1:1的比率在80°C下混合并自然冷却来制作。人造污物2 往人造污物1中进一步添加疏水化处理粉末30%，在80°C下混合并自然冷却来制作。[洗净效果评价法]
在人造皮革上预先设定2cmX2cm的区域，均勻地涂布人造污物0. lg。将50mL化妆品加入到IOOml螺纹管中，将涂布有人造污物的人造皮革浸渍在洗净液中，剧烈浸渗5分钟， 然后轻轻地捞起人造皮革，人造污物残留量用色差计判定。“洗净效果”的判定基准 ◎人造污物残留量为5%以下 〇人造污物残留量为20%以下 Δ 人造污物残留量为50%以下 X 人造污物残留量超过50%。〈不会流落〉
为了确认本发明化妆品的使用性的好坏，通过8名专业受试者进行流落的判定。“流落”的判定基准
〇8名中7 8名回答在使用时不会流落，使用性良好 Δ :8名中5 6名回答在使用时不会流落，使用性良好 X :8名中4名以上回答在使用时流落，使用性不好。〈涂勻性〉
为了确认本发明化妆品的使用性的好坏，通过8名专业受试者进行使用时的涂勻性的判定。“涂勻性”的判定基准
〇8名中7 8名回答在使用时涂勻性良好，使用性良好 Δ :8名中5 6名回答使用时的涂勻性良好，使用性良好 X :8名中4名以上回答使用时的涂勻性差，使用性不好。〈皮肤刺激性〉
为了确认本发明化妆品有无皮肤刺激，通过8名专业受试者进行对皮肤的刺激感的判
13定。“皮肤刺激”的判定基准
◎ :8名中8名回答感觉不到刺激 〇8名中7名回答感觉不到刺激 Δ :8名中6名回答感觉不到刺激 X :8名中3名以上回答感觉到刺激。〈易冲洗性〉
为了确认本发明化妆品的易冲洗性，通过8名专业受试者进行易冲洗性的判定。“易冲洗性”的判定基准
〇8名中7 8名回答在卸妆后的水洗时易冲洗 Δ :8名中5 6名回答在卸妆后的水洗时易冲洗 X :8名中4名以上回答在卸妆后的水洗时难以冲洗。用以下的表1所示的处方制备化妆品。使用实施例1-1、比较例1-1和比较例1-2 的成分的拟3成分体系相图(水-表面活性剂-油分)如图2所示。由相平衡图可知，实施例1-1形成不连续胶束立方液晶相(I1)，比较例1为六方液晶相(H1)，比较例1-2为层状液晶相(La)状态。此外，按照上述评价基准对组合物进行评价。其结果如表1所示。[表1]
权利要求
1.化妆品，其是含有(A)HLB为8 13的烷基氧化乙烯型表面活性剂、(B)油性成分10 40质量％、和(C)水的组合物，其特征在于，该组合物为不连续胶束立方液晶相。
2.如权利要求1所述的化妆品，其特征在于，成分㈧与成分(C)的质量比为 (A) (C)=20:80 70:30。
3.如权利要求1或2所述的化妆品，其特征在于，所述化妆品为洗净剂组合物。
4.如权利要求3所述的化妆品，其特征在于，该洗净剂组合物为皮肤或毛发洗净剂。
5.如权利要求3所述的化妆品，其特征在于，该洗净剂组合物为卸妆基质。
6.如权利要求1 5中任意一项所述的化妆品，其特征在于，进一步含有(D)多元醇和/或糖。
7.如权利要求6所述的化妆品，其特征在于，成分(D)为聚乙二醇和/或山梨醇。
8.化妆品，其特征在于，含有不连续胶束立方液晶相作为外相，含有油相作为内相，其中所述不连续胶束立方液晶相含有(A) HLB为8 13的烷基氧化乙烯型表面活性剂、(B1)油性成分、和(C)水，所述油相含有与进入到该不连续胶束立方液晶相内的油性成分(B1)分别存在的(B2) 油性成分。
9.如权利要求8所述的化妆品，其特征在于，该化妆品中的(B)油性成分的总质量 ((B1H(B2))相对于化妆品总量为20 80质量％。
10.如权利要求9或10所述的化妆品，其特征在于，成分(A)与成分(C)的质量比为 (A)(C)=20:80 70:30。
11.如权利要求8 10中任意一项所述的化妆品，其特征在于，该化妆品为洗净剂组合物。
12.如权利要求11所述的化妆品，其特征在于，该洗净剂组合物为皮肤或毛发洗净剂。
13.如权利要求11所述的化妆品，其特征在于，该洗净剂组合物为卸妆基质。
14.如权利要求8 13中任意一项所述的化妆品，其特征在于，进一步含有(D)多元醇和/或糖。
15.如权利要求14所述的化妆品，其特征在于，成分(D)含有选自1，3_丁二醇、二丙二醇、甘油、聚乙二醇和山梨醇中的1种以上。
全文摘要
本发明的目的在于，提供在卸妆时不易流落，此外使用时在皮肤上的涂匀性良好，具有清爽的使用效果，进而提供高的洗净效果的化妆品，特别是洗净剂组合物。本发明涉及的化妆品是含有(A)HLB为8～13的烷基氧化乙烯型表面活性剂、(B)油性成分10～40质量%、和(C)水的组合物，其特征在于，该组合物为不连续胶束立方液晶相。此外，本发明涉及的化妆品的特征在于，含有上述组合物作为外相，含与进入到该不连续胶束立方液晶相内的油性成分(B1)分别存在的(B2)油性成分的油相作为内相。
文档编号A61Q5/10GK102438581SQ201080022138
公开日2012年5月2日 申请日期2010年5月19日 优先权日2009年5月19日
发明者杉山由纪, 渡边启, 西岛义人 申请人:株式会社资生堂