织物洗涤和消毒组合物的制作方法

专利名称：织物洗涤和消毒组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种减少和根除变应原，特别是地毯中的灰螨的组合物及其制备方法。
为了简便起见，本发明将主要对灰螨进行叙述，但是很显然，本发明并不意味着限制在这方面。
与家具和织物中的细菌和昆虫有关的卫生问题是一个日益严重的问题。地毯、室内装饰品、墙壁装饰品、窗帘、厚毛毯、垫褥、罩布、枕套、doonas以及类似的织物和物品被认为是可躲藏细菌、昆虫和其它微小动物的地方，这些细菌、昆虫和其它微小动物引起了卫生问题，如过敏反应。
这些织物和物品在日常使用中被弄脏，并且污物常常是有害微生物或其它生物的食物源和/或生长地。食物和饮料剩余物、食油、残留在地板上的污物、人的污物、空气所载的污物和粉尘，尤其是人和动物的皮屑(平均每个成年人每天要脱落2至4克皮屑)都构成了微生物或其它生物的培养基。
灰螨(表皮螨Dermatophagoidesspp)确实是家庭和工业环境中所发现的最麻烦的微生物。虽然皮肤过敏反应不经常报道，但人体过敏症与灰螨有很大的关系，特别是在鼻和上呼吸道部位。在敏感的人中，由灰螨引起的过敏反应还与结合有气喘病。然而，由灰螨引起的过敏反应被认为是儿童和成人中免疫过敏反应的根源。若不能消除这些灰螨，那么控制普通家庭中灰螨的实际方法将是医学和科学研究的重要领域，这对改善日益增长的大部分人口的健康具有很大的潜力。
由灰螨引起的过敏反应是由活螨或死螨引起的。变应原的主要来源被认为是一种或多种糖蛋白，该糖蛋白是在内脏中的有效浓缩物和活螨排出的排泄物中发现的。死螨在其消化系统中仍留有变应原，并能将这些变应原释放到周围环境中，通过人在地毯上行走这样的行动会促使变应原的释放。活螨将排泄物排泄到它们的生长环境中，每天排泄高达20次。因此，大量灰螨可排出大量的变应原，这些变应原随时间而增加，除非螨的生长受到抑制，或者除去或屏蔽变应原，或与一种能防止变应原与人接触时发生过敏症的组合物反应。
雌性螨在地毯绒面中或织物的护罩内产下幼虫，该幼虫需要3至4周进行孵化。多数家用化学药品、杀虫剂和洗涤剂渗透不了幼虫的外壳，例如一些原生动物寄生虫的卵囊很难用化学药品杀死。因此，虽然已知一些方法可以杀死活螨，但是至今还没有一种有效的方法可以穿透或润湿灰螨幼虫的表面，以防止其再克隆。另外，虽然在地毯和织物表面的下面能够发现幼虫，但用普通的洗涤方法来杀死它们是相当难的。
澳大利亚专利申请第44606/85号公开了一种用苄醇-单宁酸配合物的醇溶液喷洒地毯和织物的方法。
该说明书介绍了该溶液可杀死活的灰螨，以及配分中的单宁酸可抑制在活螨和死螨中发现的上述变应原引起的过敏反应。然而，使溶液有许多缺点。首先，它极易燃烧;第二，它很难均匀地使用;第三，它杀不死幼虫;最后，它会在地毯中或地毯上留下额外的化学药品残留物。单宁酸残留物随着时间会变色，从而使浅色织物逐渐褪色(由于对有色分子空气氧化)，特别是当制品重复使用时，并且，由于单宁酸是高极性的，所以它也可以粘合已经在织物表面上的一些污物。另外，由于制品没有洗涤，所以一旦苄醇挥发，那么喷洒在表面上的物质就会留在喷洒的地方。以后的喷洒在织物表面上变成了另外的化学药品残余物，而它本身就是潜在的变应原。
专利申请第44606/85号所示，灰螨变应原不会被氧化剂、还原剂、二-和三价金属离子、碱、弱酸、醛或蛋白酶消灭。另外，在我们自己的实验中，我们已经发现灰螨没有被普通的石油溶剂或普通家用洗涤剂或地毯清洗操作中所用的各种表面活性剂“润湿”。我们相信这就解释了为什么灰螨能够经受住普通家庭洗涤操作。实际上，我们已经发现两种广泛使用的高效碳氟表面活性剂FC120和FC99(3M公司产品)，这两种表面活性剂具有很低的表面张力和界面张力，它们不能“润湿”螨。
在一些专门区域，如医院和卫生管理公共设施中所用的地毯也遭受了来自细菌污染的倒出物质和其他特殊医院残留物的特殊问题。地毯和织物可被偶然地弄脏，或在护理过程中被人血、体液、渗出物、尿、粪、呕吐物、唾液和悬浮微粒弄脏。这些地毯和织物可在病原菌和病毒的地区被污染，从而引起病人之间交叉传染。孢子形成中的干细菌可因在医院病房中步行而运载在空气中。因此，希望有洗涤织物的方法不仅能够杀死灰螨，而且又能破坏医院织物和表面上最大范围细菌可能居住的地方。
当生物杀伤作用发生时，最好能迅速而有效地除去斑点和污点，以及稠的污物。
生长在正常家用地毯中的灰螨经受得住用有效的地毯洗涤剂进行的普通工业喷射洗涤，在最近出版的文章“D.J.J.Wassenaar，EffectivenessofVaccuumCleaningandWetCleaninginReducingHouse-DustMites，Fungi.andMiteAllergeninaCottonCarpetACasestudy-ExperimentalandAppliedAcaroloty，4(1988)53-62”中对此作了说明。这项研究表明用于杀死家庭灰螨的方法(抽真空然后润湿喷射抽提洗涤)“在长期操作中产生了一种有害的作用”。当应变原的量减少时，洗涤后发现了螨和螨卵的量实际上是增加了。螨和螨卵经受得住用有效的喷雾喷射洗涤剂进行的润湿洗涤。
其它发表的著作已表明了如果一些对灰螨有影响的物质都不作为杀菌剂物质，那么普通家用杀虫剂就没有几种了。第一个防治灰螨的成功报告发表于1975年(临床变应原，第5卷，109-114页)，该报告使用了一种溶于溶剂基中的萜烯和生物杀伤剂混合物，遗憾的是，现场的经验没有支持实验室的研究结果，并且杀螨作用的断言没有实现。
灰螨的外壳、灰螨的脱落皮和灰螨的幼虫的完全疏水性是发展市售杀螨洗涤剂的主要障碍。解决可润湿性问题的首要的和重要的步骤是将适合的毒素以最佳剂量传输给螨。虽然这个措施可通过使用易挥发的醇溶剂、苄醇和一些萜烯来实现。但该产物是易燃的，缺乏洗涤性能的，并且对抵抗幼虫也是无效的，该幼虫以后经过孵化，并会再传染织物。
本发明的目的是提供一种洗涤剂组合物，该组合物可润湿螨，特别是灰螨，也就是说提供一种独自地或复合地传送杀死螨的化学药品的载体。本发明的再一目的是本发明的组合物将使幼虫减少，并大大地减少在螨和它们的排泄物中发现的蛋白变应原引起的过敏反应。人们认为后一种情况是由于蛋白质上的组成基团变成了氢，与本发明组合物中的表面活性剂中的一种或两种结合。本发明提供了一种新的和重要的发现。该发现对控制螨数目，特别是灰螨数目具有显著的实用效益。本发明的另一目的是提供了一种简单安全的洗涤剂，用于洗涤织物，特别是家用织物，如罩布、枕套和窗帘，同时根除细菌，特别是灰螨和它们的幼虫。
根据本发明，所提供的杀螨洗涤剂组合物包括(a)一种1，2-乙二醇或烷基乙二醇、(b)一种或多种长链烷醇、环醇或芳醇，(c)一种烷醇胺或胺，和(d)一种或多种表面活性剂。
为了达到除去斑点和乳化有机污物所需的洗涤性能，高极性1，2-乙二醇、醚或酮是可取的。它可选自1，2-亚乙基二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇或它们相应的单或二、甲基、乙基、丙基或丁基醚、3-二氧基丙酸乙酯或3-甲基甲氧基丁醇和烷基取代的丙二醇醚。这些物质的量取决于最终表面活性和溶解杀螨组合物微胞结构中的其他具有低水溶性组分的需要。
本发明优选的二元醇是1，2-亚乙基二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇和三甘醇的普通单和二醚，虽然其它类似的低分子量含羟溶剂也显示出类似的作用和/或好处，这些溶剂包括3-甲基甲氧基丁醇和3-乙氧基丙酸乙酯。二元醇的需要量是随其他组分的量和相对比例而变化的，这些组分要求可溶于含水介质中。1，2-乙二醇或类似溶剂的量在准备使用的产品中可占1.0%-45.0%，最好1.0%-5.0%，在可稀释产品中可占3.5%-40.0%。
为了更好地促进洗涤，并作为共溶剂，和同时对灰螨起到附加毒素的作用，已经发现加入芳醇或环醇是最有效的。
优选的醇是芳醇，如苄醇和2-苯酚乙醇和苯氧基乙醇，虽然少量的某些脂肪醇(如4-氯丁醇、正-戊醇、正-己醇、正-辛醇、正-癸醇和正一十二烷醇)也可作为杀螨体系的成分。所提到的具体醇只是部分地溶于或不溶于水，因此，有必要通过加入低级醇，如乙醇或异丙醇、1，2-乙二醇或已知的洗涤剂水溶助长剂(如尿素、二甲苯磺酸钠或甲苯磺酸钠)来调节本发明的组合物，以达到较小可溶性醇的溶解。二甲苯磺醇钠的百分数在准备使用的组合物中使用时最好为0.05%，在非水提浓物中使用时最好为25%。在含水可稀释提浓物中使用时百分数范围在5.0%-15.0%之间更好。
我们已经发现由于加入萜烯，芳醇的毒性作用增加了。优选的萜烯是那些由松树、桉树、薄荷、柠檬或茶树油得到的萜烯，其中二聚戊烯、萜品醇、萜品油烯、桉树脑、柠檬醛、香茅、蒎烯、萜品烯-4-醇和γ-萜烯最好。
带有一个强极性羟基的类似环状的分子也是适合的。通过将芳核加入到微胞体系中，可以使其洗涤性能和杀螨性能大大地加强。低分子量的1，2-乙二醇与芳醇结合显示协同作用，特别是在本发明组合物的实际洗涤性能方面。
选择溶剂以及它与表面活性剂体系的关系是重要的。已经发现二元醇型溶剂与上述组分的结合对改善界面性质和溶解本发明组合物中其它溶解性小的化学物质都是很重要的，该溶剂包括少量的萜烯溶剂，该萜烯溶剂改善了这些配方的性能，克服了螨皮肤的疏水性，并可能克服了螨卵囊的外层固有的不透水性。
为了提供碱性和提高洗涤剂对疏水表面和污点，特别是阴离子性斑点的溶解能力，也可包括水溶性胺或烷醇胺，该胺可选自环胺，如Pyrolodones、或者单、二或三乙醇胺，或异丙醇胺，并且根据配方所需的pH和界面性质调节胺的用量。在一个优选方案中，胺占0.5%～5.0%，洗涤剂为提浓物时，其pH最好为9.0-12.5。
加入少量烷醇胺(如单乙醇胺、异丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙氨基乙醇或其它无气味的胺或羟胺)也有助于该方法克服螨和它们的幼虫卵的抵抗，这可能是由于羟基离子加入到了含水溶液中并给予了附加的溶解能力。这两种作用也大大地改善了这些产品的表面活性剂的洗涤性能，这对本领域熟炼的技术人员来说是一个非常容易理解的现象。
甘醇、芳醇和烷醇胺的混合物通过加入少量的天然生成的萜烯促进洗涤性能和去污性能。萜烯也适合加入到微胞中，从而增强了洗涤性能，这对本领域熟炼的技术人员来说也是已知的。在特殊的组合物中溶解萜烯所需的量将随基本的表面活性剂体系、环、芳或脂肪醇的选择，分散体系和甘醇的选择而变化。在准备使用的产物中，所用的萜烯量最好为0.05%至0.25%，而在可稀释提浓物中其量将为0.25%至10.0%。
本发明的组合物最好含有一种表面活性剂体系，该表面活性剂体系对极性和非极性油和溶剂以及表面具有极低的界面张力。该表面活性剂体系可由两种至5种不止一类基本表面活性剂组成，这些表面活性剂混合在一起时，将对石蜡油、润滑油和象橄榄油样的食油显示出自然的乳化作用，该表面活性剂体系本身就具有独特的表面活性。这种表面活性剂体系通常只有在非常专业化的工业除油物质中才发现。该除油物质完全不适合用作织物洗涤剂或用于蛋白质基的成品上，如皮革制品和丝织品。
在一个优选方案中，组合物中所需的表面活性剂总量为0.05至30.0%，在准备使用的组合物中一般为0.05%至0.5%，或在使用前稀释的提浓物中为2.5%至30.0%。
表面活性剂物质可以是阴离子的、非离子的、两性的或阳离子的，并且最好部分地含有一种具有一种或多种化学物质的洗涤剂，以促使普通织物斑点的迅速脱落，也提供了一个有效的杀生物和杀虫体系。洗涤剂最好是一种非离子洗涤剂体系，它可含有一种或多种非离子洗涤剂，该非离子洗涤剂能有效地乳化矿物油、脂肪和炊事用油。这种洗涤剂可以是长链烷基(例如C8-C16)取代的苯酚乙氧基化物或含有一个链长8到20个饱和碳原子的烷基乙氧化醇。非离子表面活性剂最好为产品的1%至27.5%，这取决于配方的要求。表面张力可以为25至40达因/厘米。脂肪酸链烷醇酰胺与非离子洗涤剂混合，这两种物质在洗涤剂中是相容的，并且往往是协合的。
在一个优选实施方案中，表面活性剂包括两种或多种阴离子表面活性剂，该阴离子表面活性剂选自烷基、芳基、钠、钙、镁、铵、钾、单、二或三乙醇胺或异丙基酰胺，烯属磺酸钠、烷基或二烷基萘磺酸钠，烷基(C10-C18)，钠、钙、镁、铵或锂的硫酸盐，和钠、钾、钙或其它中和二辛基的磺基琥珀酸盐取代的磺酸盐或磺化磺基琥珀酸盐衍生物半酯，烷基(C10-C16)二苯基氧、钠、钙、铵或烷醇酰胺的二磺酸盐，阴离子碳氟表面活性剂。
虽然表面活性剂体系可以润湿灰螨，但这不能确保灰螨将被杀死或减少螨幼虫卵。相反将多孔微胞部分与洗涤剂微胞溶剂以及其它化学物质结合，则对洗涤过程有帮助，并且使微生物致命，包括灰螨。另外，考虑大范围由细菌引起的影响，最好加入一种或多种生物杀伤剂，这种生物杀伤剂一般是烷基二甲基苄基铵的氯化物、溴化物或碘化物，二烷基二甲基铵的氯化物、溴化物或碘化物，烷基三甲基铵的溴化物、氯化物或碘化物及类似分子，其中烷基二甲基苄基氯化铵优先选用。不过大多数具有强杀生物活性的阳离子表面活性剂可通过适当调节由于不同的阳离子种类而引起的不同的界面性质，其中的阳离子表面活性剂可以是单链的或支链的，或者疏水物被卤素取代，阳离子与氯化物、溴化物或碘化物反应，或实际上氮被活性阳离子中的磷取代。阳离子表面活性剂的最佳量高达总表面积量的35.0%，对于准备使用的组合物为0.025%至1.0%，或对于可稀释产物为1.0%至10.0%。
阳离子表面活性剂由第二种生物杀伤剂供给，它最好是质子给体型，通常不被微胞吸引。这对于特殊的工业用途是经常说明的，包括用于兽医和农业工业。优选的市售生物杀伤剂是甲醛、乙二醛、戊二醛、琥珀醛、丁烯二醛或环或半环醛或酮;Dantogard和Glydant(GlycoInc.USA)，KathonCG/lcp(Rhom&HaasInc，USA)，DMDHHydantoinGermau115(SuttonLaboratoriesIne.USA);GivgardDXN(Givaudan，USA)和许多其它类似的生物杀伤剂受到了重视并且使用。第二种生物杀伤剂用量对于准备使用的组合物为0.01%至0.25%，对于可稀释配方为0.5%至7.5%。
从上面可以明显地看出，某些组分在组合物中可同时起到不止一个作用。所以某些表面活性剂可以杀螨或杀菌;某些醇既可以杀螨也可作为溶剂或共溶剂，烷醇胺既可通过将pH提高到溶剂容易与脂肪酸反应的值而辅助洗涤，也有助于溶解变应原蛋白质。
本发明组合物的主要特征是该组合物在溶剂/洗涤剂体系中提供了杀螨化合物，它可有效地润湿灰螨的表面，灰螨的幼虫卵和变应原蛋白质，因此使杀螨剂与目标物质紧密接触。通常微胞结构是在含水组合物中与对微胞有很大关联的各种溶剂、二元醇、醇、烷醇胺和表面活性剂使用时建立起来的，该微胞对改善组合物的界面性质非常有效。
另外，最好在本发明的组合物中加入传统的固体分散和悬浮物系以软化硬水。这种物系在所有现代织物洗涤剂中都能发现，但在本发明的情况下，选择的物系必须与本申请公开的每种组合物的杀螨和杀菌方面协调。
污物悬浮物系有利于改善洗涤性能、软化水和防止从织物上除去的污物重新沉淀。悬浮物系可选自聚合磷酸盐，例如三聚磷酸钠、焦磷酸四钠、焦磷酸四钾、六偏磷酸钠或类似的中和磷酸盐聚合物。另一方面，除了聚合磷酸盐外，也可加入螯合剂，如亚乙基二胺乙酸四钠或1，2-乙二胺的取代的衍生物的类似物。最好使用确实具有污物悬浮性的无机中和聚丙烯酸酯或聚丙烯酸酯共聚物。
污物分散物系其类型对现代洗涤剂来说是普通的。因此，本领域熟炼的技术人员是容易理解的。可是，所选用的化学药品在用于来漂洗的残余物之后不应促使再污染。该物系最好包括一种碳酸钠、柠檬酸钠、碳酸氢钠，一种聚合磷酸盐(如三聚磷酸钠、焦磷酸四钾、焦磷酸四钠或四磷酸钠)，一种螯合剂、如亚乙基二胺四乙酸盐、次氮基三乙酸钠、硅酸铝二钠、次氮基三乙酸三钠、亚乙基二胺乙酸四钠或一种当量取代的1，2-乙二胺衍生物，一种聚丙烯酸酯分散体，聚乙烯吡咯烷酮，羧甲基纤维素钠，一种沸石或硅铝酸钠，或苯乙烯马来酐树脂的铵盐的混合物。该分散物系的所需量与配方中表面活性剂的量成正比，按照配方的平衡，最好在0.1%至5.0%范围内。
配方的pH应通过使用聚合磷酸盐或缓冲剂(如柠檬酸钠或它的混合物)，或通过选择上面所述的烷醇胺调节到7.5-12.5范围。在介绍的稀释情况下所用的pH在4.5～10.0范围内，可是，在特别情况下，可用洗涤用酸性物质，如铵、镁或锌的氟硅酸盐将pH调至更高的酸性，因此，在特殊组合物中需0.10%-5.0%的酸性物质使pH为3.0至5.0。酸性物质的用途是作为污物破裂剂或隔离剂，或在使用主要组分前，作为更普通的已知的“预喷洒剂”。
另外，也可加入一种非直接染色的染料，使组合物具有独特的颜色。并且也想到了将适量的香料加入组合物中。为了稳定溶液，如上所述，需要少量的疏水物，如二甲苯磺酸钠或低分子醇(如乙醇或异丙醇)。疏水物的量可根据组合物变化，但最好为组合物的1.0%至25.0%。优选的疏水物取决于优选的组合物配方。
本发明的方法包括下列步骤首先，将稀释的本发明组合物(1份组合物用3-6份水稀释)预喷洒在表面上，使配方物质在表面上保留1至2小时;第二步，喷射洗涤，即在加压下喷洒溶液或减压浸渍，所用溶液为1份本发明组合物比15至40份冷或热水;然后，通过装在工业用和家用地毯洗衣机强真空装置除去过量的溶液。表面是润湿的，并干燥2-8小时，其中的组合物仍保留活性，并具有杀螨和杀菌作用。在许多家用地毯的情况下，预喷洒可以省去，以利于润湿洗涤过程，在这过程中，将洗涤溶液用于地毯上，并在溶液吸入地毯绒毛中后同时吸出溶液。当遇到特别严重污染的地毯时，在喷射洗涤前使用弱酸“酸性型”预喷洒，以除去稳定的、堆积的和紧密结合的污物。
仅为了说明，本发明的优选实施方案现通过参考实施例Ⅰ至Ⅸ来描述，实施例Ⅰ至Ⅸ根据本发明给出了组合物的优选组分。
实施例Ⅰ表面活性剂TericX5(1)2.5%TericN15(2)1.0%Teric12A8(3)0.65%TericN50(4)2.5%椰子二乙醇酰胺0.8%十二烷基二甲基氧化胺0.35%Gardiquat1480(5)1.6%二元醇二甘醇单乙基醚5.0%醇苄醇7.5%胺单乙醇胺1.3%其它组份桉树脑0.1%乙醇10.0%尿素4.3%焦磷酸四钾1.0%EDTA，Na31.0%柠檬酸1.8%水剩余部分(1)TericX5-一种市售的非离子表面活性剂，包括具有5摩尔环氧乙烷(ICI)的辛基苯酚乙氧基化物。
(2)TericN15-一种市售的非离子表面活性剂，它包括具有15摩尔环氧乙烷(ICI)的壬基苯酚乙氧基化物。
(3)Teric 12A8-一种市售的非离子表面活性剂，它包括具有8摩尔环氧乙烷(ICI)的C12醇乙氧基化物。
(4)TericN50-一种市售的非离子表面活性剂，它包括具有50摩尔环氧乙烷(ICI)的壬基苯酚乙氧基化物。
(5)Gardiquat1480-乙醇中的80%活性烷基二甲基苄基氯化铵(Albright&NilsonLimited)。
实施例Ⅱ表面活性剂TericX10(6)0.5%Teric 12A4(7) 0.65%TericN500.65%Gardiquat14801.75%二元醇二甘醇单乙基醚7.5%醇苄醇8.0%胺异丙醇胺2.0%其它组分苎烯0.15%尿素1.5%柠檬酸0.8%聚丙烯酸钠分散体2.5%水剩余部分(6)TericX10-一种市售的非离子表面活性剂，它包括具有10摩尔环氧乙烷(ICI)的辛基苯酚乙氧基化物。
(7)Teric 12A4-一种市售的非离子表面活性剂，它包括具有4.5摩尔环氧乙烷(ICI)的合成直链(平均C12)醇乙氧基化物。
实施例Ⅲ表面活性剂TericX100.9%Teric9A5(8)1.25%TericN501.3%椰子二乙醇酰胺0.5%Barbae22(9)3.0%二元醇二甘醇单乙基醚21.0%醇苄醇10.0%胺单乙醇胺2.5%其它组份桉树脑0.1%乙醇17.5%尿素2.3%EDTA，Na31.75%柠檬酸0.8%聚丙烯酸钠分散体2.5%水剩余部分(8)Teric 9A5-一种市售的非离子表面活性剂，它包括具有5摩尔环氧乙烷(ICI)的合成的直链(C9-C11)醇乙氧基化物。
(9)Bardae-一种市售的二元链烷基甲基苄基氯化铵(LonzaIne.U.S.A)。
实施例Ⅳ表面活性剂Teric12A84.0%Amphoterge251(10)2.55%十二烷基二甲基氧化胺1.0%Gardiquat14803.0%二元醇二甘醇单乙基醚18.0%醇苄醇9.0%胺单乙醇胺2.0%其它组分乙醇7.5%尿素3.0%焦磷酸四钾1.25%聚丙烯酸钠分散体2.5%水剩余部分(10)Amphoterge251-一种市售的两性表面活性剂(LonzaInc.U.S.A)。
实施例Ⅴ表面活性剂TericX52.0%TericN152.5%TericN503.0%椰子二乙醇酰胺2.5%Gardiquat14804.5%二元醇二甘醇单乙基醚40.0%醇苄醇20.0%正癸醇5.0%
胺单乙醇胺3.0%其它组分桉树脑1.0%乙醇16.0%柠檬酸1.0%次氮基三乙酸三钠1.0%(注水无)实施例Ⅵ表面活性剂TericX102.0%Teric12A42.5%椰子二乙醇酰胺1.0%Bardae224.0%Petro22(11)0.5%二元醇二甘醇单乙基醚16.0%醇苄醇8.5%胺单乙醇胺1.5%其它组分桉树脑0.25%乙醇12.0%次氮基三乙酸三钠1.8%水剩余部分(11)Petro22-一种市售的磺化的取代的萘衍生物(SonebornoilCo.，U.S.A)。
实施例Ⅶ表面活性剂TericX53.0%Teric12A12(12)1.5%
Teric9A51.0%TericN501.5%椰子二乙醇酰胺0.5%十二烷基二甲基氧化胺1.5%Cardiquat14803.0%二元醇二甘醇单乙基醚18.0%醇苄醇7.0%胺二乙胺乙醇1.5%其它组分桉树脑0.15%乙醇8.0%尿素2.5%柠檬酸1.0%次氮基三乙酸三钠2.0%聚丙烯酸钠分散体2.0%水剩余部分(12)Teric12A12-一种市售的非离子表面活性剂，它包括具有12摩尔环氧乙烷(ICI)的十二烷基醇乙氧基化物。
实施例Ⅷ表面活性剂TericN152.0%Teric12A41.5%Bardae224.0%二元醇二甘醇单乙基醚15.0%醇苄醇7.5%胺单乙醇胺2.3%
其它组分桉树脑0.1%乙二醇0.25%乙醇8.0%柠檬酸1.0%次氮基三乙酸三钠1.5%聚丙烯酸钠分散体2.5%水剩余部分实施例Ⅸ表面活性剂Teric12A41.8%SarkosylNL30(13)3.0%Gardiquat14802.5%Petro221.0%二元醇二甘醇单乙基醚17.5%醇苄醇8.0%胺单乙醇胺2.5%其它组分桉树脑0.1%乙醇1.80%柠檬酸1.0%次氮基三乙酸三钠1.5%聚丙烯酸钠分散体2.5%水剩余部分(13)SarkosylNL-30-一种市售的两性表面活性剂(Ciba-GeigyIne)。
实施例Ⅹ表面活性剂TericX51.0%Teric12A121.0%Teric9A51.5%TericN501.5%十二烷基二甲基氧化胺(50%)1.0%Gardiquat14803.0%二元醇二甘醇单乙基醚13.5%醇苄醇7.5%胺单乙酸胺1.5%其它组分乙醇7.5%尿素2.0%聚丙烯酸钠分散体2.0%氟硅酸镁1.5%水剩余部分虽然在上述实施例中所用的二元醇都是二甘醇单乙基醚，但可用前面所述的其它二元醇取代。同样，虽然所用的芳醇都是苄醇，但可用其它醇代替。对于粉末组合物，可使用长链烷醇，通过将适当组分混入含水(在提浓物情况下，与粉末状配制物非水介质一起使用)介质中来配制一种杀螨杀虫洗涤粉末是可能的，例如，将0.5%至10.0%的实施例Ⅴ的洗涤剂吸在具有强溶剂吸收能力的粉末或粉末混合物上。该混合物可以是等重量份数的碳酸氢钠和硅藻土。其它无机化学药品也可使用，例如，硫酸钠、硼酸钠或三聚磷酸钠，某些地面上的天然作物如谷类也可使用。破碎或喷洒具有强溶剂吸收性能的干燥聚合物也适合于该用途。这种方法制得的粉末状产品必须能够传递溶剂，并能够进行洗涤，以及将杀螨剂和杀虫剂释放到织物表面上。这种配方对某些类型的纺织品不能用水的地方是非常重要的。
为了制备实施例Ⅰ至Ⅹ所示的化合物，要求首先将表面活性剂和二元醇混合在一起。然后在需要时用水稀释，分别溶解其它组份。最后，如果溶液不透明，那么加入疏水物或乙醇或这两种物质，直至达到所需要的稳定。最后加入染料，将pH调至适当值。
基本的表面活性剂体系可由本领域有经验的技术人员用许多不同的方法配制，只要使用优选的组合物后纤维制品上留下的一些残留物或干燥不会损坏纺织纤维制备、破坏或部分减少染料染料、改变表面性质或促使再污染。实施例Ⅰ至Ⅹ给出了一些方法，在这些方法中，可以调制适合的表面活性剂体系，但这决不仅仅于此。在指定的任一单一分子种类的表面活性剂中，改变分子中疏水部分的长度、分支或取代物，或用环氧乙烷和环氧丙烷的混合物或单独使用环氧丙烷改变乙氧基化程度以形成非离子表面活性剂;或者反应端-OH以形成硫酸盐或磺酸盐，这些都是可能的。然后，后者用碱金属盐，铵或烷醇酰胺中和，则可得到各种两性离子表面活性剂，每种表面活性剂具有不同的表面活性特性和性质。在阴离子表面活性剂中，烷基苯磺酸盐，烷基硫酸盐、烯烃磺酸盐、取代的烷基萘磺酸盐可被单或二价阳离子或被氨或烷醇酰胺中和。
本领域熟炼的技术人员能够选择这些和其它的市售表面活性剂，以得到显示出上述界面性质的表面活性剂物系，当选用的表面活性剂按上述比例与其它组份混合时，得到的产物按说明使用时，将是良好的织物洗涤剂，并且有杀螨和杀虫活性。
通常该组合物包括下列组分的混合物(a)表面活性剂，对低起泡组合物，它包括非离子、阳离子和某些阴离子表面活性剂;对中起泡组合物它包括某些阴离子、烷醇酰胺和两性表面活性剂;对高起泡组合物它包括某些两性和硫酸盐或磺酸盐表面活性剂;
(b)与水可混溶的溶剂，如烷基乙二醇、酮和醚;
(c)至少部分与水不混溶溶剂，如芳香溶剂和萜烯;
(d)杀螨剂，如芳醇类C6-C20烷基醇类;
(e)洗涤剂助洗剂，如磷酸盐、柠檬酸盐、聚丙烯酸盐、取代的纤维素、硅酸盐、硅铝酸盐、聚乙烯吡咯烷酮;
(f)螯合剂，如乙二胺四乙酸四钠、次氮基三乙酸三钠;
(g)吸收剂(需要时)，如碳酸钠、硅藻土、碎塑料。
实施例Ⅳ的杀螨性能显示在下表中，该表将根据澳大利亚专利申请第44606/85号制备的工业杀螨剂ALLERSEARCHDMS与实施例Ⅳ的组合物的性能作了比较杀死灰螨的时间(分钟)稀释度1/21/41/81/161/32实施例Ⅳ614.5172350Allersearch79.5214559DMS由此可见，在高浓度下两种产品的杀螨作用是相似的，但在较低的稀释度1/16下，实施例Ⅳ的产品显示出极好的效应。而ALLEREARCHDMS没有杀死卵囊，实施例Ⅳ的产品按照建议的方法使用时，将会防止卵囊增殖。
该迅速杀螨效应被认为主要是由含水洗涤剂体系中芳醇、烷基乙二醇和烷醇酰胺的混合物产生的，这些物质的大部分(但不是全部)被吸入微胞结构中，从而显示出必要界面性质缚着螨和它们的幼虫。
芳香或长链脂肪醇显示出了主要的杀螨活性。脂肪醇主要用于非水粉末状组合物中，这是由于它们在含水体系中的溶解性不够，为此，优先选用芳醇。
二元醇有助于提供所要求的界面性质，包括改善洗涤性能和溶解灰螨变应原。烷醇胺也有助于溶解变应原和提高体系的pH，以促使与脂肪酸的反应，这样就进一步改善了洗涤性能。
一种附加的有机溶剂有效用于改善洗涤作用，特别是芳香溶剂(如萜烯)其本身可能就是杀螨的。
根据本发明的方法如下1.地毯用实施例Ⅳ所说的1份产品用3至6份自来水稀释的洗涤剂产品稍微预喷洒(以便地毯均匀地潮湿，而不是润湿)，该产品可在地毯上保留1至2小时，在这期间，产品可预洗涤并预先除去斑点和污点，以及透入到地毯或织物的底面。
2.然后用机器喷射清洗地毯，机器将洗涤剂喷射到地毯，然后用1份实施例Ⅳ和15至40份水的混合物真空抽提洗涤剂到回收罐。可以使用各种重工业用喷射(蒸汽压力)洗涤机器，这取决于浓度、纤维种类和地毯的位置。在某些情况下，正常洗涤家用地毯可以省去预喷洒步骤。而在润湿洗涤前，较强的溶液可用来预先标出斑点和污点的位置。
地毯用实施例Ⅳ的洗涤剂清洗后是潮湿的，使其在2至8小时内逐渐干燥，这取决于天气和所用洗衣机。在干燥期间，洗涤剂产品，如实施例Ⅳ的产品，仍保持活性，并继续发挥它的杀螨和杀虫作用。
如上所述，当遇到污染特别严重的地毯时。在喷射(蒸汽压力)洗涤前，用弱酸“酸型”预喷洒，以除去稳定的、堆积的和紧密结合的污物是有利的。实施例Ⅹ的配方就是这种杀螨预喷洒剂，该配方也可用于特别硬的水中。
权利要求
1.一种杀螨洗涤剂组合物包括(a)一种二元醇或烷基二元醇，(b)一种或多种长链烷基醇，环醇或芳醇，(c)一种烷醇胺或胺，和(d)一种或多种表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中二元醇或烷基二元醇选自1，2-亚乙基二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇或它们相应的单或二、甲基、乙基、丙基或丁基醚、3-乙氧基丙酸乙酯或3-甲基甲氧基丁醇。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中二元醇或烷基醇的量为组合物的1.0%至45.0%。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中醇可溶或不溶或部分溶于含水溶液中。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中醇选自苄基或苯乙基醇或苯氧基乙醇。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中醇的量为组合物的0.05%至25%。
7.根据权利要求1所述的组合物，还包括附加的有机溶剂。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中溶剂是萜烯。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中萜烯选自二聚戊烯、萜品油烯、萜品醇、桉树脑、柠檬醛、香茅、蒎烯、苎烯、萜品-4-醇、γ-萜品烯。
10.根据权利要求7所述的组合物，其中溶剂的量为组合物的0.25%至10.0%。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中烷醇胺或胺选自乙醇胺、异丙醇胺、二乙基氨基乙醇、二乙醇胺或三乙醇胺。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中烷醇胺或胺的量为组合物的0.25%至5.0%。
13.根据权利要求1所述的组合物，其中表面活性剂是阴离子的、非离子的、两性的或阳离子的。
14.根据权利要求13所述的组合物，其中表面活性剂的量为组合物的0.05%至30.0%。
15.根据权利要求1所述的组合物，包括一种附加的污物分散和悬浮组分。
16.根据权利要求15所述的组合物，其中所述的附加组分包括一种或多种碳酸钠、柠檬酸钠、碳酸氢钠、三聚磷酸钠、焦磷酸四钠、焦磷酸四钾、四磷酸钠、次氮基三乙酸三钠、亚乙基二胺乙酸四钠或等量取代的亚乙基二胺衍生物、聚丙烯酸盐分散体、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠、沸石或硅铝酸钠、或苯乙烯马来酐树脂的铵盐。
17.根据权利要求15所述的组合物，其中附加组分的量为组合物总量的0.1%至5.0%。
18.根据权利要求1所述的组合物，还包括一种疏水物，该疏水物的量为稳定组合物所必需的预定量。
19.根据权利要求18所述的组合物，其中疏水物选自尿素，乙醇、异乙醇、二甲苯磺酸钠或甲苯磺酸钠。
20.根据权利要求19所述的组合物，其中疏水物的量为组合物总量的0.5%至25.0%
21.根据权利要求1所述的组合物，其中高达35.0%的表面活性剂是一般类似烷基二甲基苄基铵的氯化物、溴化物或碘化物、二烷基二甲基铵的氮化物、溴化物或碘化物，烷基三甲基铵的氮化物、溴化物或碘化物或类似分子的物质的阳离子杀虫剂。
22.根据权利要求21所述的组合物，其中提供的质子给予体型的附加杀虫剂选自甲醛、乙二醛、戊二醛、丁二醛、丁烯醛、或环或半环醛或酮。
23.根据权利要求21所述的组合物，其中附加杀虫剂的量为组合物的0.01%至7.5%。
24.根据权利要求1所述的组合物，它是液体或粉末形式，当它溶于水中浓度为0.25%至25.0%时，在它的建议使用稀释度下得到的pH为4.5至10.0。
25.根据权利要求1所述的组合物，它通过加入氟硅酸铵、氟硅酸镁或氟硅酸锌而酸化，形成了可作为污物除去剂的产物。
26.根据权利要求25所述的组合物，其中氟硅酸盐的加入量为组合物的0.10%至5.0%。
27.根据权利要求1所述的组合物，它是与具有高溶剂吸收性的粉末吸收剂上，该吸收剂选自碳酸氢钠、硫酸钠、硼酸钠、三聚磷酸钠、硅藻土或粉碎的或喷雾干燥的聚合物，混合时组合物是化学稳定的。
28.根据权利要求1所述的组合物，其中表面活性剂包括两种或多种阴离子表面活性剂，它选自烷基，芳基，钠、钙、镁、铵、钾、一、二或三三乙醇胺或异丙基酰胺，烯烃磺酸钠，烷基或二烷基萘磺酸钠，烷基(C10-C18)，钠、钙、镁、铵、或铝的硫酸盐，和钠、钾、钙或其它中和的二辛基硫代琥珀酸盐，取代的、磺化的或磺化硫代琥珀酸盐衍生物的半酯，烷基(C10-C16)二苯基氧化物，钠、钙、铵和烷醇酰胺的二磺酸盐，阴离子碳氟表面活性剂。
29.根据权利要求28所述的组合物，其中5.0%～50.0%的阴离子表面活性剂被两性表面活性剂取代，该两性表面活性剂在空气中干燥生成了无吸湿的粉末状残余物。
30.根据权利要求1所述的组合物，其中组合物呈含水或粉末状形式。
全文摘要
洗涤地毯、室内装饰品、床上亚麻布制品和类似物品的杀螨洗涤剂组合物包括一种以下成分的混合物；表面活性剂、醇(如具有杀螨性的苄醇)、二元醇或烷基二元醇溶剂(如二甘醇单乙基醚)和烷醇胺或胺(如单乙醇胺)，该洗涤剂组合物可有效地润湿灰螨、它们的幼虫和卵囊的疏水表面，从而消灭这些灰螨和它们的变应原。
文档编号C11D3/00GK1039614SQ89106348
公开日1990年2月14日 申请日期1989年6月21日 优先权日1988年6月21日
发明者雷金纳德·基思·怀特利 申请人:韦克斯用具有限公司