专利名称：洗衣的洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种洗衣房用的洗涤剂组合物，但也不排除它在家庭洗衣时的使用。
在洗衣操作时会遇到的一个问题是染料可能从一件衣服上溶解到洗涤水中，然后附着到一件或更多的其它衣服上而引起染污。如果把较黑的或深色的衣服同浅色(例如白色)或混合色的衣服一起洗涤，这个问题就变得十分严重，它会引起明显的染污。
已经知道将聚乙烯吡咯烷酮(PVP)引入洗衣店用的洗涤剂的组合物中，它将起染料转移抑制剂的作用。
因此例如，WO-A-921859建议了一种具有保护颜色性能的洗涤组合物，它含有分子量在5,000-1,000,000，比较好的是5,000-50,000，最好是8,000-15,000之间的聚乙烯吡咯烷酮。此外它还含有表面活性剂和碱性纤维素酶。WO-A9218597进一步公开了洗衣用的洗涤剂组合物，它含有分子量为5,000-22,000的聚乙烯吡咯烷酮。该组合物中也含有纤维素酶。
我们现在惊奇地发现，在洗衣用的洗涤剂组合物中，使用分子量大于先前建议的在洗衣操作中用的聚乙烯吡咯烷酮，它会导致改善颜色保护性能。
因此根据本发明，提供一种洗衣用的洗涤剂组合物，它至少含有一种表面活性剂和分子量大于1,000,000的聚乙烯吡咯烷酮。
在本发明中采用的聚乙烯吡咯烷酮的分子量的测定是采用Senak等在Journal of Liguid Chromatogragraphy，10(6)，1127-1150(1987)公开的SEC/LALLS(粒子大小排带色层/低角激光光谱仪)的方法。我们发现平均分子量大于1,000,000的PVP在洗涤时清除染料和防止染料沉积在同时洗涤的衣服上是特别有效的。
聚乙烯吡咯烷酮的分子量最好至少为1,200,000，更优选至少为1,500,000。PVP的分子量例如可以为1,500,000至4,000,000。更优选地，PVP分子量为2,000,000至4,000,000，例如2,400,000至3,400,000，特别优选的分子量为约2,900,000。
可能被采用的PVP的实例包括K-120(分子量为2,540,000至3,220,000)和K-90(分子量为1,270,000至1,710,000)，这两种PVP都可从欧州ISP买到。
在组合物中典型存在的PVP含量为0.01至2.0％(重量)(例如为0.05至2.0％(重量)。
在本发明中，除了PVP外，其它基本成分是表面活性剂。优选的表面活性剂是阴离子和/或非离子型表面活性剂。然而也可能采用二性离子或二性表面活性剂。
优选的阴离子表面活化剂是阴离子表面活性剂酸。例如烷基芳基磺酸，脂肪酸磺酸，烯磺酸，脂肪醇酯硫酸，脂肪甲基酯磺酸和烷烃磺酸。特别优选的表面活性剂酸是含有9-20个碳原子的烷基基团和磺酸或硫酸酯基团的烷基芳基磺酸或烷基芳基硫酸，(其中包括的烷基是芳基基团中的烷基部分)或通过对带有8-18个碳原子链的醇进行硫酸化而得到的脂肪酸硫酸。特别有用的是直链烷基苯磺酸，其中烷基的碳原子数平均为11至13。
阴离子表面活性剂的量优选在1％至4％(例如5％至40％)之间，最好选在这个范围的低端。因此阴离子表面活性剂的量最好是1％至30％(重量)，更优选5％至25％(重量)，例如7％至25％(重量)。
由于非离子表面活性剂具有良好的洗涤性质，因此它也包含在这种组合物中。优选的非离子表面活性剂是HLB低于13的水溶性的脂肪醇乙氧基化物。优选的非离子表面活性剂是含有C12-C18的直链伯醇，每摩尔醇含有3-30摩尔环氧乙烷。
非离子表面活性剂的量优选在1％至15％(例如1％至10％)(重量)。
可以采用混合的表面活性剂。
十分推崇洗涤剂的组合物中含有纤维素酶。它的作用(当衣服含有纤维素，例如棉纤维时)是消除在纤维上产生微细纤维。这就防止了衣服起球和减弱了光反射能力。我们发现本发明中所用的高分子量PVP(例如分子量大于1,000,000)和纤维素酶在减少纤维的光的反射性能上具有协同效应，而这种光的反射性能是由衣服的正常编织时生成的原纤维引起的。
可采用的纤维素酶的例子是在W0-A-9218589中举出的那些。一般说来，采用纤维素酶的量为组合物重量的0.05％至4％(例如1％至4％)。
一般组合物中也含有15％至50％(重量)的助洗剂。优选的助洗剂是磷酸盐，特别是三聚磷酸钠、正磷酸盐和焦磷酸盐。可以包括在组合物中的碱性物质的量例如在15％至35％，它在洗衣洗涤过程中起着性能上有益的作用。优选的碱性材料是碳酸钠。
下列表格列出了在一些特殊例子中，在组合物中可能存在的其它成分和数量。
组 分数 量 实 例填充剂0-50％ 硫酸钠抗再沉积剂0.5-5％羧甲基纤维素抗蚀剂0-5％ 硅酸钠螯合剂0-5％ EDTA香料 ＜1％增光剂＜1％根据本发明洗涤剂化合物的形式可选粉状或粒状。在EP-A-0353976(Cussons)中公开了生产粉状或粒状形式的特别合适的方法。
为了使用上述发明的程序来生产这种组合物，在组合物中需要混合的固体粒子先使用流态化方法混合，然后将液体喷在混合物上。这样导致了粒子的附聚并形成从2mm至小于75um的各种尺寸的颗粒。
依据本发明，典型的组合物优选每升洗涤液使用的PVP量要小于100mgL-1，更优选小于40mgL-1。
依据本发明，下面的例子是一种具体的组合。
三聚磷酸钠 40.000％轻质碳酸钠 25.000％硫酸钠 8.500％聚乙烯吡咯烷酮(K-120，购自欧州ISP) 0.500％
抗再沉积剂 2.500％非离子(脂肪醇乙氧基化物)4.000％OBA 0.075％螯合剂 0.500％烷基苯磺酸 14.000％纤维素酶0.500％香料和其它配料 4.425％本发明由以下一些非限制性的例子来说明例1试验三种洗涤剂组合物，评价它们延迟染料在棉纤维上染污的效果。以下详述了这些组化物。
组合物A(本发明)三聚磷酸钠31％(重量)碳酸钠27％(重量)硫酸钠12.5％碳酸氢钠 13％羧基甲基纤维素钠 4％烷基苯磺酸8％聚乙烯吡咯烷酮(K-120，购自ISP)0.5％纤维素酶0.7T(购自Novo)0.35％香料，除沫剂，EDTA1.65％乙氧基化的非离子表面活性剂2％组合物B(对比)它与组合物A相同，但用购自BASF的PVPHP50代替PVPK-120。按照制造说明书，HP50分子量为40,000。
组合物C(对比)市场上购到的既不含PVP也不含纤维素酶的洗涤剂。
程序测定以上列举的组合物抑制(Solophenyl Blue GL)染料在白色棉织品(经过冲洗漂白的)上沉积的效果。通过在JefferiesRotadyer旋转染色器中按以下设置的条件，在染料存在下使织品洗涤来实现这个程序。采用该程序是因为使用已知量的染料做实验，它的结果要比在洗涤中释放染料并对其它织品交叉染的染色织品的重复性强。
使用的量组合物A7g/L组合物B7g/L组合物C10g/L纤维对液体的比为1∶10试验纤维-100％白色棉纤维，经过冲洗和漂白。
水的硬度-自来水(CaCO3为30ppm)。
洗涤时间-在Jefferies旋转染色器中洗涤加漂洗和干燥共计1小时。(采用滚筒干燥机)洗涤温度-40和60℃。染料与PVP之比是1∶1和0.5∶1。
结果用ICS/Texacon Micromatch MM2000反射计测定Cielab L和b值(即亮度和兰度)。结果见表1。
表1染料/PVP的洗涤剂洗涤温度 L值 b值比例A 40℃ 1∶1 91.160+0.096B 40℃ 1∶1 90.354-1.118C 40℃ 1∶1 80.980-11.716A 40℃ 0.5∶192.352+1.368B 40℃ 0.5∶192.201+1.119C 40℃ 0.5∶185.964-6.719A 60℃ 1∶1 87.934-4.148B 60℃ 1∶1 86.390-5.558C 60℃ 1∶1 77.976-14.413A 60℃ 0.5∶191.051-0.412B 60℃ 0.5∶189.635-1.046C 60℃ 0.5∶183.150-9.326
注解L值-L值越高表示织物越白。
b值-b值越负表示织物越兰。
结果明显表示本发明的组合物能给出比其它对比组合物更高的L值和更低的b值。表明本发明采取含有较高分子量的PVP的组合物与那些对比组含有低分子量的PVP的组合物相比较在抑制染料再沉积方面更有效。
例2试验六种洗涤剂组合物，测定分子量大于1,000,000的PVP和纤维素酶在减少织物反光性方面的效果。洗涤剂组合物如下组合物编号12 3 4 5 6碳酸氢钠 30％ 30％30％ 30％30％30％三聚磷酸钠 30％ 30％30％ 30％30％30％十二烷基苯 10％ 10％10％ 10％10％10％磺酸磷酸钠 30％ 28.57％ 29.3％ 29.3％ 27.87％ 27.87％纤维素酶0.7T -1.43％ - - 1.43％ 1.43％PVP HP50 -- 0.7％ - 0.7％ -PVP K-120-- - 0.7％ - 0.7％试验按以下方式进行，将黑色棉织品预先在不含PVP和纤维素酶的洗涤剂中洗涤。
用ICS/Texacon Micromatch MM2000型反光仪(在上述两次洗涤后)测定每个织品的L值。
然后将织物在1-6的组合物中各洗涤10次。洗涤在Tergotometer中进行，洗涤温度为40℃，搅拌器转速为90rpm洗涤时间30min。每种洗涤剂组合物使用量为10gL-1，水的硬度为CaCO330ppm。
洗涤后再测每个织物的L值。用下列公式计算每个织物的ΔL值，ΔL＝L2-L1L2是10次洗涤后织物的L值。
L1是10次洗涤前织物的L值。
结果列于表2。
正的ΔL值表示黑色织物变浅了，即ΔL值越大，织物变得越灰。反之ΔL的负值表示织物变得越黑。除了第6种组合物外，正的ΔL值表明编号为1-5的洗涤剂组合物增加了织物的灰度，唯有编号为6的组合物得到了负的ΔL值，它表明反光度变小了。
这些结果明显地表明采用PVP K-120和纤维素酶0.7T相结合能得到协同效应。
表2组合物编号L1+0.9162+0.2363+0.1164+0.2465+0.2766-0.659
权利要求
1.一种洗衣的洗涤剂组合物，含有至少一种表面活性剂和分子量大于1,000,000的聚乙烯吡咯烷酮。
2.权利要求1的组合物，其中聚乙烯吡咯烷酮的分子量至少是1,200,000。
3.权利要求2的组合物，其中聚乙烯吡咯烷酮的分子量至少是1,500,000。
4.权利要求3的组合物，其中聚乙烯吡咯烷酮的分子量在1,500,000至4,000,000之间。
5.权利要求4的组合物，其中聚乙烯吡咯烷酮的分子量在2,400,000至3,400,000之间。
6.权利要求1至5的任一组合物，其中聚乙烯吡啶烷酮在组合物中的含量为0.01％至2.0％(重量)。
7.权利要求1至6的任一组合物，其中表面活性剂包括一种阴离子表面活性剂。
8.权利要求7的组合物，其中阴离子表面活性剂是烷基芳基磺酸。
9.权利要求8的组合物，其中阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸，其中烷基的碳原子平均数为11至13。
10.权利要求7至9的任一组合物，其中阴离子表面活性剂的含量为1％至40％。
11.权利要求1至10的任一组合物，其中表面活性剂包括一种非离子表面活性剂。
12.权利要求11的组合物，其中非离子表面活性剂是水溶性脂肪醇乙氧基化物，它的HLB低于13。
13.权利要求11或12的组合物，其中非离子表面活性剂的含量为1％至15％(重量)。
14.权利要求1至13的任一组合物，其中含有纤维素酶。
15.权利要求11的组合物，其中纤维素酶的含量是组合物重量的0.05％至4％。
16.权利要求1至15的组合物，其中包含一种助洗剂。
17.权利要求16的组合物，其中助洗剂的含量为15％至50％(重量)。
18.权利要求16或17的组合物，其中助洗剂是三聚磷酸钠。
19.权利要求1至18的任一组合物，其中含有碱性物质。
20.权利要求19的组合物，其中的碱性物质是碳酸钠。
21.权利要求1至20中呈粉末状或颗粒状的任一组合物。
全文摘要
一种洗衣用的洗涤剂组合物至少包含一种表面活性剂和分子量大于1,000,000的聚乙烯吡咯烷酮。在洗涤时高分子量的PVP对于清除染料特别有效，并能抑制这染料对同一批洗涤衣服的污染。可选的另一种成分是纤维素酶。
文档编号C11D3/37GK1133058SQ9419380
公开日1996年10月9日 申请日期1994年8月30日 优先权日1993年8月27日
发明者D·C·哈力威, P·阿斯平, A·J·哈里森 申请人:卡逊氏(国际)有限公司