木材乙酰化流体的回收和用途的制作方法

发明领域

本发明涉及从木材乙酰化过程回收乙酰化流体的方法。特别地，本发明涉及将木材的乙酰化与由乙酸至乙酸酐的产生整合的方法，以及整合的设备。

发明背景

由乙酸产生乙酸酐的熟知方法涉及烯酮(乙烯酮)的形成。由此通过在高温下将乙酸脱水来产生烯酮(通常在700℃至750℃量级的温度下操作的烯酮炉中进行)。之后，在导致乙酸酐形成的放热反应中使烯酮与乙酸反应。

有趣的是，乙酸和乙酸酐均用于木材的乙酰化方法。这些方法(其需求不断增长)用于提供具有改善的材料性质的木材，所述改善的材料性质例如尺寸稳定性、硬度、耐久性等。在这些方法中，最终从木材中去除过量的乙酰化介质，其通常是乙酸酐与乙酸的混合物。从而希望避免浪费去除的乙酰化介质，并且优选地希望其在木材乙酰化中再循环和重新使用。

存在回收乙酸酐的适合的技术，通过将乙酸酐与乙酸分离，之后该乙酸酐可以重新用于木材乙酰化。然而，在木材乙酰化后，由于乙酸形成为乙酰化的副产物，其以过量的比率得到，并且希望将所述乙酸应用于不同的用途，将其作为化学品销售，和/或将其用于烯酮的产生。然而，所述乙酸的特定来源，即，来自木材的乙酰化，会由于存在杂质而对其进一步的使用带来固有限制，所述杂质例如来自木材的萜烯和萜类杂质。尤其是难以去除萜烯和萜类。这限制了从木材乙酰化回收的乙酸的用途。例如，在烯酮炉中不希望使用所述回收的乙酸，其原因是，由于在炉中应用高温，上述杂质容易导致在所述炉中形成焦炭。

在wo2009/120257中，通过共沸蒸馏解决了前述问题，其中将包含上述杂质的乙酸与水一起供应至蒸馏柱。虽然该参考文献由此教导了从木材乙酰化获得纯化的乙酸的方法，但其不涉及乙酸酐的产生，并且特别地，其不教导如何有效地整合乙酸酐的产生与木材的乙酰化。并且，将水加入蒸馏柱降低了该方法的经济可行性。

希望提供可以将木材的乙酰化与乙酸酐的产生有效整合的方法。并且，希望由此最优地使用如从木材乙酰化中可获得的液体来源。

发明概述

为了更好的满足前述期望中的一个或多个，本发明一方面涉及从木材乙酰化过程回收乙酰化流体的方法，所述流体包含乙酸和乙酸酐，其中将所述流体用作由烯酮和乙酸产生乙酸酐的单元的反应物进料，其中将所述烯酮作为反应物进料供应至所述单元。

另一方面，本发明提供了包含木材乙酰化设备和乙酸酐产生设备的系统，其中所述乙酸酐产生设备包含由乙酸产生烯酮的单元，以及其下游的由烯酮和乙酸产生乙酸酐的单元，并且其中所述木材乙酰化设备包含含有用于乙酰化流体的入口和出口的木材乙酰化单元，其中所述用于乙酰化流体的出口与乙酸酐产生单元中的用于乙酸的入口流体连通。

附图简述

图1示出了不根据本发明，在没有额外措施的情况下，与乙酸酐产生设备结合的木材乙酰化设备的方案；

图2示出了根据本发明的实施方案，与乙酸酐产生设备结合的木材乙酰化设备的方案；

发明详述

广义上，本发明基于以下明智的认识：从木材乙酰化回收的乙酰化流体，即使包含萜烯和/或萜类，也可以递送(优选地在滤除木材残余物之后)至由乙酸和烯酮产生乙酸酐的单元(烯酮作为反应物进料供应至所述单元)。于是所述回收的乙酰化流体将会是所述反应器的乙酸进料。事实上，所述流体并不是必须还含有乙酸酐。对于由烯酮和乙酸产生乙酸酐的反应，其不是会受到额外存在的乙酸酐影响的脆弱平衡。凭借将木材乙酰化单元与基于烯酮转化的乙酸酐产生单元结合的明智选择，因此有可能通过将回收的乙酸送至乙酸酐产生单元而不是烯酮产生单元(烯酮炉)，而良好地使用回收的乙酸。

产生乙酸酐的单元一方面接收来自木材乙酰化方法的乙酰化流体作为反应物进料，另一方面接收烯酮作为另一种反应物进料。在优选的实施方案中，例如，由新鲜的乙酸在诸如裂解炉的烯酮产生单元中产生烯酮。

在将包含大量乙酸酐的回收的乙酰化流体送至乙酸酐产生部分的情况下，建议调节所述部分的容量。技术人员能够直接确定现有的乙酸酐产生部分(例如反应容器)是否具有足够的容量来处理额外量的待通过的流体。并且，技术人员了解如何根据需要增大此类单元的容量。

产生的乙酸酐可以用于任何用途。然而，根据本发明，优选提供完全整合的方法，其中将形成的乙酸酐再循环至用于木材乙酰化单元的乙酰化流体的进料流中，所述木材乙酰化单元优选为与如以上所述从中回收乙酰化流体的同一单元。

因此，在本发明的优选实施方案中，得到了整合的方法，其中将从木材乙酰化回收的乙酰化流体重新用作乙酸酐产生单元的进料，并且将其产物流送回至木材乙酰化中。这种包含乙酸酐(如所产生的和最初存在的)和乙酸的产物流自身可以用作乙酰化流体。

通常，乙酸酐产生单元的输出需要调节乙酸酐与乙酸的比率，以便使乙酸酐更加富集。这涉及以下事实：在实践中通常不会实现乙酸完全转化为乙酸酐。然后可以使用分离乙酸和乙酸酐的单元(通常是蒸馏柱，有时被称为“粗酸酐柱”)，以便调节来自乙酸酐产生单元的产物流中的乙酸酐与乙酸的比率。所述分离单元的输出将优选地适于作为木材乙酰化流体，此流体优选地包含以下比率的乙酸酐(anh)和乙酸(aca)：anh:aca为80:20至100:0，优选为90:10至95:5。

实施本发明时可以包含此类分离单元。然而，鉴于在回收的乙酰化流体中存在乙酸酐，将所述回收的乙酰化流体再循环至乙酸和烯酮反应形成乙酸酐的单元，从该单元获得的产物流比不存在乙酰化流体再循环的常规情况更加富含乙酸酐。因此，本发明明智的再循环方案允许省去上述“粗酸酐柱”。这是导致降低装备和操作成本的优点。

根据本发明的木材乙酰化与乙酸酐产生的整合可以在现有设备和设计的新设备中进行。例如，可以将新型基于烯酮的乙酸酐产生单元紧邻现有的木材乙酰化单元构建，并且根据本发明的一个或多个实施方案与其结合。并且，可以将新型木材乙酰化单元紧邻现有的基于烯酮的乙酸酐产生单元构建。或者，在木材乙酰化单元和基于烯酮的乙酸酐产生单元已经彼此紧邻着存在的情况下，可以将这些单元整合。在所述单元已经以另一种方式整合的情况下，结合这些设备的方式可以改变，以便使其与上文描述的本发明一致。

应用的装备和技术是技术人员所熟知的。所述装备和技术涉及诸如木材乙酰化反应器的木材乙酰化单元，及其惯用辅助装备，例如从回收的乙酰化流体去除木材残余物的过滤器部分。类似地，所述装备和技术涉及蒸馏单元(诸如蒸馏柱的蒸馏装备)、烯酮产生部分(通常是烯酮炉)、乙酸酐产生部分(通常是适于使烯酮与乙酸反应的反应器)。

用于本发明的木材乙酰化单元可以是那些适于乙酰化固体木材(例如木梁或木板)的木材乙酰化单元。所述木材乙酰化单元也可以是那些适于乙酰化诸如粉、纤维、束或片的木材元件的木材乙酰化单元。因此，本发明中应用的木材乙酰化方法不限于任何尺寸、形状或种类的木材。大量此类方法是技术人员所熟知的。

本发明还涉及包含与乙酸酐产生设备整合的木材乙酰化设备的系统。其中所述乙酸酐产生设备包含由乙酸产生烯酮的单元，以及其下游的由烯酮和乙酸产生乙酸酐的单元。所述木材乙酰化设备包含乙酰化单元(通常是反应器)，其包含用于乙酰化流体的入口和出口。所述用于乙酰化流体(即木材乙酰化之后回收的乙酰化流体)的出口与乙酸酐产生单元中的用于乙酸的入口流体连通。后一单元具有用于所产生的乙酸酐的出口，其直接或间接地与木材乙酰化单元中的用于乙酰化流体的入口流体连通。在这种连通为间接的情况下，如果分离单元(例如蒸馏柱)位于酸酐产生部分与木材乙酰化单元之间，其通常是这种情况。

将参考附图在下文进一步解释本发明。这些附图不限制本发明。由于附图可涉及本发明的具体实施方案，技术人员应理解本发明是可以更加普遍适用的，并且附图中的公开内容不限于其中给出的任何具体设计或数字。

在附图中，示出了以下元件。

装备部件：

(1)木材乙酰化设备

(2)乙酸/乙酸酐分离单元

(3)烯酮产生单元

(4)乙酸酐产生单元

(5)用于回收残余的含水乙酸的处理部分

(6)乙酸酐蒸馏单元

(7)乙酸酐纯化单元

工艺流：

(a)新鲜的乙酰化流体

(b)从木材乙酰化中回收的乙酰化流体

(c)乙酸

(d)从乙酸中分离的乙酸酐

(e)烯酮

(f)残余的含水乙酸

(g)回收的乙酸

(h)粗乙酸酐(与乙酸的混合物)

(i)富集的乙酸酐(降低乙酸含量)

图1示出了基于烯酮的乙酸酐产生设备的方案，其包含与木材乙酰化设备(1)整合的烯酮产生单元(3)和乙酸酐产生单元(4)。在本文中，所述设备在无任何额外措施下进行结合，即不根据本发明。将乙酰化流体(流a)供给至木材乙酰化设备(1)。将回收的乙酰化流体(b)在第一乙酸/乙酸酐分离单元(2)中经受乙酸分离，产生与乙酸酐分离的乙酸流(c)和与乙酸分离的乙酸酐流(d)。将与乙酸酐分离的乙酸流(c)送至包含烯酮产生单元(3)和乙酸酐产生单元(4)的乙酸酐产生部分。烯酮产生单元(3)与其下游的用于回收残余的含水乙酸(f)的处理部分(5)连接。将从其中回收的乙酸(g)送至烯酮产生单元(3)和/或乙酸酐产生单元(4)。将产生的烯酮(e)送至乙酸酐产生单元(4)。将产生的粗酸酐(h)送至乙酸酐蒸馏单元(6)。将从其中获得的乙酸(c)送至上述乙酸酐产生部分。将富集的乙酸酐(i)(具有降低的乙酸含量)送至纯化单元(7)，并且将由此获得的纯化的乙酰化流体(i)作为新鲜的乙酰化流体(a)供给至木材乙酰化部分(1)。

图2示出了根据本发明的实施方案，与木材乙酰化设备整合的基于烯酮的乙酸酐产生设备的方案。在本文中，将从木材乙酰化回收的乙酰化流体的流(b)送至乙酸酐产生单元(4)。将乙酸酐产物流(h)送至木材乙酰化部分(1)，并且由此直接用作木材乙酰化流(a)。

应当理解，示意图根据需要用于说明一部分装备和产生单元，以进一步说明本发明一些实施方案。技术人员应充分了解现在示出的装备部件和流动管线，例如用于提供热的装置，用于提供压力的装置、用于排气的通风孔等。

其中，在本说明书中，提及了“流体连通”，其是指在设备的第一部件或部分与设备的第二部件或部分之间，流体(包括液体和气体)经由其可以从设备的第一部件流动至设备的第二部件的任何连接。在液体的情况下，通常通过管道系统、软管或用于运输流体的技术人员熟知的其它装置提供此类流体连通。在气体的情况下，通常通过气体流动管线提供此类流体连通。如果需要在高于大气压或低于大气压(真空)的压力下，此类气体流动管线通常包含管道系统或用于运输气体的技术人员熟知的其它装置。

虽然附图和前述描述已经详细说明和描述了本发明，但是此类说明和描述被认为是说明性或示例性的而非限制性的；本发明不限于所公开的实施方案。

例如，可能在以下实施方案中操作本发明：其中所述单元(例如木材乙酰化单元、反应器单元或蒸馏单元)包含并联或串联布置的多个此类单元。

在实践所要求保护的本发明时，本领域技术人员可以通过研究附图、公开内容和所附权利要求来理解和实现所公开实施方案的其它变化。在权利要求中，词语“包含”不排除其它要素或步骤，并且不定冠词“一个/一种(a)”或“一个/一种(an)”不排除复数。在互不相同的从属权利要求中陈述了本发明的某些特征，仅此事实并不表明这些特征的组合不能被有利地使用。权利要求中的任何参考标记不应解释为限制本发明的范围。