一种手性酰铵盐晶体的制备及用途
【专利摘要】一种手性酰铵盐晶体，其化学式如下：该（R）-3-甲基-丁基-1-羟甲基氨基甲酸-(R)-3-甲基-丁基-1-羟甲基铵盐晶体在苯甲醛的亨利反应及腈硅化反应中显示了良好的催化性能，其转化率分别达65%，99%。
【专利说明】一种手性酰铵盐晶体的制备及用途
[0001]一、【技术领域】
本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种手性化合物及其制备方法，确切地说是一种手性酰铵盐晶体的制备及用途。
[0002]二、【背景技术】
手性酰铵盐是重要的催化剂和医药化工产品，其在有机合成作为一个新的课题已引起化学工作者的关注。
[0003]参考文献:
【权利要求】
1.一种手性酰铵盐晶体的制备是由7，7，8，8-四氰基奎二甲烷与D-亮氨醇制备的由以下化学式所示的化合物:
2.权利要求1所述的配合物(I)，在273(2) k温度下，在Oxford X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线(λ =0.71073 Α)以w-Theta扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系，空间群C2 (I)，晶胞参数:a = 30.093 (8) A , alpha =90 deg; b = 5.747 2(15) A beta =101.955 (5) deg; c = 9.624(3) A, gamma =90 deg。
3.(R)-3-甲基-丁基-1-羟甲基氨基甲酸_(R)-3-甲基-丁基-1-羟甲基铵盐晶体在苯甲醛亨利反应中的用途: (R)-3-甲基-丁基-1-羟甲基氨基甲酸-(R) -3-甲基-丁基-1-羟甲基铵盐晶体的合成:用130mol%氯化锌做催化剂,7，7，8, 8-四氰基奎二甲烧4.89mmol,D_亮氨醇90mmol,用50mL氯苯做溶剂，回流反应3天后，柱层析分离，用石油醚/ 二氯甲烷(2/8)洗脱，将收集的最后组分点自然挥发，得单晶(R)-3-甲基-丁基-1-羟甲基氨基甲酸-(R) -3-甲基-丁基-1-羟甲基铵盐； (R) -3-甲基-丁基-1-羟甲基氨基甲酸-(R)-3-甲基-丁基-1-羟甲基铵盐晶体催化剂 0.15_1，苯甲醛 0.10 mL (0.986 mmol)及硝基甲烷(0.50 mL, 9.255 mmol)在室温下搅拌48 h，用核磁监测，转化率:65%, e.e.%: 29.2 %。
4.(R)-3-甲基-丁基-1-羟甲基氨基甲酸_(R)-3-甲基-丁基-1-羟甲基铵盐晶体在苯甲醛腈硅化反应中的用途: (R) -3-甲基-丁基-1-羟甲基氨基甲酸-(R)-3-甲基-丁基-1-羟甲基铵盐晶体催化剂 0.15mmol 化合物 I，苯甲醛 0.1mL, TMSCN 0.3 ml (3.3mmol), 2mL 二氯甲烷相继在2(T30°C下加入，5天后，加入水淬灭经柱层后(石油醚/ 二氯甲烷:5/1)，得无色油状液体，转化率 > 99 %，e.e%: 30.8%。
【文档编号】C07F7/18GK103992243SQ201410216370
【公开日】2014年8月20日 申请日期:2014年5月22日 优先权日:2014年5月22日
【发明者】罗梅 申请人:罗梅