一种含氯仿结晶的手性锌配合物晶体及用途
【专利摘要】一种手性锌氮配合物，其化学式如下：该手性锌氮配合物(I)的合成方法，其特征在于：由四氰乙烯和D-苯丙氨醇在47mol%催化剂无水ZnCl2 于氯苯溶剂中回流反应48小时分离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；将配合物（I）用石油醚及二氯甲烷(3:7)淋洗，柱层析分离，自然挥发得配合物固体，再加入三氯甲烷，乙醇及正己烷各20配制饱和溶液，自然挥发得含三氯甲烷结晶的晶体。该手性锌氮配合物在苯甲醛的腈硅化反应、烯丙基烷基化反应、Baylis-Hillman反应及亨利反应中显示了一定的催化效果，其转化率分别为82%、51%、48%及65%。
【专利说明】一种含氯仿结晶的手性锌配合物晶体及用途
[0001] 一、【技术领域】 本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物）及其用途，特别涉及含氮的手性金属有 机配合物及其制备方法，确切地说是一种手性D-型锌氮配合物及用途。
[0002] 二、【背景技术】 随着有机化学的发展，金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广，是现在有机化 学中极为活跃的领域之一，已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的 使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学 催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计，从而使反应具有高 效和高对映选择性。通常不对称催化剂所用的配体是噁唑啉，近年来噁唑啉锌配合物被广 泛合成并取得较好的催化效果； 参考文献： I. Ir (I) complexes with oxazoline-thioether ligands: nucleophilic attack of pyridine on coordinated I,5-cyclooctadiene and application as catalysts in imine hydrogenation, Guiu, Ester; Claver, Carmen; Castillon, Sergio, Journal of Organometallic Chemistry, 689(11)， 1911-1918。
[0003] Chiral bis (oxazoline) complexes. Synthesis, structure and applications in catalytic phospho-transfer, Jiang, M. ; Dalgarno, S. ; Kilner, C. A. ; HaIcrow, M. A. ; Kee，T. P. Polyhedron, 20(17)，2151-2162。
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[0005] 三、
【发明内容】
本发明旨在提供一种Zn-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题 遴选噁唑啉作为配体并合成手性锌氮配合物。
[0006] 本发明所称的手性锌配合物是双-(4R-苯基-4, 5-二氢化-2-噁唑啉基)-乙腈 锌配合物由四氰乙烯制备的由以下化学式所示的配合物：
【权利要求】
1. 一种由以下化学式（I)所示的手性锌氮配合物：
2.权利要求1所述的手性锌氮配合物，在293 (2) K温度下，在牛津X-射线单晶衍 射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线入=0.71073A以《-0扫描方式收集衍 射数据，其特征在于晶体属单斜晶系，晶胞参数：a =10.9537(6)A a =90°；b = 18.9994(10)A3 = 90 ° ;c = 19. 1521 (5)AY = 90 ° 。
3. 权利要求I所示的手性锌氮配合物的合成方法，，其特征在于：由四氰乙烯和D-苯 丙氨醇在49mol%催化剂无水ZnCl2于氯苯溶剂中回流反应48小时分离、纯化，即反应结束 后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；将配合物（I)用石油醚 及二氯甲烷（3:7)淋洗，柱层析分离，自然挥发得配合物固体，再加入三氯甲烷，乙醇及正 己烷各20配制饱和溶液，自然挥发得含三氯甲烷结晶的晶体。
4. 该手性锌氮配合物在苯甲醛的腈硅化反应、烯丙基烷基化反应、Baylis-Hillman反 应及亨利反应中显示了一定的催化效果，其转化率分别为82%、51%、48%及65%。
【文档编号】C07C69/732GK104496929SQ201410824655
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年12月27日 优先权日:2014年12月27日
【发明者】罗梅 申请人:罗梅